第3課時必備知識一一炫的含氧衍生物

知識

清單

［基本概念］①醇和酚；②醛和酮；③斐酸和酯；④酯化反應；⑤氧化反應和還原反應;

⑥顯色反應

［基本規(guī)律］①醇類的催化氧化反應規(guī)律；②醇類的消去反應規(guī)律；③酯化反應的類型及

規(guī)律；④脛的衍生物之間的轉化及規(guī)律

知識點1醇和酚的結構與性質

國必備知識（和累知識為基主干梳理

一、醇的結構與性質

1.醇的概念

醇是羥基（一OH）與煌基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連構成的化合物,飽和一元醇分子的

通式為C“H2”+IOH或R—OH,

2.醇的分類

L脂肪醇，如CH3cH2（）H

「按煌基類別—一

「芳香醇，如《VCH.OH

醇類一

如

元醇

一甲醇、乙醇

女

元

醇

「按羥基數(shù)目二乙二醇

女

元

醇

三丙三稹

3.醇的物理性質

物理性質遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1g-cm-3

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而升高

沸點②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷煌相比，醇的沸點遠

高于烷林

低級脂肪醇易溶于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐

水溶性

漸減小

獺注意幾種常見的醇及物理性質

名稱甲醇乙醇乙二醇丙三醇

\

木精、

俗稱酒精甘油

木醇

CH20H

結構CH2OH

CH（）HCH3cH20HCHOH

簡式3

CH2OH1

CH2OH

狀態(tài)液體液體液體液體

溶解性與水以任意比互溶

4.醇的化學性質

由斷鍵方式理解醇的化學性質（以乙醇為例），乙醇分子中可能發(fā)生反應的部位如下，填

寫表格內容：

條件斷鍵位置反應類型化學方程式

2cH3cH20H+2Na―?

置換

Na2cH3cH2ONa+H2t

反應

取代CH3cH20H+HBr—?

HBr,△②

反應CH3cHzBr+lhO

氧化2cH3cH2OH+O2

O2(Cu),△①③

反應景*2cH3CHO+2H2O

CH3cH2OH^^CH2

消去

濃硫酸，170c②④

反應

==CH2t+H2O

濃硫酸

取代2CH3CH2OH^=^

濃硫酸，140℃①或②

反應

C2H5OC2H5+H2O

CH3cH20H+CH3COOH

CHCOOH酯化

3/濃H2s。4

（濃硫酸）反應A

CH3coOC2H5+H2O

0注意醇的消去反應和催化氧化反應規(guī)律

①醇的消去反應規(guī)律

醇分子中，連有羥基（一OH）的碳原子必須有相鄰的碳原

子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生

消去反應，生成不飽和鍵。反應機理表示為

濃硫酸

—c—C--c=c——FHO

△2

HOH

CH

I3

例如，CH3（）H、HC—c—CHOH不能發(fā)生消去反應。

3I2

CH3

②醇的催化氧化反應規(guī)律

醇的催化氧化的反應情況與跟羥基（一OH）相連的碳原

子上的氫原子的個數(shù)有關。

H

—生成醛：如R—CH2OH—R—CHO

氫

原R'O

子III

的生成酮：如R—CHOHfR—C—R'

個

數(shù)CH3

I

-不能被催化氧化，如Hc—c—OH

3I

CH3

二、酚的結構與性質

1.酚的概念

酚是羥基（一OH）與包直接相連而形成的化合物，最簡

單的酚為苯酚（O^（）H）?

2.苯酚的物理性質

無色晶體，露置在空氣中會因部

顏色狀態(tài)

分被氧化而顯粉紅色

物

理常溫下，在水中的溶解度不大，高

性溶解性

質于65°C，與水混溶，易溶于酒精

有毒，對皮膚有強烈腐蝕作用，皮

毒性

膚上沾有苯酚，應立即用酒精清洗

3.苯酚的化學性質

由于苯環(huán)對羥基的影響，使酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，使苯酚中

羥基鄰、對位的氫比苯中的氫活潑而易取代。

弱

酸

性

與注意苯酚與甲醛在一定條件下可以發(fā)生縮聚反應生

成酚醛樹脂，其反應的化學方程式為:

