專題32化學(xué)平衡常數(shù)及其相關(guān)計(jì)算

/十年考情?探規(guī)律,

考點(diǎn)十年考情(2016-2025)命題趨勢

選擇題：注重考查學(xué)科核心知識：本專題主要考查化

2025:山東

2024:福建、江西、北京、吉林學(xué)平衡常數(shù)的理解、化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素

考點(diǎn)01化學(xué)平衡

2023:江蘇、湖南

常數(shù)的理解及應(yīng)及應(yīng)用、化學(xué)平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算等核心知

2022:江蘇、天津、海南

用

2021:海南i只o

2020:江蘇、浙江強(qiáng)調(diào)知識的靈活運(yùn)用與綜合分析：化學(xué)平衡

2017:天津

2025:江蘇常數(shù)和勒夏特列原理在其他平衡體系中的應(yīng)

2024:湖南用是高考命題的趨勢。預(yù)計(jì)高考中將重點(diǎn)考查

2023:重慶

2022:重慶、遼寧化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用及化學(xué)平衢常數(shù)的相關(guān)

2020:北京計(jì)算，化工生產(chǎn)中適宜溫度、壓強(qiáng)及酸堿度的

考點(diǎn)02化學(xué)平衡非選擇題節(jié)選：

常數(shù)的計(jì)算2024：新課標(biāo)卷選擇。復(fù)習(xí)備考時，應(yīng)特別關(guān)注：化學(xué)平衡常

2023：全國乙卷數(shù)的彩響因素及化學(xué)平衡常數(shù)的相關(guān)計(jì)算，化

2021:天津

2019:新課標(biāo)III卷、天津?qū)W平衡的常數(shù)和勒夏特列原理在其他平衡體

2018:新課標(biāo)川卷系中的應(yīng)用等。

2017:新課標(biāo)1卷

-——分考點(diǎn)?精準(zhǔn)練夕-----

1.（2025?山東?高考真題）在恒容密閉容器中，NafiFe⑸熱解反應(yīng)所得固相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物均為含氟化合

物。平衡體系中各組分物質(zhì)的量隨溫度的變化關(guān)系（實(shí)線部分）如圖所示。已知：T?溫度時，Na?SiF6（s）完全

分解；體系中氣相產(chǎn)物在I、3溫度時的分壓分別為0、p,。二列說法錯誤的是

r一增大n丁2為

A.a線所示物種為固相產(chǎn)物

B.工溫度時，向容器中通入N2,氣相產(chǎn)物分壓仍為“

C.p3小于T.溫度時熱解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp

D.1?溫度時、向容器中加入b線所示物種，重新達(dá)平衡時逆反應(yīng)速率增大

【答案】D

【分析】Na?SiF6⑸熱解反應(yīng)所得固相產(chǎn)物和氣相產(chǎn)物均為含氟化合物，則其分解產(chǎn)物為NaF(s)和SiF4(g),

其分解的化學(xué)方程式為Na?SiF6⑸—2NaF(s)+SiF?(g),根據(jù)圖數(shù)據(jù)分析可知，a線代表NaF(s),b線代

表SiF』(g),c線代表NazSiRR)。由各線的走勢可知，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高，化學(xué)平衡正向移動。

【詳解】A.a線所示物種為NaF⑸，NaF(s)固相產(chǎn)物，A正確；

B.1溫度時，向容器中通入N2,恒容密閉容器的體積不變，各組分的濃度不變，化學(xué)平衡不發(fā)生移動，

雖然總壓變大，但是氣相產(chǎn)物分壓不變，仍為P-B正確；

C.由圖可知，升溫b線代表的SiF4增多，則反應(yīng)Na?SiF6⑸『=±2NaF⑸+SiF,(g)為吸熱反應(yīng)，升溫Kp增

大，已知：工溫度時，Na?SiF6(s)完全分解，則該反應(yīng)Tz以及之后正向進(jìn)行趨勢很大，Qp<Kp,體系中氣

相產(chǎn)物在T3溫度時的分壓為6，P3=Q「，恒容密閉容器的平衡體系的氣相產(chǎn)物只有SiF,(g),Kp=p(SiFj

即丁3溫度時熱解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=p(SiEj,C正確；

D.據(jù)分析可知，b線所示物種為SiF箕g),恒容密閉容器的平衡體系的氣相產(chǎn)物只有SiF」(g),Kp=p(SiFj,

溫度不變心不變，［溫度時向容器中加入SiF’(g),重新達(dá)平衡時p(SiFj不變，則逆反應(yīng)速率不變，D錯誤;

綜上所述，本題選D。

2.(2024?福建?高考真題)多鹵離子I；、IB,、IC1；在水溶液中的分解反應(yīng)及平衡常數(shù)值如下：

離子分解反應(yīng)平衡常數(shù)值

1.4x10-3

I式aq)IJ(aq)=I2(aq)+r(aq)

ICl；(aq)ICl-(aq)=ICl(aq)+Cr(aq)6.0x10-3

IBr；(aq)IBr7(aq)=IBr(aq)+Br(aq)K

卜列說法錯誤的是

A.K<6.0x10-3

B.上述分解反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)

C.共價鍵極性：IC1>IBr

D.BrCl-(aq)可分解為BrCl(aq)和Cl(aq)

