第二節(jié)發(fā)酵及生物工程類制藥廢水處理技術(shù)一、發(fā)酵類制藥生產(chǎn)概況二、發(fā)酵類制藥廢水的特性三、發(fā)酵類制藥廢水處理工藝設(shè)計四、發(fā)酵類制藥廢水處理工程實例五、發(fā)酵類制藥廢水處理工藝總結(jié)與展望六、生物工程類制藥廢水處理發(fā)酵類制藥指通過發(fā)酵的方法產(chǎn)生抗生素或其他活性成分，然后經(jīng)過分離、純化、精制等工序生產(chǎn)出藥物的過程。生物工程類制藥指利用微生物、寄生蟲、動物毒素、生物組織等，采用現(xiàn)代生物技術(shù)方法（主要是基因工程技術(shù)等）生產(chǎn)的作為預(yù)防、治療、診斷等用途的多肽和蛋白質(zhì)等藥物、疫苗等產(chǎn)品的過程。一、發(fā)酵類制藥生產(chǎn)概況

發(fā)酵類制藥中，抗生素生產(chǎn)占據(jù)特殊地位?？股厣a(chǎn)過程中此乃在許多技術(shù)難點(diǎn)，如發(fā)酵液中抗生素得率僅為0.1%-3%，且分離提取率僅為60%-70%，故存在原料利用率低、提煉純度低、廢水中殘留抗生素含量高等諸多問題每生產(chǎn)1t產(chǎn)品，排放的高濃度廢水就達(dá)150-850m3二、發(fā)酵類制藥廢水的特性1.廢水來源發(fā)酵類制藥廢水水污染源主要來自菌渣的分離，藥物的提取、精制、溶劑的回收及設(shè)備、地面沖洗水等。種子罐發(fā)酵罐過濾浸提過濾提取精制產(chǎn)品溶劑回收菌渣廢濾液菌渣濾液廢母液濾液廢母液殘液菌體發(fā)酵類抗生素生產(chǎn)過程排放的廢水可以分為四類：1）生產(chǎn)過程排水廢濾液、廢母液、其他母液、精制純化過程的溶劑回收殘液等2）輔助過程排水工藝?yán)渌恿υO(shè)備冷卻水、循環(huán)冷卻水、系統(tǒng)排污、水環(huán)真空設(shè)備排水、去離子水制備過程排水、蒸餾（加熱）設(shè)備冷凝水等3）沖洗水容器設(shè)備沖洗水、過濾設(shè)備沖洗水、樹脂柱（罐）沖洗水、地面沖洗水等4）生活污水

用水量最大CODCr含量最大2.污水特點(diǎn)1）排水點(diǎn)多，高、低濃度廢水若單獨(dú)排放。有利于清污分流，分類處理。2）高濃度廢水間歇排放，酸堿性及溫度變化較大，需要較大的收集調(diào)節(jié)裝置。3）廢水的CODCr含量高該類廢水的CODCr含量一般在10000mg/L以上，主要是發(fā)酵殘余基質(zhì)及營養(yǎng)物、溶劑提取過程的萃取余液、蒸餾釜?dú)堃?、離子交換過程中排出的吸附廢液、發(fā)酵過濾液及染菌倒罐廢液等。廢水來源主要水質(zhì)指標(biāo)/（mg/L）CODCrBOD5TNSSSO42-青霉素約27800約14900約7000維生素C30000約3898約3469D-核糖9200039000賴氨酸2560016800202815000維生素B1268500-11400044200-7350052202500-29004）碳氮比低發(fā)酵控制的C/N為4：1，廢發(fā)酵液中的BOD5/N一般在1-45）含氮量高主要以有機(jī)氮和氨態(tài)氮的形式存在。6）懸浮物（SS）濃度高SS主要為發(fā)酵的殘余培養(yǎng)基質(zhì)和發(fā)酵產(chǎn)生的微生物菌絲體7）硫酸鹽濃度高硫酸銨、硫酸的使用8）廢水中含有微生物難以降解甚至對微生物有抑制作用的物質(zhì)。如破乳劑PPB、消泡劑、黃血鹽、草酸鹽、殘余溶劑和殘余抗生素及其降解物等9）成分復(fù)雜中間代謝產(chǎn)物、表面活性劑和提取分離中殘留的高濃度酸、堿和有機(jī)溶劑等原料。10）色度較高三、發(fā)酵類類制藥廢水水處理工藝藝設(shè)計1.