0HOH

催化劑，CH2玉0H

+nHCHO

+(n—1)HgOo

|g|必備知識?%全面自測基礎扎實

［通關1］（易錯排查）判斷正誤

（1）乙醇能與金屬鈉反應，說明在反應中乙醇分子斷裂

C—。鍵而失去羥基（X）

（2）CH30H和CH2—CH2都屬于醇類，且二者互為同

OH0H

系物（X）

（3）CH3CH2OH在水中的溶解度大于

CH20H在水中的溶解度（J）

（）（）（）的沸點逐漸升高

4CH3H,CH3CH2H.CH2—CH2

OH0H

（J）

（5）分子式為C7H8O的芳香類有機物有五種同分異構體

哥含有的官能團相同,

二者的化學性質相似(X)

［通關2］（2020?湖南長郡中學檢測）咖啡中的咖啡酸具有抗氧化、抗炎、抗粥樣硬化等

多種有益作用。其球棍模型如下圖所示，下列關于咖啡酸的說法正確的是（）

A.分子式為C9H10O4

B.分子中至多有6個碳原子共平面

C.Imol咖啡酸與足量NaHCOj反應生成1molCO2

D.1mol咖啡酸最多能夠與5molH2發(fā)生加成反應

C［由咖啡酸的球棍模型可知，其分子式為C9H8。4,A項錯誤；分子中含有苯環(huán)和碳

碳雙鍵，二者均是平面結構，若兩個平面重合，所有碳原子均共平面，共9個碳原子，B

項錯誤；咖啡酸分子中含有一COOH,則Imol咖啡酸與足量NaHCCh反應生成ImolCO2,

C項正確；苯環(huán)和碳碳雙鍵能與H2發(fā)生加成反應，故Imol咖啡酸最多能夠與4mol出發(fā)

生加成反應，D項錯誤。］

［通關3］（2021?山東淄博檢測）檸檬酸是無色晶體，無臭，味極酸，分子結構如圖所示。

廣泛用于食品業(yè)、化妝業(yè)等，其鈣鹽在冷水中比在熱水中易溶解。下列有關檸檬酸的說法

正確的是（）

A.易溶于水，其分子式為C6H6。7

B.1mol該物質與足量的鈉反應最多生成4molH2

C.該物質可以發(fā)生取代反應生成環(huán)狀化合物

D.Imol該物質與足量NaHCCh反應最多生成4moicO2

C［由檸檬酸的分子結構可知，其分子式為C6H8。7,A錯誤；一COOH和一OH都能

與金屬鈉反應產(chǎn)生H2,故1mol該物質與足量鈉反應最多生成2molH2,B錯誤；該物質

含有一COOH和一OH,可發(fā)生分子內酯化反應，生成環(huán)狀化合物，C正確；一COOH能

與NaHCCh反應生成CO2,—OH則不能，故1mol該物質與足量NaHCCh反應最多生成

3molCO2,D錯誤。］

?方法指導＜

醇和酚的官能團及化學性質

官能團主要化學性質

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2；②消去反應，分子內脫水生成

醇—OH

烯脛；③催化氧化；④與較酸及無機含氧酸發(fā)生酯化反應

①弱酸性；②遇濃淡水生成白色沉淀（定性檢驗，定量測定）；③

酚—OH

遇FeCb溶液呈紫色（定性檢驗）

知識點2醛、酮的結構與性質

國必備知識初屈知識為基主干梳理

一、醛的結構與性質

i.醛的概念

醛是由丑基（或氫原子）與醛基相連而構成的化合物,可表示為R-CHO,官能團為

—CHO,飽和一元醛的通式為C"H2,Q（"C1）。

2.兩種醛的物理性質

物質顏色狀態(tài)氣味溶解性

甲醛(HCHO)無色氣體刺激性氣味易溶于水

與H2O>

乙醛

無色液體刺激性氣味C2H5OH

(CHCHO)

3互溶

3.醛的化學性質(以乙醛為例)

醛類物質既具有氧化性又具有還原性，其氧化、還原關系為醇藉醛里色竣酸

(1)氧化反應

①銀鏡反應：CH3cHO+2Ag(NH3)2OH^-CH3coONH4+2Ag)+3NH3+H2O;

②與新制CU(OH)2懸濁液的反應：CH3cHO+2Cu(OH)2+NaOH-^^CHaCOONa

+CU2OI+3氏0；

0注意

a.醛類與銀氨溶液、新制CU(()H)2懸濁液的反

應均要在堿性條件下進行；醛與新制的CU(OH)2懸濁液

反應時應加熱煮沸。

b.定量關系：RCH。?2Ag,HCH0?4Ag；RCH()?