【答案】B

【詳解】A.已知電負(fù)性CbBr,因此氯在化合物中更容易吸引電子，導(dǎo)致I-C1比IBr更容易斷裂，所以

電離程度K<6.0xl0-3,A止確；

B.每個碘離子可以與一個碘分子結(jié)合，形成I，這個過程中，I；離子能夠離解成碘和碘離子，形成平衡反

應(yīng)：所以溶液中存在：(aq)Wl2(aq)+「(aq)的電離平衡,此變化不是氧化還原反應(yīng)，IClf、

IC1中碘元素是+1價，氯元素是T價，IBr；和IBr中，碘元素是+1價，澳元素是-1價；三個變化過程中，

各元素化合價都沒有改變，不是氧化還原反應(yīng)，B錯誤：

C.同主族元素從上往下，電負(fù)性逐漸減小，因此氯的電負(fù)性大于浪的電負(fù)性，形成共價鍵的兩元素之間的

電負(fù)性的差值越大，則鍵的極性越強(qiáng)，因此共價鍵極性的大小關(guān)系為ICAIBr,C正確；

D.已知電負(fù)性Cl>Br,因此氯在化合物中更容易吸引電子，導(dǎo)致Br-Cl容易斷裂產(chǎn)生為BrCl(acJ和Cl(aq),

D正確；

故答案選

3.(2024,江西?高考真題)溫度T卜;向1L真空剛性容器中加入ImoMCMbCHOH,反應(yīng)達(dá)到平衡時，

c(Y)=0.4mol/L,

(CHJ2CHOH(g)=(CHJ2CO(g)十H2(g)

XYZ

卜.列說法正確的是

A.再充入lmolX和lmolY,此時也<丫逆

B.再充入lmolX,平衡時c(Y)=0.8mo"L

C.再充入lmolN?,平衡向右移動

D.若溫度升高，X的轉(zhuǎn)化率增加，則上述反應(yīng)仙1<0

【答案】A

【分析】由題意可知，平衡時Y的濃度為0.4mol/L,由方程式可知，X的濃度為lmol/L-0.4moi/L=0.6mol/L,

Z的濃度為0.4mol/L,則反應(yīng)的平衡常數(shù)長=0上4x0*￡4=0.27。

0.6

【詳解】A.向真空剛性容器中再充入lmolX和lmolY時，反應(yīng)的濃度商。產(chǎn)上14產(chǎn)x04=0.35>K,則反應(yīng)向

逆反應(yīng)方向進(jìn)行，正反應(yīng)速率小于逆反應(yīng)速率，故A正確；

B.向真空剛性容器中再充入lmolX相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向逆

反應(yīng)方向移動，則平衡時，Y的濃度小于0.8mol/L,故B錯誤：

C.向真空剛性容器中再充入不參與反應(yīng)的lmol氮?dú)?，反?yīng)體系中各物質(zhì)濃度不變，平衡不移動，故C錯

誤；

D.溫度升高，X的轉(zhuǎn)化率增加，說明平衡向正反應(yīng)方向移動，該反應(yīng)為焙變大于0的吸熱反應(yīng)，故D錯誤;

故選Ac

4.(2024?北京?高考真題)下列依據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)作出的推斷中，不正確的是

故選Bo

6.（2024?吉林?高考真題）異山梨酥是?種由生物質(zhì)制備的高附加值化學(xué)品，150C時其制備過程及相關(guān)物

質(zhì)濃度隨時間變化如圖所示，15h后異山梨醇濃度不再變化。下列說法錯誤的是

A.3h時，反應(yīng)②正、逆反應(yīng)速率相等

B.該溫度下的平衡常數(shù)：①〉②

C.0?3h平均速率（異山梨醇）=0.014molkg“h”

D.反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率

【答案】A

【詳解】A.由圖可知，3小時后異山梨醇濃度繼續(xù)增大，15h后異山梨醇濃度才不再變化，所以3h時，反

應(yīng)②未達(dá)到平衡狀態(tài)，即正、逆反應(yīng)速率不相等，故A錯誤；

B.圖像顯示該溫度下，15h后所有物質(zhì)濃度都不再變化，且此時山梨醇轉(zhuǎn)化完全，即反應(yīng)充分，而1,4-失

水山梨醇仍有剩余，即反應(yīng)②正向進(jìn)行程度小于反應(yīng)①、反應(yīng)限度小于反應(yīng)①，所以該溫度下的平衡常

數(shù)：?>@,故B正確；

C.由圖可知，在。?3h內(nèi)異山梨醇的濃度變化量為0.042mol/kg,所以平均速率（異山梨

醉）=0.042〃：。/,依=o.（H4mol-kg”,hl故C正確；

3h

D.催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率，不能改變物質(zhì)平衡轉(zhuǎn)化率，所以反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化

率，故D正確；

故答案為：Ao

7.（2023?江蘇?高考真題）金屬硫化物（M,SJ催化反應(yīng)CH/g）+2H2s（g）=CS2（g）+4H/g）,既可以除去天

然氣中的H?S,又可以獲得H?。下列說法正確的是

OM

?S

OH

MS”/、山.

/分驟I步驟?

