第三章煌的衍生物

考點01鹵代點的結(jié)構(gòu)及物理性質(zhì)

1.結(jié)構(gòu)特點及分類

(1)結(jié)構(gòu)特點

鹵代燒可看作燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物

(2)鹵代面的分類

①按所含鹵索原子的不同分為：氟代燒、氯代煌、溟代煌、碘代燒，可用R—X表示。

②按取代鹵原子的多少分為：單鹵代烽和多鹵代點。

2.物理性質(zhì)

⑴溶解性：

鹵代燃不溶于水，可溶于大多數(shù)有機溶劑，某些鹵代煌本身是很好的溶劑。

⑵沸點：

①鹵代煌(含相同的鹵素原子)的沸點隨碳原子數(shù)的增加而升高；

②鹵代嫌同分異構(gòu)體的沸點隨煌基中支鏈的增加而降低；

③同一燃基的不同鹵代炒的沸點隨鹵素原子的相對原子質(zhì)量的增大而增大。

(3)狀態(tài):

常溫下，一般鹵代燃中除少數(shù)(如CHK1)為氣體外，其余大多數(shù)為液體或固體(如氯仿、四氯化碳等)。

(4)密度:

脂肪短的一氯代物和一敘代物密度小于水，其他的一般大于水。

Cl—C—C1

I

【典例1】氟利昂12是甲烷的氯、氟代物，結(jié)構(gòu)式為F,下列有關(guān)敘述正確的是()

A.它只有一種結(jié)構(gòu)

B.它的空間結(jié)構(gòu)是正四面體

C.它常溫下是無色氣體

D.它溶于水可以電離出氟離子和氯離子

答案：A

F

-C——CA

F

解析：結(jié)構(gòu)式為只有一種結(jié)構(gòu)，A正確；C—F、C—C1的鍵長不同，它的空間結(jié)構(gòu)是四面

體，但不是正四面體，B錯誤；它常溫下是無色液體，C錯誤；鹵代燃均不溶于水，不能發(fā)生電離，D

錯誤。

考點02鹵代點的化學(xué)性質(zhì)

1.溪乙烷的分子結(jié)構(gòu)

分子式耳子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團

1111HH

111

C2H5BrH：C：C：Br：H—C—C—BrCH3CH2Br-C—Br

111

11IIHH

2.濱乙烷的物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)密度沸點溶解性

難溶于水，可溶于多種有機溶劑（如乙醇、苯、汽

無色液體比水的大38.4℃

油等）

3.實驗探究鹵代危的化學(xué)性質(zhì)

實驗卜溟乙烷的水解反應(yīng)

實驗操作

向溪乙烷中加入NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置，液體分層，取上層水溶

實驗現(xiàn)象液滴入過量稀硝酸中，再向其中滴加AgNQ，溶液，試管中有淺黃色沉淀生

成

有關(guān)的化

C2H5Br+NaOH—C2HsOH+NaBr、

學(xué)方程式

NaBr+AgNO3=AgBr|+NaNO3

實驗2：I溟丁烷的消去反應(yīng)

熨驗操作實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論

將1溟丁烷加入NaOH的乙醇溶液中加反應(yīng)產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗

1澳丁烷與NaOH的乙

熱，將產(chǎn)生的氣體通入酸性高鎘酸鉀溶后,使酸性KMnCh溶

醇溶液共熱生成了丁烯

液中液褪色

3.濱乙烷的化學(xué)性質(zhì)

⑴水解反應(yīng)（取代反應(yīng)）

①反應(yīng)條件：NaOH水溶液，加熱。

②澳乙烷在NaOH水溶液條件下的水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為C2H5Br+NaOH-^->C2HsOH+NaBr。

③原理：鹵素原子的電負性比碳原子的大，使C—X的電子向鹵素原子偏移，形成一個極性較強的共價

鍵：C6，-X\在化學(xué)反應(yīng)中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團所取代。

（2）消去反應(yīng)

①定義：有機化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子（如H?O、HX等），而生成含

不飽和鍵的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)。

②反應(yīng)條件：NaOH的乙醇溶液，加熱。

③溟乙烷在NaOH乙醇溶液條件下的消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3cH?Br+NaOHm匕CH2=CH2t+

NaBr+FhO。

【典例2】為探究溟乙烷與NaOH乙醇溶液發(fā)生反應(yīng)后生成的氣體中是否含不飽和烽，設(shè)計裝置如圖所

示。

回答下列問題:

(DA裝置中反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(2)B裝置的作用是:

(3)若省去裝置B,C裝置中試劑應(yīng)改為.,反應(yīng)的化學(xué)方程式為

答案：⑴CH3cHzBr+NaOH—^~*CH2=CH2f+NaBr+H2O

(2)吸收揮發(fā)出來的乙醉

(3)濱水CH2=CH2+Br2—-<H2BrCH2Br

解析：澳乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯、NaBr和水；因乙醇也能使酸性KMnCh溶液褪

色，故用裝置B中的水除去乙烯中的乙醇蒸氣。檢驗乙烯氣體也可以用澳水。

考點()3鹵代點的水解和消去反應(yīng)

1.鹵代燒的水解和消去反應(yīng)

(1)水解反應(yīng)