2CU(()H)2-CU2(),HCHO-4CU(()H)2-2CU2()O

催化劑

③催化氧化反應：2CH3cH0+()2—了-2cH3COOH。

(2)還原反應(催化加氫)

在催化劑、加熱條件下，乙醛與H2發(fā)生加成反應:

,催化劑

CH3CHC)+H2—3cH2()H。

4.醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境'健康產(chǎn)生的影響

(1)醛是重要的化工原料，廣泛應用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。

(2)35%?40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林；具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于

浸制生物標本)。

(3)劣質的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內主要污染物之一。

二'酮的結構與性質

1.酮的通式

()

_II

(1)酮的結構簡式可表示為R—C—R,；

(2)飽和一元酮的分子通式為C”H24)(，m3)。

2.酮的化學性質

(1)不能發(fā)生銀鏡反應，不能被新制的CU(()H)2氧化。

(2)埃基的加成反應

0OH

IINiI

R—C—R'+H^——*R—CH—R'(仲醇)

2局溫、高壓

()OH

II,催化劑?

CH3—c—CH3+HCN--------->CH3—C—CNo

CH3

|g|必備知識金修全面自測基礎扎實

［通關1］(易錯排查)判斷正誤

(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應的有機物都是醛(X)

(2)醛類既能被氧化為竣酸，又能被還原為醇(J)

(3)醛類物質發(fā)生銀鏡反應或與新制CU(()H)2的反應均

需在堿性條件下(")

(4)欲檢驗CH2=CHCH()分子中的官能團，應先檢驗

\/

“一CHO”后檢驗“C=C"(")

/\

(5)1molHCH()與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分

反應，最多生成2moiAg(X)

［通關2］(人教選修5?P59,2題改編)肉桂醛的結構簡式為

C^CH=CH—CHO，下列對該物質的說法中錯誤

的是()

A.能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

B.能發(fā)生銀鏡反應

C.1mol該有機物只能與4molH2發(fā)生加成反應

D.該物質分子中所有原子可能共平面

C［該物質中分子中含有碳碳雙鍵和醛基，可被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，MnO；被還

原為MiP+而褪色，A項正確；含有醛基，可發(fā)生銀鏡反應，B項正確；該物質分子中的苯

環(huán)、碳碳雙鍵和醛基均能與氫氣發(fā)生加成反應，則1mol該有機物能與5mol叢發(fā)生加成

反應，C項錯誤；該分子中的苯環(huán)、碳碳雙鍵和醛基均是平面形結構，通過兩個碳碳單鍵

相連，由于單鍵可以旋轉，故所有原子可能共平面，D項正確。］

［通關3］(2021?湖北省沙市中學檢測)香茅醛

(舔)可作為合成青蒿素的中間體，下列關于

香茅醛的敘述不正確的是()

A.分子式為CI0H18C)

B.能發(fā)生銀鏡反應

C.可使酸性KMn()4溶液和濱水褪色

D.分子中有7種不同化學環(huán)境的氫原子

D［由香茅醛的結構簡式推知，其化學式為CIOH180,A正確；含有醛基，能發(fā)生銀

鏡反應，B正確；含有碳碳雙鍵、醛基，均能與酸性KMnO4溶液、淡水反應，故能使這兩

種溶液褪色，C正確；香茅醛分子中有8種不同化學環(huán)境的氫原子，D錯誤。］

［通關4］(2021四川省雙流中學質檢)菇類化合物廣泛存在于動植物體內，關于下列菇類

化合物的說法正確的是()

