化妝品衛(wèi)生化學檢測方法綜述

1999年，衛(wèi)生部衛(wèi)生主任和監(jiān)督部制定了《規(guī)范性食品衛(wèi)生規(guī)范》（以下簡稱《規(guī)范》）。規(guī)范參照歐盟化妝品規(guī)程列出了494種禁用物質(zhì),其中73種是我國中藥專家提出的中草藥禁用成分;144種限用物質(zhì),其中含55種限用防腐劑和22種限用紫外線吸收劑;另外還有157種限用著色劑,對化妝品衛(wèi)生化學檢測項目也作了規(guī)定。筆者把近10年來國內(nèi)對化妝品衛(wèi)生化學檢測的進展綜述如下。1香脂、粉餅和硫酸的提取由于化妝品成分復雜,樣品的前處理較為關(guān)鍵,劉雪錦等報道了用浸提法預處理測定化妝品中的砷,探討了預處理過程中的最佳條件。張炳坤等用硫酸-高氯酸熱消解,將化妝品中的有機物破壞的快速消解方法對化妝品中的砷進行了測定。王玉峻等將操作繁瑣、耗時、易炭化且消化不徹底的濕式法,改為一次硝酸-硫酸-高氯酸消解,對香脂、粉餅等樣品中的鉛、砷進行了測定。彭曙光介紹了用稀硝酸熱消化法消解含鉛的膏露類化妝品并進行了測定。陳春祝針對現(xiàn)行化妝品檢驗方法中樣品的預處理存在的不足,以濕式消解法為基礎(chǔ),探討了一種同時滿足測定化妝品中鉛和砷的預處理方法,為實驗室批量測定鉛和砷提供了一種簡捷、實用的樣品消解方法。于惠芳等對測定化妝品中汞的預處理方法進行了改進,在加入酸和過氧化氫后,再加入過量的飽和高錳酸鉀使有機物進一步分解,并除去氮氧化物的干擾,過量的高錳酸鉀用鹽酸羥胺還原,之后再按標準方法進行測定。黃心宜等探討了對各類液狀化妝品預蒸餾方法測定甲醇,省略了加水加鹽步驟,使樣品回收率得到提高。2衛(wèi)生化學指標的測定2.1加標回收和檢出限王桂蘭參考了人發(fā)和土壤樣品用管式爐高溫加氧燃燒法前處理,用冷原子吸收法測定了化妝品中總汞含量,最低檢出限0.0027μg,線性范圍為0.0～0.10μg,粉、乳、膏、水等4類樣品測定的加標回收在94.6%～100.9%。張霞等報道了用冷原子熒光法測定化妝品中汞,檢出限0.01mg/kg,樣品加標回收率87.7%～104%,并對實驗條件進行了探討。王萍等用濕式法回流消解,硼氫化鉀還原-無色散原子熒光法測定痕量化妝品中汞,檢出限0.06ng/ml,線性范圍0.25～60ng/ml,RSD3.1%,4類樣品3種濃度的加標回收在90.4%～108.9%。2.2中火焰原子吸收法化妝品中鉛的測定大多用原子吸收法,有用火焰原子吸收法和石墨爐原子吸收法測定鉛的報道,其靈敏度前者比后者低,但兩者都能滿足化妝品中檢測的要求,認為石墨爐法樣品預處理較簡單。其中火焰原子吸收法測定鉛的精密度以相對標準偏差表示,為4.25%,加標平均回收率為100.1%;石墨爐原子吸收法測定鉛的精密度也以相對標準偏差表示,在0.88%～6.0%之間。陳燁璞等研究了Meso-四-(3,5-二溴-4-羧基苯)卟啉T(DBHP)P與鉛的顯色反應,在0.08mol/L氫氧化鈉介質(zhì)中,鉛與T(DBHP)P反應生成1:2黃色配合物,其二階導數(shù)光度法有更高的靈敏度和選擇性,可不經(jīng)分離直接測定化妝品中的痕量鉛。張炳坤等介紹了微分電位溶出法測定化妝品中鉛,其靈敏度、精密度和準確度均滿足化妝品檢測的要求。2.3氫化物發(fā)生的測定以前,化妝品中砷的測定多用銀鹽法,現(xiàn)采用經(jīng)過改進的新銀鹽法。以硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇為砷化氫吸收顯色劑測定化妝品中微量砷,操作簡便快速,靈敏度高,重現(xiàn)性好,其摩爾吸光系數(shù)為DDC-Ag法的5.7倍。胡文鷹等介紹了氫化物發(fā)生原子吸收法測定化妝品中的砷,化妝品中各種形態(tài)的砷經(jīng)硝酸鎂高溫氧化成五價砷,用碘化鉀,抗壞血酸還原,經(jīng)硼氫化鈉氫化,原子吸收測定,最低檢出濃度為0.21mg/kg,線性范圍0.5～6.0mg/kg,方法的相對標準偏差為5.3%～10.8%,加標回收率為98%～110%。王鵬等對氫化物發(fā)生原子熒光法測定化妝品中微量砷進行了研究。王金平等報道了原子熒光法對鉛、砷、汞的測定,同時還指出樣品前處理的重要性,認為濕法消化比干灰化法處理的樣品測定結(jié)果明顯偏低。新銀鹽法、原子熒光法、氫化物發(fā)生原子吸收法已分別被列入規(guī)范中測定化妝品中砷的前三位方法。周連保介紹了衍生氣相色譜法測定化妝品中微量砷。于凌琪等用ICP發(fā)射光譜法測定了化妝品中6種微量元素。