水

鹵代煌(R—X)的水解反應(yīng)方程式：R—X+NaOH—太~*R—OH+NaX,

(2)消去反應(yīng)

II醉\/

—C—C------bNaOH—CT'-4-NaX-l-H()

||△/\

鹵代燃的消去反應(yīng)方程式：HX

(3)鹵代烯煌可以發(fā)生加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)，如四氟乙烯的加聚反應(yīng)方程式：

〃CF,=CF?―>^CF2—CFA

四筑乙烯聚四氟乙烷

2.鹵代煌消去反應(yīng)產(chǎn)物種類的判斷

與官能團直接相連的C稱為aC,C上的H稱為aH；相鄰C稱為pC,C上的H稱為pH。消去反應(yīng)

要求BC上有H,且有幾種H就有幾種消去產(chǎn)物。加

CH(HCH-C—CH,

I

Br

CH3CHJ：H2—C3CH3醉二GHl'HCHT'-CH

I

CILCH

CH3cHeH—C—CH

I

CHCH

【典例3】卜.列鹵代短，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)且只能得到兩種單烯燒的是（）

泮CH3

H3c—C—c—BrCH3—CH2—C—Br

A.CH3CH3B.CH3

CH2—CH3CH3

CH—CH—C—CHHC—C—CH2—Br

3||33|

C.CH3BrD.CH3

答案：B

解析：與一Br相連的C上2個甲基相同，則消去反應(yīng)只生成一種單烯燒，故A不選；與一Br相連的C的

鄰位C上有H,可與甲基上H發(fā)生消去反應(yīng)，可與亞甲基上H發(fā)生消去反應(yīng)，則既能發(fā)生水解反應(yīng)，又

能發(fā)生消去反應(yīng)且只能得到兩種單烯燒，故B選：與一Br相連的C的鄰位C上有H,發(fā)生消去反應(yīng)可生

成三種單烯燒，故C不選；與一Br相連的C的鄰位C上沒有H,不能發(fā)生消去反應(yīng)，故D不選。

考點04鹵代燃中鹵素原子的檢驗

1.實驗步驟和實驗原理

實驗步驟實驗原理

①取少量鹵代煌于試管中

R—X+NaOH―~*ROH+NaX

②加入NaOH溶液

③加熱

④冷卻HNO3+NaOH===NaNO3+H2O

⑤加入稀硝酸酸化

⑥加入AgNQg溶液AgNO3+NaX===AgX|+NaNO3

2.檢驗流程

取少量鹵代燒樣品于試管中，加入NaOH溶液共熱，加入硝酸調(diào)至酸性，再加入硝酸銀溶液，根據(jù)沉

淀產(chǎn)生情況及顏色即可判斷肉代燃中的鹵原子。

【典例4】證明漠乙烷中濱元素的存在，下列操作步驟正確的是（）

①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱

④加入蒸鏘水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉的醇溶液

A.④@①⑤B.②③①

C.④⑥③①D.⑥①

答案：D

解析：因澳乙烷與硝酸銀不反應(yīng)，則先發(fā)生水解或消去反應(yīng)后，然后加硝酸至酸性，再加硝酸銀觀察是否

生成淺黃色沉淀可檢驗，則操作順序為②③⑤①或⑥③⑤①。

考點05醇的結(jié)構(gòu)特點與分類

1.結(jié)構(gòu)特點

羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醉。官能團為羥基（一OH）。

2.分類

根據(jù)分子中含羥基的數(shù)目，將醇分為：

一元醇：如乙醉，結(jié)構(gòu)簡式為：CH3cH20H

CH9（）H

I

二元醇：如乙二醇，結(jié)構(gòu)簡式為：CH2（）H

CH^OH

I

CHOH

I

三元醵：如丙三醇，俗稱甘油，結(jié)構(gòu)簡式為（H20H

飽和一元醇：由烷烽所衍生的一元醇，通式為CH2/QH,簡寫為R—OH。如甲醇、乙醇。

3.三種重要的醇

名稱顏色、狀態(tài)毒性溶解性用途

甲醇無色、具有揮發(fā)性的液體有毒易溶于水車用燃料、化工原料

乙二醇

無色、黏稠的液體無毒易溶于水和乙醇化工原料

丙三醇

4.醇的物埋性質(zhì)