人一?，——Id

A.該反應(yīng)的AS<0

c(CH4“(H3

B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4

C(CS2).C(H2)

C.題圖所示的反應(yīng)機(jī)理中，步驟I可理解為H2s中帶部分負(fù)電荷的S與催化劑中的M之間發(fā)生作用

D.該反應(yīng)中每消耗ImolHzS,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為2x6.02x10”

【答案】C

【詳解】A.左側(cè)反應(yīng)物氣體計(jì)顯數(shù)之和為3,右側(cè)生成物氣體計(jì)量數(shù)之和為5,AS>0，A錯誤;

B.由方程形式知，心黯篙怒,B錯誤:

C.由題圖知，經(jīng)過步驟I后，H?s中帶部分負(fù)電荷的s與催化劑中的M之間形成了作用力，C正確;

D.由方程式知，消耗ImolH2s同時生成2moi比,轉(zhuǎn)移4moie，數(shù)目為4x6.02xG,D錯誤;

故選C。

8.(2023?湖南?高考真題)向一恒容密閉容器中加入ImolCH,和一定量的HQ,發(fā)生反應(yīng):

CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)oCH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比=隨溫度的變化曲線如

In(HQ〃

圖所示。下列說法錯誤的是

77K1

A.x1<x2

B.反應(yīng)速率：vblE<vciE

C.點(diǎn)a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù)：Ka<Kb=Ke

D.反應(yīng)溫度為工，當(dāng)容器內(nèi)區(qū)強(qiáng)不變時，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)

【答案】B

【詳解】A.一定條件下，增大水的濃度，能提高CH4的轉(zhuǎn)化率，即x值越小，C5的轉(zhuǎn)化率越大，則、<x?,

故A止確；

B.b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同，CH4的起始物質(zhì)的量都為lmol,b點(diǎn)x值小于c點(diǎn)，則b點(diǎn)加水多，反應(yīng)物濃度大,

平衡正向移動，甲烷的轉(zhuǎn)化率增大，生成物的濃度增大，則在相同溫度下反應(yīng)速率：Vb正正，故B錯誤：

C.由圖像可知，x一定時，溫度升高CH’的平衡轉(zhuǎn)化率增大，說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高平衡正向

移動，K增大：溫度相同，K不變，則點(diǎn)a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù)：Ka<Kb=K「故C正確：

D.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行時壓強(qiáng)發(fā)生改變，所以溫度一定時，當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時，

反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，故D正確；

答案選Bo

9.（2022?江蘇?高考真題）用尿素水解生成的N&催化還原NO,是柴油機(jī)車輛尾氣凈化的主要方法。反應(yīng)

為41^3值）+0m）+41^0他）彳=±4?植）+6也0但），下列說法正確的是

A.上述反應(yīng)AS<0

B.上述反應(yīng)平衡常數(shù)K二

c（NH3）C（O2）C（NO）

C.上述反應(yīng)中消耗ImolNH”轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為2x6.02x1產(chǎn)

D.實(shí)際應(yīng)用中，加入尿素的量越多，柴油機(jī)車輛排放的尾氣對空氣污染程度越小

【答案】B

【詳解】A.由方程式可知，該反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，即端增的反應(yīng)，反應(yīng)叢S>C,故A錯誤;

B.由方程式可知，反應(yīng)平衡常數(shù)K=：'弋）:用22故B正確；

c（NH3）c（O2）c（NO）

C.由方程式可知，反應(yīng)每消耗4moi氨氣，反應(yīng)轉(zhuǎn)移12moi電子，則反應(yīng)中消耗lmol氨氣轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目

為3molx4xlx6.02xl0-=3x6.02xl0-,故C錯誤：

D.實(shí)際應(yīng)用中，加入尿素的量越多，尿素水解生成的氨氣過量，柴油機(jī)車輛排放的氨氣對空氣污染程度增

大，故D錯誤：

故選Bo

10.（2022?天津?高考真題）向恒溫恒容密閉容器中通入2moiSO,lmolO2,反應(yīng)

2sO2（g）+O2（g）U2SO』g）達(dá)到平衡后，再通入一定量。2,達(dá)到新平衡時，下列有關(guān)判斷錯誤的是

A.SO、的平衡濃度增大B.反應(yīng)平衡常數(shù)增大

C.正向反應(yīng)速率增大D.SO2的轉(zhuǎn)化總量增大

【答案】B

【詳解】A.平衡后，再通入一定量。一平衡正向移動，SO3的平衡濃度增大，A正確；

B.平衡常數(shù)是與溫度有關(guān)的常數(shù)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，B錯誤；

C.通入一定量。2,反應(yīng)物濃度增大，正向反應(yīng)速率增大，C正確：

D.通入一定量。2,促進(jìn)二氧化硫的轉(zhuǎn)化，SO2的轉(zhuǎn)化總量增大，D正確；

故選Bo

11.(2022?海南?高考真題)某溫度下，反應(yīng)CH2=CH2(g)+H2O(g)WCH3cH20H(g)在密閉容器中達(dá)到平衡，下

列說法正確的是

A.增大壓強(qiáng)，％”逆，平衡常數(shù)增大

B.加入催化劑，平衡時CH3cH20H(g)的濃度增大

C.恒容下，充入一定量的HQ(g),平衡向正反應(yīng)方向移動

D.恒容下，充入一定量的CH2=CH?(g),CH?=CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增人

【答案】C

【詳解】A.該反應(yīng)是一個氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，正反應(yīng)速率增大的幅

度大于逆反應(yīng)的，故上/>\，芷，平衡向正反應(yīng)方向移動，但是因?yàn)闇囟炔蛔?，故平衡常?shù)不變，A不正確：

B.催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài)，因此，加入催化劑不影響平衡時CH3CH20H(g)的濃度，B不正確：