廢水處處理工程設(shè)設(shè)計的主要要環(huán)節(jié)1）確定廢廢水的水質(zhì)質(zhì)、水量、、排放規(guī)律律和環(huán)境質(zhì)質(zhì)量要求水量：應(yīng)根據(jù)廢廢水來源分分別計算，，了解廢水水排放規(guī)律律、平均流流量、最大大流量等水質(zhì)：對主要污污染物和影影響處理效效果的污染染物，應(yīng)以以實際運(yùn)行行數(shù)據(jù)為主主搜集地方性性水質(zhì)排放放標(biāo)準(zhǔn)，污污染物排放放總量2）合理地地規(guī)劃廢水水處理系統(tǒng)統(tǒng)3）確定廢廢水處理流流程注意幾個方方面：①首先應(yīng)衡衡量污水的的生物降解性性質(zhì)②按照污水濃度選擇合適的的生物處理理方法③對于適合合好氧生物物處理的污污水，應(yīng)考考慮污水中中是否有抑抑制生物過過程或較多多非生物降降解組分④對于生物物降解性能能好的污水水，可選擇擇生物膜法法，也可選選擇活性污污泥法⑤對于需要要脫氮的污污水，則要要采用能進(jìn)進(jìn)行硝化和和反硝化的的生物脫氮氮工藝。⑥對于生物物降解性較較差或水質(zhì)質(zhì)波動大的的污水，采采用混合式式活性污泥泥法具有操操作性大的的優(yōu)點(diǎn)。4）搞好廢廢水處理現(xiàn)現(xiàn)場的總體體設(shè)計，處處理好平面面高程、預(yù)預(yù)留發(fā)展的的關(guān)系。2.發(fā)酵類類制藥廢水水的處理工工藝廢水調(diào)節(jié)混凝沉淀厭氧（或水水解酸化））好氧混凝沉淀排放1)物化處處理包包括物化化預(yù)處理和和生化后續(xù)續(xù)物化處理理①氣浮法去除廢水中中懸浮物，，但不能有有效地去除除廢液中可可溶性有機(jī)機(jī)物②混凝沉淀淀主要用于去去除發(fā)酵類類制藥廢水水中難生化化降解的固體培養(yǎng)基基成分、膠體物以及蛋白質(zhì)等③高級氧化化技術(shù)④Fe-C微電解工工藝2）厭氧生生物處理①厭氧消化化工藝a升流式式厭氧污泥泥床（UASB）在在處理慶慶大霉素、、金霉素、、卡那霉素素、麥迪霉霉素以及維維生素類廢廢水中應(yīng)用用最為廣泛泛b厭氧復(fù)復(fù)合床（UBF）反反應(yīng)應(yīng)應(yīng)用于青青霉素、紅紅霉素、卡卡那霉素、、麥迪霉素素以及維生生素類廢水水處理系統(tǒng)統(tǒng)c厭氧膨膨脹顆粒污污泥床（EGSB））主要用用于處理青青霉素、鏈鏈霉素等含含氮、硫酸酸鹽高的廢廢水處理系系統(tǒng)②水解酸化化工藝在兼氧或非非嚴(yán)格厭氧氧的環(huán)境下下，通過微微生物的水水解及產(chǎn)酸酸發(fā)酵等作作用，將復(fù)復(fù)雜的大分分子有機(jī)物物轉(zhuǎn)化成簡簡單有機(jī)物物等產(chǎn)物的的過程。目前在發(fā)酵酵類制藥工工業(yè)廢水處處理中，較較多地采用用水解酸化化與好氧生生化組合的的工藝③硫酸鹽對對抗生素廢廢水厭氧生生物處理的的影響CODCr/SO42-為3-15抗生素廢水水特點(diǎn)：廢水中含有有殘留的抗抗生素及其其中間代謝謝產(chǎn)物、表表面活性劑劑和有機(jī)溶溶劑等，這這些物質(zhì)對對微生物產(chǎn)產(chǎn)生強(qiáng)烈的的抑制作用用，也包括括對硫酸鹽還原原菌（SRB）的抑制；在無氧或極極少氧情況況下，利用用金屬表面面的有機(jī)物物作為碳源源，并利用細(xì)菌生生物膜內(nèi)產(chǎn)產(chǎn)生的氫，，將硫酸鹽鹽還原成硫硫化氫，從從氧化還原反應(yīng)中中獲得能量量的細(xì)菌在抗生素生生產(chǎn)的提取取和精制過過程中使用用了大量的的硫酸鹽，，排放的生生產(chǎn)廢水中中SO42-的濃度較高高，使得脫硫硫效率較低低，給廢水水的厭氧生生物處理帶帶來嚴(yán)重的的影響?？股貜U水水中非溶解性性有機(jī)物和和芳香族化化合物等難難降解物質(zhì)質(zhì)的含量較高高，這些有有機(jī)物若被被甲烷菌（（MPB））及硫酸鹽鹽還原菌（（SRB））利用，必必須先經(jīng)過過水解發(fā)酵酵細(xì)菌和產(chǎn)產(chǎn)酸發(fā)酵細(xì)細(xì)菌作用，，將大分子子物質(zhì)分解解為小分子子物質(zhì)，因因此生物反反應(yīng)時間延延長，增加加了處理難難度。3）好氧生生物處理工工藝發(fā)酵類制藥藥廢水屬于于高濃度有有機(jī)廢水，，好氧生物物處理前一一般多組合合厭氧或水水解酸化處處理工藝①活性污泥法法，目前對其其處理系統(tǒng)統(tǒng)的曝氣方方式及微生生物固定措措施等已有有改良和提提高。