（1）一元醇：隨著分子中碳原子數(shù)的增加，沸點逐漸升高；在水中的溶解度逐漸降低。

（2）與相對分子質(zhì)量相近的烷燒比較：醉的沸點遠遠高于烷妙的沸點，原因是醇分了?間存在著氫鍵。

（3）甲醇、乙醇、丙醇均可與水互溶。

【特別提示】醇的物理性質(zhì)與氫鍵的關(guān)系

（1）醇分子中羥基的氯原子可與另一醉分子中羥基的氫原子相互吸引形成氫鍵，如圖中虛線所示，氫鍵

增強了醇分子間的相互作用。氫鍵的存在使醇的沸點比其相應(yīng)慌的沸點高。

（2）飽和一元醇可以看成是水分子中的一個氫原子被烷基取代后的產(chǎn)物。烷基（R—）是親油基團，羥基（一

OH）是親水基團，當烷基較小時，醇分子與水分子間形成氫鍵使醵與水能夠互溶；而隨著碳原子數(shù)目的增加，

醇分子中烷基所占的比例逐漸增大，所以其物理性質(zhì)逐漸接近其對應(yīng)的烷煌。

（3）多元醇分子中存在多個羥基，一方面增加了分子間形成氫鍵的概率，使多元醇的沸點較高：另一方

面增加了醇分子與水分子間形成氫鍵的概率，使多元醇具有易溶于水的性質(zhì)。

【典例51］下列關(guān)于醇的結(jié)構(gòu)敘述中正確的是（）

A.醇的官能團是羥基（一0H）

B.含有羥基官能團的化合物一定是靜

C.羥基與炫基碳相連的化合物就是醇

D.醇的通式是C,H2“rOH

答案：A

解析：醉類化合物是含與鏈炫基相連的羥基的化合物，羥基和苯環(huán)上碳原子連接為酚類，B、C錯誤；醉

可以分為飽和一元醇、二元醇、三元酸，不飽和醇等，飽和一元醇通式是CH2n+QH,D錯誤。

【典例52】相同條件下，下列關(guān)于物質(zhì)性質(zhì)的比較中，不正確的是（）

A.密度：水〉苯

B.沸點：乙二醇〉乙醇

C.羥基的活性：乙醇〉水

D.在水中的溶解性：乙醇,澳乙烷

答案：C

解析：苯的密度小于水的密度，A正確；乙二醇含有2個羥基，因此沸點：乙二醇〉乙醇，B正確；據(jù)鈉

和水以及鈉和乙醉反應(yīng)實驗現(xiàn)象可判斷，羥基的活性：乙醉〈水，C錯誤；乙醇含有羥基，能和水形成分

子間氫鍵，濱乙烷不能形成氫鍵，所以在水中的溶解性：乙醇,澳乙烷，D正確。

考點06醇的化學(xué)性質(zhì)

醉的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團所決定。在醇分子中，由于氧原子吸引電子的能力比氫原子和碳原子的

強，使O—H和C-O的電子都向氧原子偏移。因此，醇在發(fā)生反應(yīng)時，O—H容易斷裂，使羥基中的氫原

子被取代；同樣，C—O也易斷裂，使羥基被取代或脫去，從而發(fā)生取代反應(yīng)或消去反應(yīng)。

CH3CH2—P（）—PH

I.置換反應(yīng)

與活潑金屬（如Na、K、Mg筆）反應(yīng)。如與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式：2Na+2cH3cH20H―>2CH3CH2ONa

+出］。

2.取代反應(yīng)

（1）酯化反應(yīng)：

濃硫.

乙醇與乙酸發(fā)生反應(yīng)的方程式：CH3CH2OH+CH3COOH言CH3coOCH2cH3+H2O；

斷鍵規(guī)律：酸脫羥基，醇脫氫。

(2)與HX發(fā)生取代反應(yīng)：

與氫鹵酸(HX)發(fā)生取代反應(yīng)生成鹵代垃和水。如乙醇與濃氫浪酸的反應(yīng)方程式：CH3cH20H+

HBr^^CH3cHzBr+HzO。

(3)分子間脫水

如乙醇與濃H2so4在140c時的反應(yīng)方程式：2cH3cH20H嚙黑:C2H5—O—C2H5+H2O0

3.消去反應(yīng)

乙醇與濃H2s。4在170c時的反應(yīng)方程式：CH3cH20H嚅猥〉CH2=CHt+H0o

1/22

4.氧化反應(yīng)

盧?燃

⑴乙醇的燃燒：C2H5OH4-3O2^^2CO2+3H2OO

(2)催化氧化：2CH3CH2OH+O2-^->2cH3cHO+2H2O。

(3)與強氧化劑的反應(yīng)：CH3cH20H僻箱族焉由CH3COOHo

5.酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

(1)含義：兩個煌基通過一個氧原子連接起來的化合物。

(2)結(jié)構(gòu)：用R—O—R表示，R和R，都是燒基，可以相同，也可以不同。

⑶乙醛：結(jié)構(gòu)簡式為CH3cH20cH2cH3,是一種無色、易揮發(fā)的液體，有特殊氣味，易溶于有機溶劑，

是一種優(yōu)良溶劑。有麻醉作用。

【典例61】下列關(guān)于丙醇的敘述中，不正確的是()

A.1丙醇與氧氣的混合氣體通過赤熱的銅，可生成CH3cH2CHO

B.1丙醇可與HI溶液發(fā)生取代反應(yīng)

C.2丙醇在NaOH溶液條件下能發(fā)生消去反應(yīng)，生成一種烯烽

D.I丙醇、2丙醇互為同分異構(gòu)體

答案：C

解析：在銅或銀催化作用下，醇和02反應(yīng)欲生成醛，醇分子中與一0H相連的碳原子上必須有兩個氫原子，

1丙醇滿足此條件，其氧化后能生成醛，A正確；醉可與氫鹵酸發(fā)生取代反應(yīng)，B正確；2丙醉在NaOH溶

液條件下不能發(fā)生消去反應(yīng)，C不正確；1丙醛、2丙爵分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，它們互為同分異構(gòu)體，D

正確。

【典例62］我國科學(xué)家闡釋了樹皎糖醇生物合成機理。L樹膠糖醇是生活中常用物質(zhì)，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示