張小偉等用ICP-AES法同時測定了化妝品中鉛、砷、汞、鎘等14種元素,7次測定14種元素的相對標準偏差在0.57%～4.9%之間,加標回收率在86.5%～111.9%之間。2.4甲醇的測定含有乙醇成分的化妝品需測定甲醇,氣相色譜法是化妝品中甲醇測定的首選方法,有一些文獻對此作了報道,也有一些比色法測定甲醇的報道,并沒有新的突破。規(guī)范對各種樣品中甲醇的測定作了詳細的規(guī)定。3方法的精密度和定量限對于化妝品中眾多的禁、限用組分,可能由于檢測手段的限制,對其研究和探討的報道較衛(wèi)生化學指標要少。大多數(shù)對防腐劑、防曬劑、激素、苯酚、氫醌等的檢測方法用了高效液相色譜。王鵬等用高效液相色譜法(HPLC)測定了7種對羥基苯甲酸酯類防腐劑,7種組分的標準曲線線性關(guān)系均在0.9996以上,定量下限在0.03～0.004μg之間,樣品平均加標回收率在96.3%～103.1%之間,膏霜樣品中1μg/ml7種對羥基苯甲酸酯類防腐劑的相對標準差為3%～5%(n=10),10μg/ml為3%～8%,80～100μg/ml為0.5%～6%。張泓等用HPLC測定化妝品中的8種防曬劑,獲得了良好的準確度和精密度,測定了霜、洗劑、粉底、液4類不同樣品的加標回收率在98.1%～103.7%之間,相對標準偏差在0.32%～4.7%之間,最低檢出限在0.025%～0.15%之間。徐衛(wèi)等也報道了用HPLC測定防曬化妝品中紫外線吸收劑。王駿等采用反相HPLC測定化妝品中雌三醇等7種性激素,以ZorbaxC18為固定相,甲醇-水(80+20)為流動相,檢測波長254nm,樣品用甲醇超聲提取,回收率為86.6%～104.4%,相對標準偏差為1.2%～5.8%。張靜等采用甲醇提取化妝品中苯酚和氫醌并用HPLC進行檢測,縮短了分析時間,減少干擾物質(zhì),其最小檢出量達到苯酚0.0011μg,氫醌0.001μg的高靈敏分析結(jié)果。也有用薄層層析法測定防腐劑、防曬劑、激素的報道,王萍建立了適用于各種不同類型化妝品中常用8種防腐劑的定性及半定量測定方法,該方法只需一種展開劑而無需使用顯色劑即可同時測定苯甲酸、水楊酸、布羅波爾、對羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯及對羥基苯甲酸丁酯等8種防腐劑,最低檢測量為0.2～10.0μg,陽性樣品6次測定結(jié)果的相對標準偏差為0～5.8%,加標回收率為95%～110%,陰性樣品加入標準后6次測定結(jié)果的相對標準偏差為0～6.2%,加標回收率為92%～104%;夏平等對國內(nèi)化妝品中常用的7種防曬劑的分離和測定進行了研究,選擇了最佳展開劑,建立了最佳分離條件,制定了目力比色半定量薄層色譜法,適用于化妝品中防曬劑的半定量分析,并分別對4類13種化妝品進行了精密度和回收率測定,其6次測定結(jié)果重現(xiàn)性良好,低濃度變異系數(shù)小于1.2%,高濃度變異系數(shù)小于1.7%,加標回收率在90%～110%之間。董增華等采用有機溶劑萃取-薄層層析法檢驗化妝品中炔雌醇和18-甲基炔諾酮,較好地解決了化妝品中基質(zhì)在測定中的干擾,最低檢測限炔雌醇為0.5μg,18-甲基炔諾酮為1.0μg。薄層層析法較高效液相色譜法在定量方面稍差,但對不具備昂貴儀器的檢測機構(gòu)來說,不失為一種可參考的方法。周雅茹等參考了塑料工業(yè)中對苯二酚的測定前處理方法,確定了經(jīng)乙醇溶解、過濾,用比色法測定化妝品中皮膚光亮劑對苯二酚,其精密度為3.8%,回收率86.3%～97.6%。董增華等研究了甲亞胺-H分光光度法測定化妝品中硼酸和硼酸鹽,甲亞胺-H與化妝品中的硼酸反應生成黃色配合物,以試劑空白為參比,420nm比色,方法樣品前處理簡單,線性范圍、精密度及樣品加標回收率都能滿足化妝品測定的要求。孫汝東等用示波法測定了燙發(fā)水中巰基乙酸的含量,在pH=10的NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液中,巰基乙酸在dE/dt-E曲線上產(chǎn)生敏銳切口,在濃度9.0×10-5～2.4×10-4mol/L時切口深度與濃度呈線性關(guān)系,測定結(jié)果與碘量法基本一致。王鵬等用頂空氣相色譜法測定了洗滌類化妝品中的二惡烷;劉軍采用L-B試劑同化妝品中甾體母環(huán)的顯色反應,建立了化妝品中的甾體激素含量的測定;萬玉萍等介紹了氫醌測定中的峰形判斷,解決了樣品提取過程中的乳化現(xiàn)象及不同波長對測定的影響等問題;王堅民等對分離苯二酚的3種