A.a和b都屬于芳香煌

B.a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上

C.在一定條件a、b和c均能與氫氣發(fā)生加成反應

D.b和c均能與新制CU(OH)2懸濁液反應生成磚紅色沉淀

C［b分子除含碳、氫外，還含有氧，故不屬于芳香燒，A錯誤；a和c分子均含多個

飽和碳原子，故所有碳原子不能處于同一平面上，B錯誤；a含碳碳雙鍵，b含苯環(huán)，c含

醛基，故在一定條件下都能與H2發(fā)生加成反應，C正確；c含醛基，在加熱條件下，能與

新制Cu(OH)2懸濁液反應生成磚紅色沉淀，b只含羥基，不能與新制Cu(OH)2懸濁液反應，

D錯誤。］

［通關5］(深度思考謀有機物的結構簡式為(CH3)2C==CHCH2cH2cHO,通過實驗方法

檢驗其中的官能團。

(1)實驗操作中，應先檢驗哪種官能團？,原因是o

(2)檢驗分子中醛基的方法是,化學方程式為o

(3)檢驗分子中碳碳雙鍵的方法是。

答案(1)醛基檢驗碳碳雙鍵要使用漠水或KMnO4酸性溶液，而醛基也能使濱水或

KMnO4酸性溶液褪色

⑵在潔凈的試管中加入少量試樣和銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成或在潔凈的試管

中加入少量試樣和新制氫氧化銅懸濁液，加熱煮沸，有紅色沉淀生成

（CH3）2C=CHCH2CH2CHO+2Ag（NH3）2OH2AgI+3NH3+

（CH3）2C=CHCH2CH2COONH4+H2O或（CH3）2C=CHCH2cH2CHO+2CU（OH）2+

NaOH^*（CH3）2C==CHCH2CH2COONa+Cu2OI+3H2O

（3）加入過量銀氨溶液氧化醛基后，調節(jié)溶液至酸性再加入濱水（或KMnO4酸性溶液），

溶液褪色，證明含有碳碳雙鍵

＜?易錯警示＜\

①醛基能被弱氧化劑（如銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液）

氧化，而碳碳雙鍵不能被弱氧化劑氧化，故可以用銀氨溶

液或新制CU（OH）2懸濁液檢驗醛基。

\/\/

②在一CHO與C=C都存在時，要檢驗C=C的

/\/\

存在，必須先用弱氧化劑將一CHO氧化后，再用澳水（或

\/

KMnCU酸性溶液）檢驗C=C的存在。

/\

知識點3竣酸、酯的結構與性質

國必備知識卻蜀知識為基主干梳理

一'櫻酸的結構與性質

i.摟酸的概念

竣酸是由淀基或氫原子與竣基相連構成的有機化合物,官能團為二￡00口。飽和一元

竣酸的分子的通式為

2.藪酸的分類

樨基種類J脂肪酸:如CH3cH2cOOH（丙酸）

的不同1芳香酸:如C6H5coOH（苯甲酸）

（一元較酸:如CH2=CH—COOH（丙烯酸）

竣＜二元竣酸:如HOOC—COOH（乙二酸）

酸竣基數(shù)目

CH2—CCX3H

的不同

多元竣酸:如CH—COOH

CH2—COOH

3.櫻酸的化學性質

竣酸的化學性質由其官能團(一COOH)所決定，反應時

的主要斷鍵位置如下：

O

IIII

R—C—I—O—!—H

(1)酸的通性

竣酸(RCOOH)屬于弱酸，具有酸的通性，電離方程式為

RC()()H^=^RC()Q-。

例如，乙酸與NaOH溶液反應的離子方程式為

CH3c()OH+()H—CH3c。(廠十%(。

(2)酯化反應

在濃硫酸、加熱條件下，RCOOH和CH3cH20H發(fā)生酯

()