②生物接觸氧氧化法兼有活性污污泥法和生生物膜法的的特點(diǎn)，其其CODCr的去除率一一般可達(dá)80%-90%。主要用于土土霉素、麥麥迪霉素、、紅霉素、、林可霉素素、四環(huán)素素等廢水處處理機(jī)用于于厭氧生化化裝置出水水的后續(xù)處處理。③SBR法已應(yīng)用于許許多發(fā)酵類類制藥廢水水，如青霉霉素、四環(huán)環(huán)素、慶大大霉素等④循環(huán)式活性性污泥工藝藝（CASS）對發(fā)酵類制制藥廢水中中的CODCr去除率可達(dá)達(dá)80%-90%，，對BOD的去除率率約為95%，同時時具有較好好的脫氮除除磷效果。。3.發(fā)酵類類制藥廢水水處理流程程設(shè)計抑制毒性小、有機(jī)污染物相對較易生化降解調(diào)節(jié)預(yù)處理-厭氧消化（或水解酸化）-好氧生化處理的流程，廢水的CODCr去除率一般可達(dá)到93%-95%抑制毒性較強(qiáng)、有機(jī)污染物相對較難生化降解混凝沉淀（或氣?。╊A(yù)處理改善可生化性后，廢水再進(jìn)行水解酸化（或厭氧消化）-好氧生化-后續(xù)物化的流程處理。再采用生物炭或曝氣生物濾池進(jìn)行深度生化處理難生化降解氧化絮凝預(yù)處理-水解酸化-好氧生化-后續(xù)物化的流程處理發(fā)酵類制藥藥廢水的典典型處理工工藝流程1）混合發(fā)發(fā)酵類廢水水處理工藝藝流程阿維菌素廢水貯水池調(diào)節(jié)池硫酸粘桿菌素廢水吉他霉菌素廢水車間沖洗水混合反應(yīng)池Ⅰ初沉池集水池UASB貯氣柜NaOH、PAC、PAM鍋爐水解酸解池接觸氧化池混合反應(yīng)池Ⅱ二沉池污泥污泥污泥排放DC回流液2）UASB/CASS方案案工藝流流程混合廢水水調(diào)節(jié)池UASBMBBRCASS池排放3）復(fù)合合好氧生生物法處處理制藥藥廢水工工藝流程程污泥處理理中質(zhì)量濃度進(jìn)水高質(zhì)量濃度進(jìn)水隔柵初沉池隔柵初沉池水解酸化池水解酸化池復(fù)合好氧生物反應(yīng)器二沉池排放內(nèi)污泥回流4）水解解酸化-膜法處處理抗生生素廢水水工藝流流程廢水水解酸化化反應(yīng)器器膜生物反反應(yīng)器排放水質(zhì)調(diào)節(jié)節(jié)回流流5）厭氧氧水解-CASS工藝藝流程中濃度廢水格柵調(diào)節(jié)池沉淀池高濃度廢水格柵調(diào)節(jié)池隔油沉淀池石灰石灰厭氧水解解池氣浮CASS池排放污泥濃縮縮池污泥脫水水外運(yùn)上清液6）UBF處理理廢水工工藝流程程隔柵隔油調(diào)節(jié)池初沉池水解池加熱池厭氧復(fù)合床厭氧沉淀池循環(huán)活性污泥系統(tǒng)制藥廢水達(dá)標(biāo)排放污泥濃縮縮池貯泥池污泥脫水間泥餅外運(yùn)運(yùn)7）厭氧氧-好氧氧處理廢廢水工藝藝流程高濃度廢廢水調(diào)節(jié)節(jié)池中和池其他廢水水調(diào)節(jié)池池厭氧系統(tǒng)統(tǒng)預(yù)曝氣接觸氧化化池沉淀池四、發(fā)酵酵類制藥藥廢水處處理工程程實例1.混凝凝沉淀-USAB-水水解酸化化-接觸觸氧化處處理抗生生素廢水水1）工程程概況浙江某制制藥有限限公司主主要生產(chǎn)產(chǎn)阿維菌菌素、硫硫酸粘桿桿菌素、、吉他霉霉菌等抗抗生素藥藥。阿維菌素素主要用用于殺滅滅牲畜寄寄生蟲和和農(nóng)作物物的寄生生蟲，溶溶于有機(jī)機(jī)溶劑，，基本不不溶于水水；硫酸粘桿桿菌素和和吉他霉霉菌均用用于滅殺殺牲畜寄寄生蟲，，易溶于于水。該企業(yè)以以糧食為為原料，，主要采采用發(fā)酵酵生產(chǎn)工工藝。生生產(chǎn)廢水水（水量量253.5m3/d、CODCr9469mg/L）主主要包括括來自生生產(chǎn)車間間的工藝藝廢水和和地面、、設(shè)備沖沖洗水（（水量100m3/d、CODCr2000mg/L）廢水中含有多多種抗生素中中間體、產(chǎn)品品殘留物和大大量的菌絲體體、膠狀物等等抑制微生物物的物質(zhì)，有有機(jī)物及凱氏氏氮濃度高，，含鹽量高，，阿維菌素發(fā)發(fā)酵濾液和乙乙醇回收廢液液CODCr分別高達(dá)250000mg/L，TKN（總凱凱氏氮）=290mg/L，呈酸性性，并有一定定的色度。