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——應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)匯報(bào)人:樊亞娟
催化作用和催化劑課程:《工業(yè)催化技術(shù)》講授:伍士國(guó)目錄concents01催化作用定義和特征P302催化劑分類和催化反應(yīng)分類P703催化劑組成P304催化劑基本性能P3催化劑組成03?絕大多數(shù)工業(yè)催化劑由三部分組成:1、活性組分,2、助劑,3、載體多相固體催化劑
主催化劑
共催化劑
載體助催化劑
晶格缺陷型
電子型
結(jié)構(gòu)型
1、活性組分?對(duì)催化劑的活性起主要作用,沒有它,催化作用幾乎不發(fā)生。?氨合成催化劑Fe-Al2O3-K2O中的α-Fe?乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷的Ag/Al2O3中的Ag。?丙烯氨氧化催化劑MoO3-B2O3的活性組分由MoO3和B2O3共同組成。?裂化催化劑的活性組分由SiO2、Al2O3共同組成,兩者單獨(dú)存在時(shí)酸性都較弱,結(jié)合后卻具有很強(qiáng)的酸性?有的具有兩種類型的活性中心,稱為雙功能催化劑?如Pt/η-Al2O3重整催化劑:Pt-加氫脫氫活性中心,η-Al2O3-既是載體,又提供酸性中心,雙功能催化劑可以是兩組分的,每組分各司一職,雙功能催化劑可以是兩組分的,每組分各司一職,也可以是單一化合物表現(xiàn)出多功能,如Cr2O3、MoO2、WS2等既有酸催化活性,也有加氫脫氫活性。1、活性組分——雙(多)功能催化劑?助劑本身沒有或只有很低的活性,以少量加 入催化劑后,與活性組分或載體發(fā)生相互作 用,使催化劑的活性、選擇性得到顯著改善?助劑按作用機(jī)理的不同,一般可分為:結(jié)構(gòu)型助劑,調(diào)變(電子)型助劑2、助劑①結(jié)構(gòu)型助劑,提高活性組分的分散性和熱穩(wěn)定性?最早的氨合成催化劑是由Fe3O4還原的α-Fe,活性只能維持幾小時(shí),高溫?zé)Y(jié)降低α-Fe的比表面積?熔融Fe3O4中加入百分之幾耐高溫的Al2O3,冷卻后表面形成了鑲嵌著α-Fe的Al2O3薄膜:隔開α-Fe的細(xì)小晶粒,增加催化劑的活性比表面積阻礙α-Fe晶粒的高溫?zé)Y(jié),提高了催化劑的熱穩(wěn)定性?延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命(5~10年)?光電子能譜研究表明,Al2O3主要穩(wěn)定α-Fe的活性晶面2、助劑?改變主劑的電子授受能力(即與反應(yīng)物分子的成鍵能力)?Fe-Al2O3的熱穩(wěn)定性很高,但對(duì)氨合成反應(yīng)的活性較低, 需要再加入少量的施主(給電子)型助劑K2O
增加Fe的電子云密度,提高對(duì)N2分子的活化能力 中和Al2O3助劑的酸性,提高催化劑的選擇性?有時(shí)一種助劑兼有結(jié)構(gòu)和調(diào)變雙重功能?如加氫精制Co-Mo/Al2O3催化劑中的CoS
攙入Mo層提高M(jìn)o的分散度 與MoS2結(jié)合,形成CoMoS活性位
滲入載體Al2O3中,增強(qiáng)了催化劑的酸性位2、助劑②調(diào)變型助劑?有時(shí)加入助劑是為了改善載體性能,提高載體的熱穩(wěn)定性,或抑制不需要的活性中心?載體Al2O3
的比表面積較大,有一定酸性,高溫下轉(zhuǎn)變?yōu)楸砻娣e較小的Al2O3,加入少量(1~2%)的SiO2或ZrO2,能明顯提高Al2O3的相轉(zhuǎn)變溫度加入少量堿性MgO
或KOH,可中和γ-Al2O3的酸性,減少催化劑的結(jié)焦。2、助劑②調(diào)變型助劑?固體催化劑特有的組分,在催化劑中含量最多,可分為惰性載體和活性載體。?惰性載體耐高溫,強(qiáng)度大,常用于高溫操作條件,常用的有α-Al2O3、鈣鈦石、SiC、高嶺土等?活性載體有貯氫(氧)性能或有酸性,強(qiáng)度稍差,多用于加氫、裂化反應(yīng),如硅鋁膠,γ或η-Al2O3?活性組分通過負(fù)載、混合、共沉淀等與載體結(jié)合3、載體載體的主要功能①分散作用:提高活性組分的比表面積,增加活性中心;②支撐作用:賦予催化劑一定的形狀和大小,減少催化劑床層的流體阻
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