(提示：與四個互不相同的原子或原子團相連的碳原子叫手性碳原子)。下列說法正確的是()

OH

IIO

OH

HO

OH

A.樹膠糖醉與葡萄糖互為同系物

B.樹膠糖醇分子含3個手性碳原子

C.樹膠糖醇能發(fā)生取代、催化氧化反應(yīng)

D.常溫下，樹膠糖卷和乙酸能發(fā)生酣化反應(yīng)

答案：C

解析：葡萄糖是多羥基醛，樹膠糖醇不含醛基，樹膠糖醇不是葡萄糖的同系物，A錯誤；樹膠糖醇分子具有

對稱結(jié)構(gòu)，只含2個手性碳原子，是該物質(zhì)分子中的第2、4號C原子為手性碳原子，B錯誤；樹膠糖醇分

子中含有靜羥基，能發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)是取代反應(yīng)的一種；分子中與羥基相連的碳原子上有氫原子，

能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，C正確；酯化反應(yīng)需要濃硫酸作催化劑在加熱條件下發(fā)生，在常溫下反應(yīng)不能發(fā)生,

D錯誤。

考點07實驗探究乙醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)

1.乙醇的消去反應(yīng)

(1)實驗裝置及步驟

實驗

裝置

①在圓底燒瓶中加入乙醇和濃硫酸(體積比約為1:3)的混合液20mL,并加入幾片碎

實驗瓷片，以避免混合液在受熱時暴沸；

步驟②加熱混合液，使液體溫度迅速升到170C,將生成的氣體先通入NaOH溶液除去

雜質(zhì)，再分別通入酸性KMn€)4溶液和澳的CCL溶液中，觀察實驗現(xiàn)象

實驗

酸性KMnOj溶液褪色，溪的CCh溶液褪色

現(xiàn)象

乙醇在濃硫酸作用下，加熱到發(fā)生反應(yīng)生成了乙烯，化學(xué)方程式為

實驗170C,

結(jié)論

CH3CH2OHp(VC,CH2=CH2t+H2O

(2)醇的消去反應(yīng)規(guī)律

①醇分子中與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子，才能發(fā)生消去反應(yīng)，形成不飽和鍵。

(2)靜分子中與一OH相連的能原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。

例如：CHQH、(CFhhCCH20H不能發(fā)生消去反應(yīng)。

【典例71］某化學(xué)興趣小組用如圖甲所示裝置進行探究實驗，以驗證產(chǎn)物中有乙烯生成且乙烯具有不飽和

性。當溫度迅速上升后，可觀察到裝置H試管中溟水褪色，燒瓶中濃硫酸與乙醇的混合液體變?yōu)樽睾?/p>

色。

（1）寫出該實驗中生成乙烯的化學(xué)方程式：。

（2）甲同學(xué)認為：考慮到該混合液體反應(yīng)的復(fù)雜性，浪水褪色的現(xiàn)象不能證明反應(yīng)中有乙烯生成且乙烯具有

不飽和性，其理由正確的是（填字母）。

a.乙烯與澳水易發(fā)生取代反應(yīng)

b.使濱水褪色的反應(yīng)，未必是加成反應(yīng)

c.使浜水褪色的物質(zhì)，未必是乙烯

⑶乙同學(xué)經(jīng)過細致觀察裝置n試管中另一實驗現(xiàn)象后，證明反應(yīng)中有乙烯生成，請簡述這一實驗現(xiàn)象：

⑷丙同學(xué)對上述實驗裝置進行了改進，在裝置I和裝置II之間增加如圖乙裝置以除去乙醉蒸氣和soz,則

A中的試劑為,B中的試劑為。

濃硫酸

答案：（1）CH3cHzOH-pf>CH==CH2t+HO

1/7vnjK-Z22

（2）bc（3）液體分層，下層為油狀液體（4）NaOH溶液（其他合理答案也可）品紅溶液

解析：（1）乙靜與濃硫酸的混合物迅速加熱到170°C生成乙烯。（2）濃硫酸具有強氧化性，將乙醉氧化成碳，

自身被還原，生成二氧化硫，因SO2具有還原性，也能與濱水發(fā)生反應(yīng)使濱水褪色，所以使濱水褪色的物

質(zhì)，未必是乙烯。（3）若有乙烯生成，生成的乙烯與溟水發(fā)生加成反應(yīng)生成油狀液體1,2二溟乙烷，即觀察

到液體分層，下層為油狀液體。（4）因A是為了除去SO?和乙醇蒸氣，可用NaOH溶液，B是為了檢驗SO?

是否除盡，可用品紅溶液。

2.乙醇的催化氧化反應(yīng)

醇能否被氧化以及被氧化的產(chǎn)物的類別，取決于與羥基相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)，具體分析如

下：

（Ri、R2>R3代表/基）

【典例72］某實驗小組用下列裝置進行乙醉催化氧化的實驗。

（1）實驗時硬質(zhì)玻璃管中銅網(wǎng)出現(xiàn)紅色和黑色交替的現(xiàn)象，其原因及相應(yīng)的化學(xué)方程式分別是什么？

提示：實驗中銅網(wǎng)出現(xiàn)紅色和黑色交替現(xiàn)象，是因為銅與氧氣反應(yīng)生成氧化銅，氧化銅與乙醇反應(yīng)生成

、

銅和乙醛，反應(yīng)的方程式為2CU+O20=2CUOC2H5OH+CUO=^=CH3CHO4-CU+H2O.