C.恒容下，充入一定量的％0值)，W0(g)的濃度增大，平衡向正反應(yīng)方向移動，C正確；

D.恒容下，充入一定量的CH2=CH2(g),平衡向正反應(yīng)方向移動，但是CH2=CH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，D不

正確：

綜上所述，本題選C。

12.(2021?海南?高考真題)制備水煤氣的反應(yīng)C(s)+H?O(g)WH2(g)+CO(g)AH>0,下列說法正確的

是

A.該反應(yīng)AS<0

B.升高溫度，反應(yīng)速率增大

C.恒溫下，增大總、壓，山。值)的平衡轉(zhuǎn)化率不變

D.恒溫恒壓下，加入催化劑，平衡常數(shù)增大

【答案】B

【詳解】A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，所以△$>(),A錯誤；

B.升高溫度，物質(zhì)的內(nèi)能增加，分子運(yùn)動速率加快，有效碰撞次數(shù)增加，因此化學(xué)反應(yīng)速率增大，B正確;

C.恒溫下，增大總壓，化學(xué)平衡向氣體體積減小的逆反應(yīng)方向移動，使出0值)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，C錯誤;

D.恒溫恒壓下，加入催化劑，化學(xué)平衡不移動，因此化學(xué)平衡常數(shù)不變，D錯誤；

故合理選項(xiàng)是B0

13.(2020?江蘇?高考真題)反應(yīng)SiCL(g)+2H2(g)裝Si(s)+4HQ(g)可用于純硅的制備。下列有關(guān)該反應(yīng)的說

法正確的是

A.該反應(yīng)AH>0、AS<0

B該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=西

C.高溫下反應(yīng)每生成ImolSi需消耗2x22.4LH?

D.用E表示鍵能，該反應(yīng)△H=4E(Si?Cl)+2E(H-H)-4E(H-Cl)

【答案】B

【詳解】

A.SiCh.Hz、HCI為氣體，且反應(yīng)前氣體系數(shù)之和小于反應(yīng)后氣體系數(shù)之和，因此該反應(yīng)為爆增，即△S、0,

故A錯誤；

B.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=/〃￡/，)/口、，故B正確;

C(SIC14)C'(H2)

C.題中說的是高溫，不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下，因此不能直接用22.4L?mc「計(jì)算，故C錯誤；

D.△k反應(yīng)物鍵能總和一生成物鍵能總和,BPAH=4E(Si-CI)-|-2E(H-H)-4E(H-CI)-2E(Si-Si),故D錯

誤；

答案為Bo

14.(2020?浙江?高考真題)5mL0.1mol-L-'KI溶液與1mLO.lmol?PFeCls溶液發(fā)生反應(yīng)：

2Fe"(aq)+2I-(aq)『=±2Fe"(aq)+l2(aq),達(dá)到平衡。下列說法不正前的是

A.加入苯，振蕩，平衡正向移動

B.經(jīng)苯2次萃取分離后，在水溶液中加入KSCN,溶液呈血紅色，表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度

C.加入FeSO,固體，平衡逆向移動

c2（Fe2+）

D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

c2（Fe3+）xc2（r）

【答案】D

【詳解】A.加入茉振蕩，茉將I?萃取到茉層，水溶液中。(卜)減小，平衡正向移動，A正確：

B將5mL0.1mol/LKI溶液與ImLO.lmol/LFeCb溶液混合，參與反應(yīng)的Fe3+-^「物質(zhì)的量之比為1:1,反應(yīng)后「

一定過量，經(jīng)苯2次萃取分離后，在水溶液中加入KSCN溶液呈血紅色，說明水溶液中仍含有Fe3+,即Fe?+

沒有完全消耗，表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度，B正確；

C.加入FeSCU固體溶于水電離出Fe2+,c(Fe2+)增大，平衡逆向移動,C正確;

D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=，D偌誤；

c(Fe”(「)

答案選D,

15.(2017?天津?高考真題)常壓下談基化法精煉銀的原理:Ni(s)+4CO(g)UNi(CO)4(g),230℃時，該反應(yīng)

的平衡常數(shù)K=2xl05。已知：Ni(C0)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。

第一階段：將粗銀與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(COQ

第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來，加熱至230c制得高純銀。下列判斷正確的是

A.增加c(CO),平衡向正向移動，反應(yīng)的平衡常數(shù)增大

B.該反應(yīng)達(dá)到平衡時，v.UNi(CO)4]=4p^(CO)

C.第一階段，在30c和50c兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50C

D.第二階段，Ni(CO)4分解率較低

【答案】C

【詳解】A.平衡常數(shù)是溫度的函數(shù)，溫度不變，平衡常數(shù)不變，所以增加c(CO),雖然平衡正向移動，但

反應(yīng)的平衡常數(shù)不變，故A錯誤；

B.反應(yīng)的速率之比等于氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，所以平衡時有4v4Ni(CO)4]=L/CO),故B錯誤；

C.Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,則第一階段，在30c和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度，應(yīng)選50℃,故C正確;

D.加熱至230c制得高純銀，可知第二階段Ni(CO)4分解率較大，故D錯誤；

故選：Co

16.(2025?江蘇?高考真題)室溫下，有色金屬冶煉廢渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用過量的較濃H2sO,溶