化反應，化學方程式為R_土HmC%

O

濃H2S()4II

、△.=R—c—()—CH2CH3+H2O。

酯化反應的機理：較酸與醇發(fā)生酯化反應的規(guī)律是“酸脫

羥基、醇脫羥基氫”。

廣?歸納總結＜----------------------------------------

酯化反應的五大類型，補充完整有關化學方程式

(1)一元竣酸與一元醇之間的酯化反應，如

濃H2sO4

CH3cOOH+HOCH2cH3~~￡,~—CH3COOCH2CH3

+H2Oo

(2)一元較酸與多元醇之間的酯化反應，如

濃H2s。4

2cH3c(X)H+CH2()H「△—CH3COOCH2

CH2OHCH3COOCH2

+2H2O

(3)多元及酸與一元醇之間的酯化反應，如

,濃硫酸,

COOH+2CH3cH2OH'J.COOC2H5+2H2O

COOHCOOC2H5

(4)多元竣酸與多元醇之間的酯化反應：此時反應有三種

情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

濃H2so4

（）

COOH+CH2OH-胃一-HOOCCOOCH2cH2H

（普通酯）

COOHCH2OH

+H2O

濃硫酸

COOH+CHOHCOOCH+2HO

2△22

COOHCH2OHCOOCH2

（環(huán)酯）

一定條件

nHOOCCOOH十九HOCH2cH20H

o0

IIII

HO^C—C—OCH2CH2—O9rH+(2n~1)H2O

(高聚酯)

(5)羥基酸自身的酯化反應：此時反應有三種情形，可得到

普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如

濃硫酸,

廣

2CH3CHCOOH^=CH3CHCOOCHCOOH+H2O

OHOHCH3

(普通酯)

coo

濃硫酸、/\

2cH3cHeOOH:CH3—CHCHCH3

A'ooc，

OH

(環(huán)酯)

+2H2()0

一定條件II

￡H3cHeOOHH-Eo—CH—CiOH+(n-

OHCH3

1)H2C)(高聚酯)

\J

二、酯的結構與性質

1.酯的概念

酯可看作拔酸分子竣基中的一OH被一OR'取代后的產(chǎn)

O

物，可簡寫為RCOOR',官能團為IIo

—c—o—Rz

2.酯的物理性質

低——具有芳香氣味的液體

級——密度一般比水小

酯|——水中暹溶，有機溶劑中易溶

3.酯的水解反應

O

II

(1)酸性水解反應機理:R—C-()—R'+H2C

無機酸.丫

△R—C—OH+R，()H°

()

II:

(2)堿性水解反應機理：R—C—LO—R'+NaOH

H2O()