該公司原有一一套200mg/d規(guī)模模（實際處理理100mg/d）的膜膜生化處理設(shè)設(shè)施，對于CODCr為15000mg/L的的進(jìn)水，經(jīng)膜膜處理后，再再加NaClO氧化（目目前已不允許許），出水CODCr可達(dá)100mg/L以下下。但在運(yùn)行行過程中膜組組件經(jīng)常堵塞塞、清洗，無無法連續(xù)正常常運(yùn)行，且投投資、能耗、、運(yùn)行成本高高，NaClO用量大大，產(chǎn)生二次次污染。特別別是當(dāng)處理規(guī)規(guī)模進(jìn)一步擴(kuò)擴(kuò)大時，不適適合再將該工工藝應(yīng)用于工工程設(shè)計。車間名稱廢水種類水量/（m3/d）CODCr/（mg/L）組分排放方式阿維菌素發(fā)酵濾液17.525000發(fā)酵產(chǎn)物2天排1次乙醇回收廢液10.050000乙醇2天排1次丙酮回收液1.013000丙酮2天排1次硫酸粘桿菌素吸附后流出液50.08000發(fā)酵產(chǎn)物每日間歇排放樹脂再生廢液25.010000發(fā)酵產(chǎn)物、酸、堿每日間歇排放吉他霉素萃取重液回收發(fā)酵產(chǎn)物醋酸丁酯后廢液50.012000醋酸丁酯每日間歇排放目前，合計生生產(chǎn)廢水量為為253.5m3/d，企業(yè)要要求工程按1000m3/d一次設(shè)計計，分兩期實實施（每期500m3/d），以滿滿足未來生產(chǎn)產(chǎn)發(fā)展的需要要。要求出水水執(zhí)行《污水水綜合排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996））二級標(biāo)準(zhǔn)。。各車間的實際際采樣檢測，，包括沖洗水水在內(nèi)的車間間混合廢水水水質(zhì)見表一。。車間名稱廢水量/（m3/d）CODCr/（mg/L）BOD5/（mg/L）NH3-N/（mg/L）Cl-/（mg/L）pH阿維菌素47.110700495082.116705.2硫酸粘桿菌素123.95070214070.323004.9吉他霉素82.55640231060.15.6合計253.56300271769.221265-5.4全廠生產(chǎn)混合合廢水采樣檢檢測水質(zhì)結(jié)果果見表二項目pHCODCr/（mg/L）BOD5/(mg/L)TKN/(mg/L)NH3-N/(mg/L)Cl-/(mg/L)K+/(mg/L)Na+/(mg/L)實測值13000650029016022802322951設(shè)計值5.210000450021011522002）設(shè)計處理理工藝流程及及評價①經(jīng)篩選后的的兩候選投標(biāo)標(biāo)單位設(shè)計的的處理工藝流流程方案一：阿維菌素廢水貯水池調(diào)節(jié)池硫酸粘桿菌素廢水吉他霉菌素廢水車間沖洗水混合反應(yīng)池Ⅰ初沉池集水池UASB貯氣柜NaOH、PAC、PAM鍋爐水解酸解池接觸氧化池混合反應(yīng)池Ⅱ二沉池污泥污泥污泥排放DC回流液方案二：混合廢水調(diào)節(jié)池UASBMBBRCASS池排放②處理工藝流流程評價方案一：流程程基本合理，，具有一定的的針對性。方案二：該工工藝流程欠合合理，針對性性欠佳3）中試結(jié)果果及經(jīng)濟(jì)指標(biāo)標(biāo)比較①中試工藝分分別按方案一一和方案二工工藝運(yùn)行，觀觀察系統(tǒng)穩(wěn)定定時對CODCr處理效果。項目CODCr/（mg/L）進(jìn)水初沉池UASB好氧池二沉池方案一965075061155未測272方案二96882132276.5無②主要經(jīng)濟(jì)指指標(biāo)藥耗、電耗、、水、汽、人人工等耗費(fèi)項目費(fèi)率或單價方案一方案二消耗量費(fèi)用(元/d)消耗量費(fèi)用(元/d)電耗0.65723469.51039.2675.48PAM(固體)300002.369.002.369.00PAC(固體)2000250500.002040.00液堿800250200.00250200.00自來水22550.002550.00蒸汽1001.5150.001.5150.00人工12007280.0010400.00沼氣回收0.5711400-800.00合計918.951584.484）推薦工藝藝參數(shù)確定①最佳投藥量量取同一試樣水水若干（pH5.2、CODCr9650mg/L),分分別倒入500mL燒杯杯內(nèi)，加入NaOH(30%)至pH7.5及及不同量的5%PAC攪攪拌反應(yīng)10min，再再加適量1%PAM溶液液，絮凝5min，靜置置1h，取上上清液分析化化驗。