液酸浸后，提取銅和銀的過程如下所示。

NaHSO,溶液(NHJC2。,溶液

3J

浸取液一----X沉液—NiCQ,

r

Cu

已知：Ka(HSO；)=1.2x10-2,KM(H2so3)=1.2、10-2,凡2(也SC>3)=6.0x10-8。下列說法正確的是

A.較濃H2sOq溶液中：C(H+)=2C(SO；)+C(OH-)

B.NaHSO；溶液中：2HSO；USO：+H2s0]的平衡常數(shù)K=5.0XI0-6

+

C.(NHJC2O4溶液中:C(NH3H2O)+C(OH-)=C(H2C2O4)+C(HC2O；)+C(H)

D."提銅〃和“沉銀〃后的兩份'濾液中：c班審(Na+)=c沉僚(Na+)

【答案】B

【分析】有色金屬冶煉廢渣(含Cu、Ni、Si等的氧化物)用過量的較濃H,S。4溶液酸浸后，浸取液主要含有

CuSO4.NiSO4,加入NaHSOj溶液提銅，濾液加入304溶液沉銀得到NiCQ。

【詳解】A.若H2s0,兩步均完全電離，則溶液中存在電荷守恒：C(H+)=2C(SO；-)+C(OH],但根據(jù)題給

信息K』HSO；)=1.2xl(r2知在較濃的H2s0“溶液中H?SC>4僅第一步電離完全，電離出大量的H'會抑制笫

二步電離，第二步電離不完全，溶液中存在HSO；,因此電荷守恒應(yīng)表示為

c(H+)=c(HSO；)+2c(SOJ-)+c(OH-),A錯誤;

B.該反應(yīng)的平衡常數(shù)

K_C(H2sOjc(SO3c(H￡Oj。什)60；-)=[四散16.0x10：、

242

c(HSO3)c(H)c(HSO3)c.SO])K."比SOJ1.2xlO-，，

c.NH：得到1個OH-生成NH3H2。,CQ:得1個H?生成HC0得2個H+生成H2c2。一水電離出的H卡

與OH-濃度相等，即%（H+）=%（OH）則溶液中存在質(zhì)子守恒

++

:c*（OH-）=C（NH3H2O）+c（OH）=2C（H2C2O4）+c（HC2O；）+c（H）=（H）,C錯誤;

D.考慮過程中溶液的少最損耗（吸附在沉淀表面被過濾除去），n提銅（Na+）＞n沉探（Na）,同時“沉銀〃過程中

加入了（NHJCQ溶液，溶液體積增加,因此c提銅（Na+）＞c沉爆（Na+）,D錯誤;

故選Bo

17.（2024?湖南?高考真題）恒壓下,向某密閉容器中充入一定量的CH30H（g）和CO（g）,發(fā)生如下反應(yīng):

主反枝3CH3OH(g)+CO(g)=CH.COOH(g)AH,

副反應(yīng)：CH.OH(g)+CH3COOH(g)=CH3COOCH3(g)+H2O(g)AH2

在不同溫度下，反應(yīng)達(dá)到平衡時，測得兩種含碳產(chǎn)物的分布分?jǐn)?shù)

隨投料比x（物質(zhì)的量之比）的變化關(guān)系如圖所示，下列

co

添

東

殍

東

B.曲線c代表乙酸的分布分?jǐn)?shù)

C.AH2＞0

D.L.M、N三點(diǎn)的平衡常數(shù)：K（L）=K（M）＞K（N）

【答案】D

【分析】題干明確指出，圖中曲線表示的是測得兩種含碳產(chǎn)物的分布分?jǐn)?shù)即分別為6（CH3co0H）、

8（CHCOOCH）,若投料比x代表，x越大，可看作是CH30H的量增多，則對于蘭、副反應(yīng)可

33Kn11，v_zJ1

知生成的CH3co0CH3越多，CH3COOCH3分布分?jǐn)?shù)越高，則曲線a或曲線b表示CH38OCH3分布分?jǐn)?shù)，曲線

c或曲線d表示CKCOOH分布分?jǐn)?shù)，據(jù)此分析可知AB均正確，可知如此假設(shè)錯誤，則可知投料比x代表

n(CO)....

■念，曲線a或曲線b表示3(CH，C00H),曲線c或曲線d表示3(CH3coOCHJ,據(jù)此作答。

n^CH5UH)

n(CO)

【詳解】A.根據(jù)分析可知，投料比x代表/二二故A錯誤：

B.根據(jù)分析可知，曲線c表示CH3COOCH3分布分?jǐn)?shù)，故B錯誤；

C.甲醇與一氧化碳的反應(yīng)為埔減反應(yīng)，若反應(yīng)為吸熱，則任何條件下都不能自發(fā)，所以甲醇和?氧化碳的

反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則AH1<0；當(dāng)同一投料比時，觀察可知T1時3(CH3coOCHJ大于T2時芍(CH3coOCHJ,

由T2>「可知，溫度越高則6(CH3coOCHJ越小，說明溫度升高副反應(yīng)的平衡逆向移動，AH2<0,故C

錯誤；

D.L、M、N三點(diǎn)對應(yīng)副反應(yīng)AH2<0,且TN>TM=T-升高溫度平衡逆向移動，K(L)=K(M)>K(N),故

D正確；

故答案選D。

18.(2023?重慶?高考真題)逆水煤氣變換體系中存在以下兩個反應(yīng)：

反應(yīng)I：CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2Ofe)