△R—C—ONa+RzOH

酯的水解反應為取代反應；在酸性條件下為可逆反應；在堿性條件下，能中和

產(chǎn)生的廢酸，反應能完全進行。

4.酯的用途

(1)日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。

（2）酯還是重要的化工原料。

國必備知識碰陜全面自測基礎扎實

［通關1］（2021?遼寧沈陽六校聯(lián)考）酸與醇發(fā)生酯化反應

的過程如下：

C）OH

,I①，?②

R—OH+R—C—OHR—CI—OH

OR

C）

II

R—C—OR+H2（）

下列說法不正確的是（）

A.①的反應類型是加成反應

B.②的反應類型是消去反應

C.若用Ri80H作反應物，產(chǎn)物可能H；8。

D.酯化過程中，用濃硫酸有利于②的過程

C［反應①竣基中C=O鍵變成C—O鍵，故屬于加成反應，A正確；反應②中兩個

羥基同時連在同一碳原子上發(fā)生消去反應脫水，B正確；根據(jù)酯化反應的過程，若用Ri80H

作反應物，產(chǎn)物是RCO18OR和H2O,C錯誤；酯化過程中，用濃硫酸吸收了反應生成的

水，使反應朝著有利于生成更多的RCOOR的方向移動，有利于②的過程，D正確。］

［通關2］（2021?廣西南寧二中檢測）對羥基扁桃酸是合成

農(nóng)藥、香料等的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸在一定

條件下反應制得。

HO—+（）HC—COOH（乙醛酸）—*

H（）—^J^—CH—C（）（）H（對羥基扁桃酸）

OH

下列有關說法不正確的是（）

A.上述三種物質都能與金屬鈉反應

B.Imol乙醛酸與足量碳酸氫鈉溶液反應能生成1mol氣體

C.對羥基扁桃酸可發(fā)生加成反應、取代反應和縮聚反應

D.1mol對羥基扁桃酸與足量NaOH溶液反應，最多可消耗3moiNaOH

D［酚羥基、竣基和羥基都能與鈉反應，A項正確；Imol乙醛酸中含有Imol?；?，

與碳酸氫鈉溶液反應能生成Imol二氧化碳，B項正確；對羥基扁桃酸含有苯環(huán)，能發(fā)生加

成反應，含有羥基和陵基，能發(fā)生取代反應和縮聚反應，C項正確；對羥基扁桃酸中的酚

羥基、?；芘cNaOH溶液反應，1mol該物質最多可消耗2moiNaOH,D項錯誤。］

?方法指導v

醇'酚'竣酸分子中羥基的活性比較

醇、酚、竣酸的結構中均有一OH,由于這些一OH所連的基團不同，一OH受相連基

團的影響就不同，故羥基氫的活性也就不同，表現(xiàn)在性質上也相差較大，其比較如下：

含羥基的物質

醇酚較酸

比較項目

羥基上氫原子活潑性逐漸增強

在水溶液中電離極難電離微弱電離部分電離

酸堿性中性很弱的酸性弱酸性

反應放出反應放出反應放出

與Na反應

H2H2H2

與NaOH反應不反應反應反應

反應放出

與NaHCCh反應不反應不反應

co2

［通關3］（2020?江蘇卷，12題改編）化合物Z是合成某種

抗結核候選藥物的重要中間體，可由下列反應制得。

下列有關化合物X、Y和Z的說法不正確的是（）

A.X分子中含1個手性碳原子

B.Y分子中的碳原子一定處于同一平面

C.Z在濃硫酸催化下加熱可發(fā)生消去反應

D.X、Z分別在過量NaOH溶液中加熱，均能生成丙三醇

B［X分子中間與羥基相連的碳原子為手性碳，A正確；Y中與O原子相連的甲基上

的C原子與苯環(huán)不一定處于同一平面，B錯誤；Z中連有羥基的碳原子，與之相鄰的碳原

子上有H原子，故可以發(fā)生消去反應，C正確；X中一C1可以在NaOH溶液中發(fā)生水解反

應生成羥基，Z中酯基和氯原子均可以水解生成羥基，D正確。］

CH2OH

［通關4］（2021.7?浙江選考）有關的說法

0（）

正確的是（）

A.可以與氫氣發(fā)生加成反應

B.不會使濱水褪色

C.只含二種官能團

D.1mol該物質與足量NaOH溶液反應，最多可消耗1

molNaOH

A［苯環(huán)和碳碳雙鍵可以與氫氣發(fā)生加成反應，A項正確；結構中存在碳碳雙鍵，能

夠與溟水發(fā)生加成反應，B項錯誤；官能團有碳碳雙鍵、羥基及酯基，C項錯誤；該物質中

存在酚酯結構，1mol該物質最多消耗2moiNaOH,D項錯誤。］

廣?方法指導<------------------------------------->

“三步法”確定多官能團有機物的化學性質

都能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，都能與澳水反應使其褪色

（碳碳三鍵使澳水褪色是加成反應，醛基使其褪色是氧化

反應），也能與氫氣發(fā)生加成反應等。

知識點4煌的衍生物之間的轉化關系