（2）在不斷鼓入空氣的情況下，熄滅酒精燈，反應(yīng)仍能繼續(xù)進行，其原因是什么？

提示：乙醇催化氧化反應(yīng)需在加熱條件下進行，在不斷鼓入空氣的情況下，熄滅酒精燈，反應(yīng)仍能繼續(xù)

進行，說明該乙醇氧化反應(yīng)是放熱反應(yīng)。

（3）若試管a中收集到的液體用紫色石蕊試紙檢驗，試紙顯紅色，說明液體中還有什么物質(zhì)？

提示：若試管a中收集到的液體用紫色石蕊試紙檢驗，試紙顯紅色，說明液體中還含有酸性物質(zhì)，應(yīng)該

是乙醛繼續(xù)被氧化生成了乙酸。

OH

（4）根據(jù)乙醇催化氧化的原理，試寫出CH3—CH—CH3被催化氧化的化學(xué)方程式。

OH

ICu

2CH—CH—CH+()—>2CH—C—CH+2H()

提示：332△33?

考點08酚的組成與結(jié)構(gòu)

1.酚

羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，其官能團為羥基（一OH）。

2.苯酚的組成和結(jié)構(gòu)

苯酚的分子式為C6H60,結(jié)構(gòu)簡式為或C6H5OH。

【典例8］下列物質(zhì)屬于酚類的是（）

OHOH

drH

A..'H

CH2OH()—CH

6

答案:B

解析:中無苯環(huán)，羥基連在脂環(huán)煌基上，屬于醇類，故A不選;中羥基直接與苯環(huán)

CHiOH

屬于酚類，故B選；d）

相連,中雖然有苯環(huán)，但羥基是直接與一CH2—相連，屬于芳香醇，故C不

0-CH3

選；d〕不含羥基，含有醛鍵，屬于酸類，故D不選。

考點9苯酚的性質(zhì)

1.物理性質(zhì)

色、昧、態(tài)溶解性熔點毒性

純凈的苯酚是無色有特殊室溫下，在水中的溶解度是9.2g,43℃有毒，對皮膚有

氣味的晶體，長時間放置當溫度高于65℃時能與水混溶；易腐蝕性

易被氧化，呈粉紅色溶于酒精等有機溶劑

2.化學(xué)性質(zhì)

⑴弱酸性

②可馬活潑金屬(如Na)反應(yīng)：2c6HQH+2Na——2c6HgNa+hT。

③苯酚與NaOH溶液反應(yīng)

A中液體渾濁，B中液體變澄清，苯酚與NaOH發(fā)生酸堿中和反應(yīng)：

O-°H+NaOH-C-°Na+HQ

C中液體變渾濁，苯酚鈉與鹽酸反應(yīng)：

C-ONa+HQ—>O^()H+NaC1,說明酸性：HC1>苯酚

D中液體變渾濁，苯酚鈉與CO?反應(yīng)：

Na—()H

°+CO2+H2O->C^+\'H(()；,說明酸性：H2co3>苯酚。

(2)取代反應(yīng)

苯酚可與濃濕水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀。

［飽和泡水

0—n

昌苯酚@

溶液

Br

()H<+3HBr

H

O~°+3Br2―A氏，此反應(yīng)可用于苯酚的定性檢驗和定量測定。

(3)顯色反應(yīng)

C6H5。14F3eC口h紫色［Fe(OC6H5)6「，用于苯酚和FcCb的互相定性檢驗，也可用于酚類的檢驗。

3.苯酚的應(yīng)用和危害

(1)應(yīng)用：苯酚是一種重要的化工原料，廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。

(2)危害：含酚類物質(zhì)的廢水對生物體具有毒害作用，會對水體造成嚴重污染。

(3)來源：化工廠或煉焦廠的廢水中常含有酚類物質(zhì)，在排放前必須經(jīng)過處理。

CH3

pS-CH{CH2OH

Y

【典例9】對于有機物OH，下列說法中正確的是()

A.它是苯酚的同系物

B.1mol該有機物能與2mol澳水發(fā)生取代反應(yīng)

C.1mol該有機物能與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生0.5molH2

D.1mol該有機物能與2molNaOH反應(yīng)