反應(yīng)H：CO2(g)+4H2(g)^CH4(g)+2H2Ofe)

在恒容條件下，按V(C()2):V(H2)=1:1投料比進(jìn)行反應(yīng)，平衡時含碳物質(zhì)體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖所示。

下列說法正確的是

東

、

邦

會

程

處

瞪

琴

考

3

-ir

一

率

務(wù)

A.反應(yīng)I的AHvO,反應(yīng)II的AH>0

B.M點(diǎn)反應(yīng)I的平衡常數(shù)K<1

C.N點(diǎn)H2O的壓強(qiáng)是CH,的3倍

D.若按V(COj:V(Hj=l:2投料，則曲線之間交點(diǎn)位置不變

【答案】C

【詳解】A.隨著溫度的升高，甲烷含量減小、一氧化碳含量增大，則說明隨著溫度升高，反應(yīng)II逆向移動、

反應(yīng)I正向移動，則反應(yīng)II為放熱反應(yīng)給變小于零、反應(yīng)I為吸熱反應(yīng)焰變大于零，A錯誤：

B.M點(diǎn)沒有甲烷產(chǎn)物，且二氧化碳、一氧化碳含量相等，投料V(COJ:V(HJ=I:1,則此時反應(yīng)I平衡

c(HQ)c(CO)

時二氧化碳、氫氣、一氧化碳、水的物質(zhì)的量相等，反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=?<［，B錯誤：

C(CO2)C(H2)

C.N點(diǎn)一氧化碳、甲烷物質(zhì)的量相等，結(jié)合反應(yīng)方程式的系數(shù)可知，生成水的總的物質(zhì)的量為甲烷的3倍,

結(jié)合阿伏加德羅定律可知，H20f勺壓強(qiáng)是CH〃的3倍，C正確；

D.反應(yīng)I為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)、反應(yīng)I【為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)；若按V(CC>2):V(HJ=1:2投料.，

相當(dāng)于增加氫氣的投料，3種物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)都會變化，交點(diǎn)位置改變，D錯誤；

故選C。

19.(2022?重慶?高考真題)兩種酸式碳酸鹽的分解反應(yīng)如下。某溫度平衡時總壓強(qiáng)分別為P1和P2。

4

反應(yīng)1：NH4HCO3(S)JNH3(g)+H；O(g)+CO2(g)pi=3.6xlOPa

3

反應(yīng)2：2NaHCCMs)?Na2CO3(s)4-H2O(g)+CO2(g)p2=4xlOPa

該溫度下，剛性密閉容器中放入NH4HCO3和Na2c03固體，平衡后以上3種固體均大量存在。下列說法錯誤

的是

A.反應(yīng)2的平衡常數(shù)為4xK6pa2B.通入NH3,再次平衡后，總壓強(qiáng)增大

C.平衡后總壓強(qiáng)為4.36xl()spaD.縮小體積，再次平衡后總壓強(qiáng)不變

【答案】B

【詳解】A.反應(yīng)2的平衡常數(shù)為Kp=p(COJp(H2O)=p2x；xp2x；=4xl0Ta2,A正確：

B.剛性密閉容器，溫度不變，則平衡常數(shù)不變，Kpl=c(NH3)c(CO2)p(H2O),Kp2=p(CO2)p(H2O),再次達(dá)

到平衡后，氣體的分壓不變，則總壓強(qiáng)不變，B錯誤；

3

C.Kp2=p(CO2)p(H2O)=p2x^xp2x^=4x1(1,p(CO,)=p(H,O)=2xl0,

43(L2xl5

Kpl=c(NH3)c(CO2)p(H2O)=0.2X10)l>a,p(NH3)=°^=432x10,所以總壓強(qiáng)為：

4X1U

p(NH3)+p(CO2)+p(H2O)=4.36X咐,C正確;

D.達(dá)平衡后，縮小體積，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)不變，各組分的分壓不變，

再次平衡后總壓強(qiáng)不變，D正確；

故選Bo

20.(2022?遼寧?高考真題)某溫度下，在1L恒容密閉容器中2.0molX發(fā)生反應(yīng)2X(s)=Y(g)+2Z(g),有關(guān)

數(shù)據(jù)如下：

時間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率/mol?min”

0?20.20

。?40.15

0-60.10

下列說法錯誤的是

A.Imin時,Z的濃度大于0.20mol?衣

B.2min時，加入0.20molZ,此時v正(Z)〈v逆(Z)

C.3min時，Y的體積分?jǐn)?shù)約為33.3%

D.5min時，X的物質(zhì)的量為1.4mol

【答案】B

【詳解】A.反應(yīng)開始一段時間，隨著時間的延長，產(chǎn)物Z的平均生成速率逐漸減小，貝iJOTmin內(nèi)Z的平

均生成速率大于0?2min內(nèi)的，故Imin時，Z的濃度大于OZOmoLL”，A正確：

B.4min時生成的Z的物質(zhì)的量為0.15molL-1-min_1x4minxlL=0.6inol?6min時生成的Z的物質(zhì)的量為

O.lOmoiL1-min1x6minxIL=0.6mol?故反應(yīng)在4min時已達(dá)到平衡，設(shè)達(dá)到平衡時生了fnnolY,列三段

式；

2X(s)=Y(gl+2Z&

初始量/mol2.000

轉(zhuǎn)化量/mol2aa2a

平衡量/mol2.0-2aa0.6

根據(jù)2a=0.6,得a=0.3,則Y的平衡濃度為0.3mol?L，Z的平衡濃度為0.6mol.口，平衡常數(shù)