PAC投量/（mg/L）02505007001000CODCr/（mg/L）96508347757573537459CODC去除率/%013.521.523.822.7最佳投量確定定500mg/L②UASB最最佳運(yùn)行參數(shù)數(shù)將混合廢水直直接進(jìn)行搖瓶瓶試驗，經(jīng)20多天后，，CODCr去除率為30%-50%。后采用UASB，但但完成污泥接接種后活性低低，轉(zhuǎn)而用模模擬廢水進(jìn)行行厭氧試驗。。經(jīng)穩(wěn)定運(yùn)行后后，容積負(fù)荷荷從1.68KgCODCr/(m3.d)逐步增增至5.6KgCODCr/(m3.d)；HRT從3d降降至0.92d。CODCr去除率從88%增至90.5%，說說明厭氧運(yùn)行行啟動成功。。之后逐步增加加進(jìn)水中工業(yè)業(yè)廢水的比例例，直至全部部都為混合廢廢水。當(dāng)UASB進(jìn)進(jìn)水為未經(jīng)混混凝沉淀預(yù)處處理（但已經(jīng)經(jīng)調(diào)整pH））的原水且廢廢水HRT為為50h時，，平均容積負(fù)負(fù)荷為2.5KgCODCr/(m3.d），相應(yīng)應(yīng)的CODCr平均均去去除除率率僅僅達(dá)達(dá)75.8%；；平平均均產(chǎn)產(chǎn)氣氣率率僅僅為為0.164m3/KgCODCr.與理理論論值值有有較較大大差差異異（（＜＜0.35m3/KgCODCr）有一一部部分分沼沼氣氣溶溶于于水水和和用用于于有有機(jī)機(jī)物物合合成成。。同同時時說說明明有有抑抑制制物物質(zhì)質(zhì)存存在在，，影影響響厭厭氧氧的的CODCr去除除率率。。③水水解解酸酸化化-接接觸觸氧氧化化運(yùn)運(yùn)行行參參數(shù)數(shù)UASB出出水水作作為為水水解解酸酸化化-接接觸觸氧氧化化進(jìn)進(jìn)水水進(jìn)進(jìn)行行試試驗驗。。結(jié)果果表表明明，，對對于于原原水水未未經(jīng)經(jīng)混混凝凝沉沉淀淀的的UASB出出水水，，當(dāng)當(dāng)水水解解酸酸化化池池容容積積負(fù)負(fù)荷荷為為0.6KgCODCr/(m3.d)、、總總HRT為為50h時時，，該該單單元元的的平平均均CODCr總總?cè)トコ事蔬_(dá)達(dá)76%5））中中試試工工藝藝設(shè)設(shè)計計參參數(shù)數(shù)及及聯(lián)聯(lián)動動運(yùn)運(yùn)行行①中中試試工工藝藝設(shè)設(shè)計計參參數(shù)數(shù)a預(yù)預(yù)曝曝氣氣調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)池池HRT=24h，，池池底底設(shè)設(shè)穿穿孔孔曝曝氣氣管管，，氣氣水水比比為為2：：1b混混合合反反應(yīng)應(yīng)池池1---初初沉沉池池合建建式式，，反反應(yīng)應(yīng)區(qū)區(qū)HRT為為15min。。初初沉沉池池為為豎豎流流式式，，表表面面水水利利負(fù)負(fù)荷荷為為0.8m3/（（m3·h）），，PAC投投加加量量500mg/Lc集集水水池池---UASB集集水水池池HRT為為2.6h。。UASB容容積積負(fù)負(fù)荷荷2.5KgCODCr/(m3.d)，，HRT為為3dd水水解解酸酸化化池池---接接觸觸氧氧化化池池水水解解酸酸化化池池HRT為為20h，，內(nèi)內(nèi)置置組組合合填填料料，，底底部部設(shè)設(shè)穿穿孔孔曝曝氣氣管管。。