答案：B

解析：A項中同系物是指結(jié)構(gòu)相似，在分子組成.上相差一個或若干個C%原子團的化合物之訶的互稱，A

錯；B項中與濱水反應(yīng)時是酚羥基的鄰、對位發(fā)生取代反應(yīng)，B正確；C項中醇羥基、酚羥基都與Na反應(yīng)，

故Imol該有機物與Na反應(yīng)生成1molH2,C錯；D項中醇羥基與NaOH不反應(yīng)，故1mol該有機物與1

molNaOH反應(yīng),D錯。

【特別提示】醇與酚性質(zhì)對比的注意點

(I)醇與酚所含的官能團都為一OH,但醇羥基所連的煌基為鏈蜂基，酚羥基所連的蜂基為不環(huán)，決定兩

者化學(xué)性質(zhì)有不同之處。

(2)醇和酚都能與金屬鈉反應(yīng)放出外,但由于苯環(huán)的存在，使苯酚中O—H易斷裂，呈現(xiàn)弱酸性，與NaOH

,ONa

能反應(yīng)生成,醇與NaOH不反應(yīng)。

(3)由于苯環(huán)的存在，C—O不易斷裂，粉對外不提供一OH,但醇中的一OH能參與反應(yīng)，醉能發(fā)生消去

反應(yīng)，酚不發(fā)生消去反應(yīng)。醉中的一OH可被一X取代，酚不可取代。

考點10有機物中“基團”的相互影響

1.苯酚中苯環(huán)和酚羥基的相互影響

(1)苯環(huán)對側(cè)鏈(羥基)的影響導(dǎo)致酚羥基中的氧氫鍵易斷。

①弱酸性

②顯色反應(yīng)

(2)側(cè)鏈(羥基)對苯環(huán)的影響使酚羥基鄰對位被活化，導(dǎo)致苯環(huán)上易發(fā)生多取代反應(yīng)。

①鹵代，如苯酚與濃濱水反應(yīng)。

②硝化，如苯酚與濃硝酸反應(yīng):

2.有機分子內(nèi)原子或原子團的相互影響

(1)鏈燒基對其他基團的影響：

甲苯的硝化反應(yīng)產(chǎn)物是三硝基甲苯，而同樣的條件下的苯的硝化只能生成一硝基苯。

(2)苯基對其他基團的影響：

①水、醇、苯酚提供氫禽子的能力大?。?/p>

R—OH<H—OH<C6H5—OH

②烷煌和苯均不能使酸性高缽酸鉀溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高缽酸鉀溶液褪色。

(3)羥基對其他基團的影響：

①羥基對C-H鍵的影響：使和羥基相連的C-H鍵更不穩(wěn)定。

②羥基對苯環(huán)的影響：使苯環(huán)鄰、對位上的氫原子更易被取代。

烷一和苯均不能使酸性高銃酸鉀溶,

苯j(luò)液褪色，而苯的某些同系物可使酸

環(huán)

對性高鎰酸鉀溶液褪色C

支

鏈

影苯酚分子中,苯環(huán)影響羥基，使酚

響

」

〔、羥基比醇羥基更活潑,使苯酚具有

基

團弱酸性且易被氧化。

相

互

影鏈?基對苯環(huán)的影響：甲苯的硝化反

，

也

(「應(yīng)產(chǎn)物是三硝基甲苯，而同樣條件

支

鏈卜?的苯的硝化反應(yīng)只能生成硝基苯

對

苯

環(huán)羥基對?環(huán)的影響：使苯環(huán)鄰、對、

影

響、位上的C—H鍵易斷裂，例如易發(fā)生

取代反應(yīng)等。

【典例10］下列有機化合物的性質(zhì)能體現(xiàn)是羥基對苯環(huán)產(chǎn)生影響的是()

A.苯酚溶液顯弱酸性

B.苯酚和乙醇中，分別加入金屬鈉，苯酚反應(yīng)劇烈

C.苯酚比苯容易發(fā)生浪代反應(yīng)

D.苯酚能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，而苯甲醇不能

答案：C

解析：苯酚溶液顯弱酸性，說明苯環(huán)使一OH活化，比醇羥基更易電離，故A錯誤；分別加入金屬鈉，苯酚

明顯反應(yīng)劇烈，說明酚羥基比醇羥基更活潑，體現(xiàn)了苯環(huán)對一OH的影響，故B錯誤；苯酚比苯容易發(fā)生澳

代反應(yīng)，說明苯酚中的苯環(huán)比苯更活潑，體現(xiàn)了一OH對苯環(huán)的影響，故C正確；苯酚能與氫氧化鈉反應(yīng),

說明酚羥基顯酸性，而苯甲醇不能，說明只有當一OH直接連在苯環(huán)上時，苯環(huán)會使一OH活化，故D錯誤。

考點11乙醛

1.乙醛的組成和物理性質(zhì)

乙醛

分子式C2H4。

結(jié)構(gòu)簡式CH3CHO

物顏色無色

理氣味有刺激性氣味

性狀態(tài)液體

質(zhì)溶解性能跟水、乙醇等互溶

2.乙醛的化學(xué)性質(zhì)

（1）加成反應(yīng)

①與小加成（還原反應(yīng)）：CH3CHO+H2<H3CH2OH0

②與HCN加成：

在酷基的碳氧雙鍵中，電負性氧大于碳，碳氧雙鍵中的電子偏向氧原子，使氧原子帶部分負電荷，碳

原子帶部分正電荷，從而使醛基具有較強的極性。

（2）氧化反應(yīng)

①易燃燒。

②催化氧化反應(yīng)，如乙醛的催化氧化，可用于工業(yè)制乙酸：2cH3CHO+O2催，劑，2CH3coOH。

③遇強氧化劑（酸性高銃酸鉀溶液、溟水等）發(fā)生氧化反應(yīng)，現(xiàn)象是使酸性高缽酸鉀溶液（溟水）褪色。

④遇弱氧化劑（如銀氨溶液和新制氫氧化銅懸濁液）發(fā)生氧化反應(yīng)。

【典例11】下列說法中不正確的是（）

A.乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明乙醛具有還原性

B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)不一定是醛

C.有些醇不能發(fā)生氧化反應(yīng)生成對應(yīng)的醛

D.用濱水檢驗CH2=CH—CHO中是否含有碳碳雙鍵

答案：D

解析：乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，乙醛被氧化為乙酸，表明乙醛具有還原性，故A正確；葡萄糖、甲酸和甲酸