國必備知識卷遞知識為基主干梳理

1.有機物之間的衍生關系

以鹵代、q4以水解、有出氧化、於比

燒?、…、鹵代烽、、、醉類、、醛類一

R—H消去R—X取代R—OH加氫R—CHO

_酯化_4氧化

酯類，，竣酸^----------

RCOOR'水解R—COOH

CH,COOCH,CH

|單官

CH、CH,Br=CH,CH,OH--------CH,CHOCH<OOH能團

r\ir

CH3cH3-——CH2=CH2CH=CH

CHOCOOH

CH,CH,s=tCH,CH,雙官

--I|

IIIICHOCOOH能團

BrBrOHOH

、0=/知/

0=1：CH,

從單官能團有機物到雙官能團有機物的轉化，必通過烯房和鹵代煌作“橋

梁”。

2,燃的衍生物轉化關系中的重要線索

（1）官能團的衍變或消除

此鹵代q,,,此水解—氧化一氧化”酯化

烽K鹵代炫士云醇可言醛—"酸F:酯

消去取代還原水解

（2）官能團的“一變多”衍變

通常用鹵代蜂或醇的消去反應生成碳碳雙鍵，再加成鹵

素單質實現(xiàn)。

CH3cH20H加成水解

CH=CH-^^CICHCHCI--

CH3cH2cl2222

HOCH2cH20H

（3）信息反應中，引入竣基和氨基

NaCN.AH+,H2O

①竣基的引入：R—C1取代反應CN取代反應

RCOOH

濃，濃

HNO3H2SO4

②氨基的引A：

取代反應

Fe/H

NONH

2還原反應2

|g必備知識其全面自測基礎扎實

[通關1]（2021?天津部分區(qū)聯(lián)考）乙酸乙酯是一種用途廣泛的精細化工產(chǎn)品，工業(yè)生產(chǎn)乙

酸乙酯的方法很多，示例如下:

2分子轉化

CH3C（X）H

①C2HOH乙CH3CHO②

5濃硫酸,△烷基鋁催化

乙

CH3COOH

(3)CH2=CH2催化劑’酯

下列說法正確的是（）

A.與乙酸乙酯互為同分異構體的酯類化合物有3種

B.反應①、②、③均為取代反應

C.乙醇、乙醛兩種無色液體可以用酸性高鎰酸鉀溶液鑒別

D.乙酸分子中共平面原子最多有5個

A［與乙酸乙酯互為同分異構體的酯類化合物有甲酸丙酯、甲酸異丙酯和丙酸甲酯，

共有3種，A項正確；反應①為取代反應，②、③為加成反應，B項錯誤；乙醇、乙醛兩種

無色液體都能與酸性高鎰酸鉀溶液反應，不能鑒別，C項錯誤；乙酸分子中碳氧雙鍵形成

一個平面，共平面原子最多有6個，D項錯誤。］

［通關2］（2021?湖南長郡中學檢測）M是一種治療疥瘡的新型藥物，合成路線如下:

A.Y生成M的反應類型為取代反應

B.Y分子中所有碳原子不可能在同一平面上

C.可用NaHCCh溶液或濱水鑒別X和M

D.X與乙醇發(fā)生酯化反應生成的有機物的分子式為

C12H20O2

C［從Y和M的結構簡式可知，Y生成M的反應是取代反應，A項正確；Y分子中

非端點碳原子有三個飽和碳原子（四面體碳原子），故Y分子中所有碳原子不可能在同一平

面，B項正確；利用NaHCCh可以鑒別X和M,但是X和M中均存在碳碳雙鍵，不能用

溟水鑒別，C項錯誤；X的分子式為CIOHI602,與乙醇（分子式為C2H6O）發(fā)生酯化反應生

成一分子水和酯，則酯的分子式為Cl2H20O2,D項正確。］

［通關3］（2020?全國卷m）苯基環(huán)丁烯酮（C^^OpCBO）是一種十分活潑的反應物,

可利用它的開環(huán)反應合成一系列多官能團化合物。近期我國科學家報道用PCBO與醛或酮

發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應，合成了具有生物活性的多官能團化合物(E),部分合成路線如下：

CH3cH()B

NaOH/H2()(C9H9O3Na)

回答下列問題：

(1)A的化學名稱是o

(2)B的結構簡式為o

(3)由C生成D所用的試劑和反應條件為；該步反應中，若反應溫度過高,

C易發(fā)生脫竣反應，生成分子式為C8H8。2的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結構簡式為o

(4)寫出化合物E中含氧官能團的名稱；E中手性碳(注：連有四個不同的原

子或基團的碳)的個數(shù)為o

()

R'

(5)對于，選用不同的取代基R',在催化劑

OH

作用下與PCB。發(fā)生的［4+2］反應進行深入研究，R'對

產(chǎn)率的影響見下表：

R'-CH3—c2H5一CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請找出規(guī)律?并解釋原因

CHO

IOH

解析根據(jù)合成路線分析可知，A((J)與

CH3cH()在NaOH的水溶液中發(fā)生反應生成B,則B的