接接觸觸氧氧化化池池HRT為為30h，，內(nèi)內(nèi)置置組組合合填填料料，，底底部部設(shè)設(shè)穿穿孔孔曝曝氣氣管管。?？偪?cè)萑莘e積負(fù)負(fù)荷荷0.6KgCODCr/(m3.d)，，約約合合污污泥泥負(fù)負(fù)荷荷≤0.1KgCODCr/(KgSS.d)e混混合合反反應(yīng)應(yīng)池池2----二二沉沉池池合建建式式，，反反應(yīng)應(yīng)區(qū)區(qū)HRT為為15min。。二二沉沉池池為為豎豎流流式式，，無無活活性性污污泥泥回回流流系系統(tǒng)統(tǒng)，，表表面面水水利利負(fù)負(fù)荷荷為為0.8m3/（（m3·h）），，DC脫脫色色劑劑投投加加量量100mg/L②聯(lián)聯(lián)動動運(yùn)運(yùn)行行結(jié)結(jié)果果日期原水CODCr/（mg/L）初沉池CODCrUASBCODCr二沉池CODCrCODCr總?cè)コ?%出水/（mg/L）去除率/%出水/（mg/L）去除率/%出水/（mg/L）去除率/%2009.16-179650748022.49119084.0929475.2996.9518-199650732024.14122583.2627777.3997.1320-219650756021.66125083.4627078.4097.2023-249650753021.97119584.1326577.8297.2525-269650757021.55120084.1527277.3397.1827-289650753021.97111085.2626476.2297.2629-309650755021.7697087.1526472.7897.26平均9650750622.20115584.6027276.4097.186））討討論論及及改改進(jìn)進(jìn)建建議議①抗抗生生素素廢廢水水污污染染物物濃濃度度高高、、含含鹽鹽量量高高，，通通常常偏偏酸酸性性，，且且含含有有較較高高的的TKN，，普普遍遍存存有有多多種種抑抑制制物物質(zhì)質(zhì)。。因因此此，，工工藝藝流流程程中中通通常常應(yīng)應(yīng)有有調(diào)整整pH在在內(nèi)內(nèi)的預(yù)預(yù)處處理理設(shè)設(shè)施施，，且且生生化化系系統(tǒng)統(tǒng)宜宜以以生物物膜膜法法為主主體體，，防防止止因因有有機(jī)機(jī)污污泥泥負(fù)負(fù)荷荷低低而而導(dǎo)導(dǎo)致致污污泥泥不不易易沉沉淀淀分分離離的的現(xiàn)現(xiàn)象象發(fā)發(fā)生生。。②采采用用簡簡單單的的混凝凝沉沉淀淀做做預(yù)預(yù)處處理理，不不僅僅可可削削弱弱抑抑制制物物質(zhì)質(zhì)，，改改善善后后續(xù)續(xù)生生化化性性能能，，而而且且可可削削減減生生化化有有機(jī)機(jī)負(fù)負(fù)荷荷，，降降低低好好氧氧能能耗耗，，保保證證實實現(xiàn)現(xiàn)出出水水達(dá)達(dá)標(biāo)標(biāo)排排放放。。③強(qiáng)化化UASB單元元的處處理，，是節(jié)節(jié)能降降耗的的有效效措施施。④當(dāng)UASB出出水CODCr維持在在1250mg/L以以下時，經(jīng)經(jīng)水解解酸化化-接接觸氧氧化和和脫色色處理理后，，CODCr去除率率達(dá)76%。相相應(yīng)的的污泥泥負(fù)荷荷為0.1kgCODCr/(kgSS.d)⑤優(yōu)化化調(diào)整整后，，將水水解酸酸化池池改為為兼氧氧池，，將集集水池池給為為緩沖沖池，，并將將接觸觸氧化化池污污泥回回流至至兼氧氧池。。CODCr＜100mg/L、、BOD5＜20mg/L,NH3-N＜＜15mg/L，達(dá)達(dá)一級級出水水標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)五、發(fā)發(fā)酵類類制藥藥廢水水處理理工藝藝總結(jié)結(jié)與展展望1.