/r=?(Z)c(Y)=0.108,21^11時丫的濃度為0.20101匚1,Z的濃度為MmoII?,加入0.2molZ后Z的濃度

2

變?yōu)?6moi?『,QO=C(Z)-C(Y)=0.072</C,反應(yīng)正向進(jìn)行,故v正(Z)>v逆(Z),B錯誤;

C.反應(yīng)生成的Y與Z的物質(zhì)的量之比恒等于1：2,反應(yīng)體系中只有Y和Z為氣體，相同條件下，體積之比

V(Y)1

等于物質(zhì)的量之比，擊(二弓，故Y的體積分?jǐn)?shù)始終約為33.3%,C正確；

D.由B項(xiàng)分析可知5min時反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，此時生成Z為。6mol,則X的轉(zhuǎn)化量為0.6mol,初始X的

物質(zhì)的最為2mol,剩余X的物質(zhì)的量為D正確；

故答案選B.

21.(2020?北京?廟考真題)一定溫度下，反應(yīng)l2(g)+H2(g)=2HI(g)在密閉容器中達(dá)到平衡時,測得

c(H2)=c(l2)=0.11mmol?L」，c(HI)=0.78mmol?L,。相同溫度下，按下列4組初始濃度進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，反應(yīng)逆向進(jìn)行

的是(注：lmmol?L'^lO^mohL1)

ABCD

cfhJ/mmol?L11.000.220.440.11

c(H2)/mmol*L11.000.220.440.44

c(HI)/mmol*L41.001.564.001.56

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【分析】K=一0%——=50.28,可比較4個選項(xiàng)中Q的大小關(guān)系，Qc>K,則可能逆向移動。

0.1Iwo//Lx0.1Iwo/IL

1。。二〃⑹〃)21.562(〃?O〃廳

【詳解】Qc(A)=Qc(B)==50.28,

I.OOmol/Axl.OOmol/L0.22mol/Lx0.22mol/L

(〃山,⑷

0c(C)=——4.00-------=82.64,Q(D)=~一'L?=50.28,Qc(C)>K,答案為C。

0.44〃?H/Ax0.44mol/L0.44小。//LxO.l\molIL

22.(2024,新課標(biāo)卷?高考真題節(jié)選)Ni(CO)/四翔合銀，沸點(diǎn)43℃)可用于制備高純銀，也是有機(jī)化合物

液基化反應(yīng)的催化劑?；卮鹣铝袉栴}：

⑶在總壓分別為0.10、0.50、1.0、2.0MPa下，Ni⑸和CO(g)反應(yīng)達(dá)平衡時，Ni(CO)[體積分?jǐn)?shù):《與溫度的關(guān)

系如圖乙所示。反應(yīng)Ni(s)+4CO(g)=Ni(CO)4(g)的AH0(填“大于"或"小于從熱力學(xué)角度考慮，.

有利于Ni(CO),的生成(寫出兩點(diǎn))。死、100℃時CO的平衡轉(zhuǎn)化率a=,該溫度下平衡常數(shù)勺

乙

⑷對于同位素交換反應(yīng)Ni(C6O)4+aOfNi(C”O(jiān))C8O+C"O,20℃時反應(yīng)物濃度隨時間的變化關(guān)系為

166

c,[Ni(CO)4]=c°[Ni(C"O)Je"(k為反應(yīng)速率常數(shù))，則Ni(CO)4反應(yīng)一半所需時間?=(用k表

示)。

【答案】⑶小于降低溫度、增大壓強(qiáng)97.3%9000

【詳解】

(3)隨著溫度升高，平衡時Ni(CO)4的體積分?jǐn)?shù)減小，說明溫度升高平衡逆移，因此該反應(yīng)的AHvO：該

反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體總分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)，因此降低溫度和增大壓強(qiáng)均有利于Ni(CO),的生成：由k

述分析知，溫度相同時，增大壓強(qiáng)平衡正向移動，對應(yīng)的平衡體系中Ni(CO)4的體積分?jǐn)?shù)增大，則壓強(qiáng)：

p4>p3>p2>p,,即P3對應(yīng)的壓強(qiáng)是l.OMPa.由題圖乙可知，2、100C條件下達(dá)到平衡時，CO和Ni(COZ

的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.1、0.9,設(shè)初始投入的CO為4mol,反應(yīng)生成的Ni(CO)q為xmol,可得三段式：

Ni(s)+4C0(g)=N<◎(g)

起始(mol)40

轉(zhuǎn)化(mol)4xX

平衡jmo。

4-4xX

,反應(yīng)后總物質(zhì)的量為：(4-3x)mol,根據(jù)阿伏加德羅定律，其他條件相同時，氣體的體積分?jǐn)?shù)即為其物質(zhì)

X=|y,因此達(dá)到平衡時/化(CO)=4x|^mol,CO的平衡轉(zhuǎn)化率

的量分?jǐn)?shù)，因此有氏=。?9,解得

4①

mol

37;氣體的分壓二總壓強(qiáng)x該氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則該溫度下的壓強(qiáng)平衡常數(shù)

a=x100%=97.3%

4mol

『的毋舒喘粉…尸

23.(2023?全國乙卷?高考直題節(jié)選)硫酸亞鐵在丁農(nóng)力生產(chǎn)中有許多用途.如何用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病.