酯類等物質(zhì)都能發(fā)生銀鏡反應(yīng),但不是醛類，故B正確：若與羥基相連的碳原子上氫原子為1個時，發(fā)生

催化氧化反應(yīng)生成酮，若與羥基相連的碳原子上無氫原子時，不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，故C正確；

CH2=CH—CHO中含有碳碳雙鍵和醛基兩種官能團，而澳水既能與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，也能氧化醛

基而褪色，所以不能用淡水檢驗CH2=CH-CH0中是否含有碳碳雙鍵，故D錯誤。

考點12實驗探究乙醛的性質(zhì)

1.與銀氨溶液反應(yīng)——銀鏡反應(yīng)

（1）實驗步驟及實驗現(xiàn)象

L2%氨水L乙醛

舟」^.后蟋

82%AgN0起留熱水目

溶液

①銀氨溶液的配制

在潔凈的試管中加入AgN03溶液，向AgNQ?溶液中滴加稀氨水，邊滴邊振蕩，至最初產(chǎn)生的沉淀恰

好完全溶解為止，得銀氨溶液。

AgNO3+NH3H2O====AgOH|+NH4NO3；AgOH+2NH3H2O====[Ag(NH3)2]OH+2H2Oo

②銀鏡反應(yīng)

向銀級溶液中加入3滴乙醛，并熱水浴加熱，產(chǎn)生光亮的銀鏡。

方程式為CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH—3coONH4+2Agl+3NH3+H2。。

(2)實驗結(jié)論：銀氨溶液被乙醛還原，有Ag生成。

(3)應(yīng)用：可用于制鏡、保溫瓶膽、醛基的檢驗與測定。

2.與新制的Cu(OH)z懸濁液反應(yīng)

(1)實驗步驟及實驗現(xiàn)象：

L%CuS0的液L乙醛*

[振蕩.口_,旁V

』10%NaOH溶液b工

①將幾滴CuSO4溶液加I入2mLNaOH溶液(堿要過最)，CuSO4+2NaOH====Cu(OH)2l+Na2SO4o

②乙醛與新制Cu(OH)2懸濁液共熱產(chǎn)生磚紅色沉淀。

方程式為CH3cHO+2Cu(OH)2+NaOH—^CH3COONa+Cu2Ol+3H2。。

(2)實驗結(jié)論：Cu(0H)2被乙醛還原，有磚紅色的CsO生成。

(3)應(yīng)用：可用于醛基的檢驗與測定。

【典例121】下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)的說法中，正確的是()

A.配制銀氨溶液時氨水必須過量

B.1mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成2molAg

C.銀鏡反應(yīng)通常采用水浴加熱

D.銀鏡反應(yīng)后的試管一般采用稀硫酸洗滌

答案：C

解析：配制銀氨溶液，是在一定量AgNCh溶液中，逐滴滴加稀氨水至沉淀恰好溶解為止，不能過量，否則

會產(chǎn)生具有爆炸性的物質(zhì)，故A錯誤；甲醛結(jié)構(gòu)簡式為HCHO,物質(zhì)分子中含有2個一CHO,則甲醛的銀

鏡反應(yīng)的關(guān)系式：HCHO?4Ag1,所以1mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成4moiAg,故B錯誤；因為水的

沸點是100°C,用水浴加熱的溫度不可能超過100℃,水浴加熱的溫度使反應(yīng)容器內(nèi)試劑受熱均勻，且易

于控制反應(yīng)溫度，而直接加熱會使受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應(yīng)需水浴加熱，故c正確：銀鏡反應(yīng)實

驗結(jié)束，銀單質(zhì)要用稀硝酸洗滌，故D錯誤。

【典例122】做乙醛被Cu(0H)2氧化實驗時，有以下步驟：①加入0.5mL乙醛溶液；②加入2%硫酸銅

溶液4?5滴；③加入10%NaOH溶液2mL；④加熱至沸騰。其正確的操作順序是()

A.①@③④B.③@①④C.②③①④D.①③②④

答案：B

解析：乙醛和新制的Cu(OH)2反應(yīng)：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH—^-CH3COONa+Cu2O1+3H2O；該反

應(yīng)的本質(zhì)是乙醛中的醛基具有還原性，新制的氫氧化銅具有氧化性，醛基與氫氧化銅中的+2價的銅發(fā)