微微電解解-USAB-MBR工工藝試驗證證明：：在鐵鐵炭體體積比比為1：1時，，pH值為為4～～5，，厭氧氧段HRT大于于5h的條條件下下，當(dāng)當(dāng)抗生生素廢廢水CODcr在2000～～8000mg/L時，，總COD去除除率可可達(dá)85%以上上，出出水達(dá)達(dá)到GB8978-96二級級排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。2.水水解酸酸化-UBF-CASS工藝藝試驗所所用的的水解解酸化化反應(yīng)應(yīng)器有有效容容積為為21.24m3,高度度為4.7m，，接觸觸填料料采用用懸浮浮球型型填料料，填填料占占容積積的27%;厭氧處處理采采用復(fù)復(fù)合床床（UBF）反反應(yīng)器器，體體積為為62L;好氧處處理采采用周周期循循環(huán)活活性污污泥系系統(tǒng)（（CASS）反反應(yīng)器器，體體積為為64L.運(yùn)行結(jié)結(jié)果表表明：：水解酸酸化反反應(yīng)器器最大大COD容容積負(fù)負(fù)荷可可達(dá)16.84kg/(m3·d)。厭氧復(fù)復(fù)合床床處理理水解解酸化化后的的抗生生素廢廢水，，當(dāng)容容積負(fù)負(fù)荷為為6.0kg/(m3·d)時，，反應(yīng)應(yīng)器對對SS、COD、BOD5、去除除率分分別為為75.6%、、91.7%、、96.1%；；厭氧出出水采采用周周期循循環(huán)活活性污污泥系系統(tǒng)進(jìn)進(jìn)行處處理，，當(dāng)容容積負(fù)負(fù)荷為為1.6kg/(m3·d)時，，反應(yīng)應(yīng)器對對SS、COD、BOD5的去除除率分分別為為91.6%、、88.7%、、95.4%。。3.微微電解解-水水解酸酸化-CASS工藝藝實驗中中厭氧氧水解解酸化化階段段采用用了有有機(jī)玻玻璃槽槽，好好氧階階段采采用CASS池池。其進(jìn)行行了中中試試試驗，，試驗驗結(jié)果果表明明：在在pH為1.5～3.5時，，微電電解對對土霉霉素堿堿分子子有較較高的的破壞壞效果果，降降解率率高。。在好好氧階階段采采用CASS單單元操操作，，曝氣氣時間間相對對于傳傳統(tǒng)的的生化化處理理方法法大大大縮短短，HRT僅為為６h,顯顯示出出了明明顯的的節(jié)能效果。處理理后各項指指標(biāo)都達(dá)到到了國家的的排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)，而且實實驗還表明明整個工藝藝具有投資資省，運(yùn)行行穩(wěn)定，抗抗沖擊負(fù)荷荷，出水穩(wěn)穩(wěn)定等特點(diǎn)點(diǎn)。4.兩相相厭氧系系統(tǒng)工藝藝買文寧等等人采用用兩相厭厭氧系統(tǒng)統(tǒng)—好氧氧工藝處處理乙酰酰螺旋霉霉素廢水水，其中中水解酸酸化階段段采用ABR反反應(yīng)器，甲烷化化階段采采用UFB反反應(yīng)器，廢水經(jīng)經(jīng)過格柵柵、沉淀淀隔油池池和調(diào)節(jié)節(jié)池等預(yù)預(yù)處理單單元后進(jìn)進(jìn)入兩相相厭氧處處理系統(tǒng)統(tǒng)。結(jié)果表明明：當(dāng)系系統(tǒng)進(jìn)水水pH為為5.46，VFA、、COD、BOD5值分別為為1376、2597、4126mg/L時，若若ABR反應(yīng)器器的水力力停留時時間為12h，，則出水水pH值值升高至至6.18，VFA濃濃度升高高至3281mg/L,BOD5/COD由0.48升升高至0.52；當(dāng)UFB的的水力停停留時間間為39h時，，COD和BOD去除除率分別別為90.4%和94.5%。5.水解解酸化-AB法法工藝楊俊仕等等人采用用了“水水解酸化化—AB生物法法”工藝藝進(jìn)行了了多品種種抗生素素工業(yè)廢廢水處理理的試驗驗研究。。CODCrBODNH3-N色色度度廢水：3283.9mg/L1348.9mg/L22.0mg/L325（（倍）處理后：：287.8mg/L21.3mg/L2.6mg/L70（倍倍）去除率：：91.2%98.4%88.2%78.5%。。容積有機(jī)機(jī)負(fù)荷A級2.3kgCOD/m3·d、B級3.3kgCOD/m3·d。