制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等。回答下列問題：

⑶將FeSO4置入抽空的剛性容器中，升高溫度發(fā)生分解反應(yīng)：2FeSO4(s)Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3?⑴。

平衡時-T的關(guān)系如下圖所示，660K時，該反應(yīng)的平衡總壓PykPa、平衡常數(shù)K*)=

(kPa)2。KMI)隨反應(yīng)溫度升高而(填“增大”“減小”或“不變”)。

(4)提高溫度，上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2so3(g)=^2SO2(g)+O2(g)(H),平衡時％=(用

Go,、&2表示)。在929K時，%=84.6kPa、&‘=35.7kPa,則=kPa,KP(II)=kPa(列

出計(jì)算式)。

【答案】(3)32.25增大

46.262x2.64

46.26

35J3-

【解析】(3)將FeSCh置入抽空的剛性容器中，升高溫度發(fā)生分解反應(yīng)：2FeS0?s)Fe2O3(s)+SCh(g)

+SO3(g)(I)o由平衡時Ao,-T的關(guān)系圖可知，660K時，=1.5kPa,則;=L5kPa,因此，該反應(yīng)的平

衡總壓4.=3kPa、平衡常數(shù)Kp(］)=1.5kPaxl.5kPa=2.25(kPa)?。由圖中信息可知，隨著溫度升高而

增大，因此，KP⑴隨反應(yīng)溫度升高而增大。(4)提高溫度，上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2s03?2s02(g)

+6(g)(n),在同溫同壓下，不同氣體的物質(zhì)的量之比等于其分壓之比，由于僅發(fā)生反應(yīng)⑴時4?！钙咭粍t

%，因此，平衡時己=殳_殳工在929K時，&=84.6kPa、/>Ox=35.7kPa,則

4

%+k+%=2、&,+2%=%-2%,聯(lián)立方程組消去壇,可得3&「5k=4%,代入相關(guān)數(shù)據(jù)可

求出&),=46.26kPa,則<)、=84-6工Pa-35-7kPa-4626kPa=2-64kPa,

,,(46.26kPa)2x2.64kPa46.262x2.64.

A：(II)=----------——-----=-------；—kPa。

n2

P'7(35.7kPa)35.7?

24.(2021?天津?高考真題節(jié)選)鐵單質(zhì)及其化合物的應(yīng)用非常廣泛。

⑷Fe3+可與匕0、SCN-、F等配體形成配位數(shù)為6的配離子，如睜但9口廣、［Fe(SCN)6「、［FeFe廣。某同

學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn)：

FeMC^PH?。⑸溶液I/右?.溶液R呼>［溶液1n

(黃色)(紅色)(無色)

②已知Fe3+與SCN、F的反應(yīng)在溶液中存在以下平衡：Fe"+6SCN-u［Fe(SCN)JK,；

(紅色)

Fe"+6F=［FeF6廣勺，向溶液11中加入NaF后，溶液顏色由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色。若該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，其

(無色)

離子方程式為，平衡常數(shù)為陰1K1和七表示)。

【答案】

(4)［Fc(SCN)6r+6F『=±［Fe盯+6SCN段

【詳解】

(4)②向溶液II中加入NaF后，溶液顏色由紅色轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色，說明［Fe(SCN%廣和氟離子轉(zhuǎn)化為［FeF/',

其離子方程式為［Fe(SCN%「+6F4=^［Fe盯+6SCN-,F/+6SCN===—［Fe(弋仃一%和

Fe"+6F-寸==±忸盤，(相減得到［Fe(SCN)6r+6F—一［FeF6r+6SCN"所以平衡常數(shù)為凝，

故答案為：［Fe(SCN)6「+6FF=±［FeF6r+6SCN-；段。

25.(2019?新課標(biāo)III卷?高考真題節(jié)選)近年來，隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展，氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量

也隨之迅速增長。因此，將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術(shù)成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)?；卮鹣铝袉栴}：

(l)Dcacon發(fā)明的直接氧化法為：乙HCl(g)+O2(g)=2CL(g)+2H2O(g)。下圖為剛性容器中，進(jìn)料濃度比c(HCI)：

以。2)分別等于1：1、4：1、7：1時HC1平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關(guān)系：

可知反應(yīng)平衡常數(shù)/C(30()℃)儀400。0(填“大于”或“小于設(shè)HCI初始濃度為co,根據(jù)進(jìn)料濃

度比c(HCl)：c(O2)=l：1的數(shù)據(jù)計(jì)算K(40()OC)=(列出計(jì)算式)。按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)料可以保持反

應(yīng)物高轉(zhuǎn)化率，同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進(jìn)料濃度比C(HC1)：C(O2)過低、過高的不利影響分別是

(0.421x(0.42)?

【答案】⑴大于以八(”。力匕02和02分離能耗較高、HC1轉(zhuǎn)化率較低

【解析】(1)根據(jù)反應(yīng)方程式知，HC1平衡轉(zhuǎn)化率越大，平衡常數(shù)K越大，結(jié)合圖像知K(3000C)>K(40()OC)；

由圖像知，400%：時，HC1平衡轉(zhuǎn)化率為84%,用三段式法對數(shù)據(jù)進(jìn)行處理得：

41ICl(g)+02(g)?2CI2(g)+2H2O(g)

起始(濃度)Coco00

變化(濃度)0.84C