生氧化還原反應(yīng)。做該實驗先配制氫氧化銅懸濁液，然后加乙醛，實驗的步驟：因堿需過量所以第一

步加入10%NaOH溶液2mL選③；然后加入2%硫酸銅溶液4?5滴，配制氫氧化銅選②；加入0.5

mL乙醛溶液選①；加熱至沸騰選④，所以該實驗中操作步驟的排列正確順序為③②?④c

考點13醛類

1.概念

由燃基(或氫原子)與醛基構(gòu)成的化合物。

官能團是醛基(一CHO),飽和一元醛的通式為CHQ(佗：1)或CHmCHOOGO)。

2.常見的醛

(1)甲醛和苯甲醛的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

甲醛苯甲醛

結(jié)構(gòu)簡式HCHO《CHO

俗稱蟻醛苦杏仁油

顏色無色無色

氣味強烈刺激性氣味苦杏仁氣味

狀態(tài)氣體液體

溶解性易溶于水，35%?40%的甲醛水溶液乂能跟水、乙醇等互溶

稱福爾馬林

用途福爾馬林用于消毒和制作生物標本制造染料、杏料及藥物的重要原料

化學(xué)性質(zhì)與乙醛相似，可以被還原為醇，氧化為酸，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與虱化氫加

成

(2)甲醛的特殊性質(zhì)

甲醛分子中碳原子采用Sp2雜化，四個原子共平面，相當于含有兩個結(jié)構(gòu)：

：、工-*-*——"

甲醛與銀氨溶液反應(yīng)方程式：

O

II△

H-C—H+4[Ag(NH3)2]OH----*(NH4)2CO3+6NH3+4AgX+2H2O,

甲醛與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)方程式：

()

II△

H—C—H+4Cu(OH)2+2NaOH-----HMa2co3+2C112OI+6H2O。

3.醛的命名

CH,—CH—CHO

I

簡單飽和一元醛的系統(tǒng)命名(選主鏈，-CHO為第1位進行編號)。如CH3的名稱為2甲

基丙醛。

XKXHO

【典例13】有機物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡式為一Y,下列檢驗A中官能

團的試劑和順序正確的是()

A.先加酸性高鐳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱

B.先加澳水，后加酸性高鋅酸鉀溶液

C.先加銀氨溶液，微熱，再加入濱水

D.先加入新制氫氧化銅，微熱，酸化后再加濱水

答案：D

解析：選項A中先加酸性高錦酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化：選項B中先加溟水，醛甚被氧化、碳

碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)：選項C中若先加銀氨溶液，可檢驗醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接

加溟水，則無法確定A中是否含有碳碳雙鍵。

【特別提示】

(1)含有哪種官能團,就具有哪種官能團所顯示的特殊性質(zhì)。如含有碳碳雙鍵,就具有類似烯攵空的性

質(zhì)。

(2)檢驗碳碳雙鍵時;若該分子中同時含有醛基，應(yīng)先將醛基氧化，再來檢驗碳碳雙鍵。一般方法為先加

入新制的Cu(0H)2懸濁液，加熱，然后將溶液酸化，再滴入幾滴濱水，若濱水褪色，說明存在碳碳雙鍵。

考點14酮

1.酮的組成和結(jié)構(gòu)

定義?；c兩個燒基相連的化合物叫做酮

()

結(jié)構(gòu)通式

RT-R'(R和R，均為煌基，可以相同，也可以不同)

0

官能團II

酮銀基(-c—)

分子通式飽和一元脂肪酮的分子通式為C?H2nO(n>3)

2.丙酮

o

II

(1)丙酮是最簡單的酮類化合物，結(jié)構(gòu)簡式為：CH3-C-CII3

(2)物理性質(zhì)：

無色透明液體，沸點56.2C,易揮發(fā)，能與水、乙醉等互溶。

(3)化學(xué)性質(zhì):

不能被銀焚溶液、新制氫氧億銅懸濁液等弱氧化劑氧化。

OOH

II催化劑I

可以發(fā)生催化加氫反應(yīng)，化學(xué)方程式為：C1【LC-CWH2丁CH3-CH-"

【典例14］苯氯乙酮是一種具有荷花香味的化學(xué)試劑，吸入可引起咽喉炎、氣管及支氣管炎，主要作為軍

用與警用催淚性毒劑。苯氯乙酮的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，則下列說法正確的是()

()

C—CH2C1

A.苯氯乙酮中含有三種官能團：苯環(huán)、填基、碳氯鍵

B.1mol茉氯乙酮最多可與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)

C.苯氯乙酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

D.苯氯乙酮既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)

答案：B

解析：苯環(huán)不是官能團，A錯誤；苯環(huán)和碳氧雙鍵可以與H?發(fā)生加成反應(yīng)，最多與4mol氏加成，B正確；

苯氯乙酮中沒有醛基不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C錯誤；由于氯原子相連的碳原子的鄰位碳原子上沒有H原子，

不能發(fā)生消去反應(yīng)，D錯誤。

考點15竣酸

1.組成和結(jié)構(gòu)

(1)概念：由炫基(或氫原子)和段基相連構(gòu)成的有機化合物。

o

II

(2)官能團：陵基(一C—OH,簡寫為_co。％

(3)通式：一元竣酸的通式為R—COOH,飽和一元撥酸的通式為CH2”O(jiān)2(佗1)或

CMH2n+JCOOH(ZJ>0)O

2.分類

3.物理性質(zhì)

(1)水溶性：甲酸、乙酸等分子中碳原子數(shù)較少的粉酸能夠與水互溶；隨著碳原子數(shù)增加，一元竣酸在

水中的溶解度迅速減小，甚至不溶于水。

(2)沸點：隨著碳原子數(shù)增加，一元陵酸的沸點逐漸升高，；高級脂肪酸是不溶F水的蠟狀固體。

4.常見的竣酸