出出水達(dá)到到國家的的GB9678-88生物制制藥行業(yè)業(yè)廢水排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)，比報報道的化化學(xué)絮凝凝-生物物法處理理同種廢廢水的運(yùn)運(yùn)行費(fèi)用用低。6.混凝凝-水解解酸化-CASS（好好氧）工工藝已應(yīng)用于于國內(nèi)某某生產(chǎn)廣廣譜類抗抗生素的的大型制制藥企業(yè)業(yè)，采用用曝氣，，混凝（（投甲PAM））及水解解酸化組組成的預(yù)預(yù)處理工工藝能有有效地對對化學(xué)耗耗氧量（（COD）高達(dá)達(dá)20g/L，，處理量量為5000m3/d的高高濃度抗抗生素廢廢水進(jìn)行行預(yù)處理理。主要生化化處理裝裝置CASS，，又稱循循環(huán)活性性污泥系系統(tǒng)，是是今年來來從國外外引進(jìn)的的新型污水生物處理理工藝，，該系統(tǒng)統(tǒng)合理的的構(gòu)造形形式能有有效地控控制污泥泥的膨脹脹。運(yùn)用用于該廠廠的這套套CASS系統(tǒng)統(tǒng)，采用用6組并聯(lián)聯(lián)，池內(nèi)設(shè)設(shè)置半軟軟彈性填填料，均均勻布置置6000只氣氣頭，其其對廢水水COD的去除除率達(dá)到到90%以上。。系統(tǒng)總總運(yùn)行周周期12h，含含連續(xù)進(jìn)進(jìn)水、曝曝氣8h、潷水水1.5h、閑閑置0.5h、、整個系系統(tǒng)控制制靈活，，各運(yùn)行行周期內(nèi)內(nèi)可靈活活調(diào)控曝曝氣量、、進(jìn)水量量、潷水水量等。。7.渦凹凹?xì)飧?工程菌菌-MSBR工工藝浙江新昌昌制藥廠廠抗生素素廢水原原來采用用混凝——厭氧——A/O處理工工藝，最最終出水水COD為150～300mg/L，不能能滿足排排放要求求。2000年年建成的的渦凹?xì)鈿飧　すこ叹婕嫜酢狹SBR工藝處處理廢水水取得了了成功，，所排放放水中COD僅僅為73mg/L（平平均值））。工藝藝中采用用的渦凹凹?xì)飧。ǎ–AF）系統(tǒng)統(tǒng)是美國國Hydrocal環(huán)保公司專門門為去除除水中油油脂和SS而設(shè)計的系統(tǒng)，，其原理理是經(jīng)過過獨(dú)特的的渦凹曝曝氣將微微氣泡注注入廢水水中，對對廢水中中的有機(jī)機(jī)物、油油脂、SS的去去除率可可達(dá)26%。處處理中采采用的工工程菌兼兼氧池，，一次性性投加大大量的工工程菌（（0.4%）,該菌是是為處理理抗生素素廢水專專門培養(yǎng)養(yǎng)的。MSBR工藝實實質(zhì)上是是A2/O工藝藝與SBR系統(tǒng)統(tǒng)串聯(lián)而而成，并并集中了了兩者的的優(yōu)勢，，因而處處理有機(jī)機(jī)廢水的的出水穩(wěn)穩(wěn)定，高高效。8.水解解-生物物選擇器器-SBR工藝藝河北制藥藥廠排放放的青霉霉素廢水水水量達(dá)達(dá)到6000m3/d，處處理工藝藝采用水水解酸化化-生物物選擇器器-SBR。處理過程程中，水解酸化化時間達(dá)達(dá)15h，有利于于難降解解的苯環(huán)環(huán)物質(zhì)、、大分子子有機(jī)物物開環(huán)斷斷鏈，變變?yōu)橐咨锝到饨獾男》址肿游镔|(zhì)質(zhì)。酸化化池后接生物選選擇器（又稱預(yù)預(yù)反應(yīng)區(qū)區(qū)），達(dá)達(dá)到使回回流的活活性污泥泥和原水水中有機(jī)機(jī)物質(zhì)充充分混合合和吸附附的作用用，實現(xiàn)現(xiàn)回流微微生物的的淘劣選選優(yōu)培養(yǎng)養(yǎng)和馴化化，并能能抑制絲絲狀菌的的生長和和繁殖，，對后續(xù)續(xù)的SBR好氧氧反應(yīng)中中污泥膨膨脹的控控制具有有重要的的意義。。六、生物物工程類類制藥廢廢水處理理1.生物物工程類類制藥生生產(chǎn)概況況目前，市市場上國國產(chǎn)生物物藥品主主要是基基因乙肝肝疫苗、、干擾素素、白介介素-2、G-CSF（增白白細(xì)胞））、重組組鏈激酶酶、重組組表皮生生長因