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文檔簡介

2024-2025學年度(上)沈陽市五校協(xié)作體期末考試

高二年級化學試卷

時間:75分鐘分數(shù):100分

試卷說明:

1.試卷共二部分:第一部分:選擇題型(1-15題45分)

2.第二部分:非選擇題型(16-19題55分)

可能用到的相對原子質量:HlC12N14016Si28S32Zn65Bal37Ni59Se79K39

第I卷(選擇題共45分)

一、選擇題(本題包括15小題,每小題3分,共45分。每小題只有一個選項符合題意)

1.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列敘述正確的是

A.34g吠喃中含有的b鍵數(shù)目為4.5NA

B.25°C時,pH=14的NaOH溶液中含有的Na+數(shù)目為NA

c.720gC60晶體中含有NA個晶胞結構單元

D.60gsi。2晶體中含有2NA個Si—O鍵

【答案】A

【解析】

34g

【詳解】A.34g吹喃物質的量為.,=0.5〃⑷/,含有的。鍵數(shù)目為0.5molx9NAmoH=4.5NA,A

-68g/mol

正確;

B.不知道溶液的體積,因此無法計算溶液中鈉離子的數(shù)目,B錯誤;

C.720gC6o的物質的量為rc:2",=Imol,C6o晶胞為面心立方,1個晶胞中含4個C60,則含有』NA

720g/mol4

個晶胞結構單元,C錯誤;

D.60gSi。?的物質的量為1A6°g=Imol,其中含有4NA個Si—O鍵,D錯誤;

60g/mol

故選Ao

2.對物質的研究可改善人類的生活,下列關于說法正確的是

A.可燃冰(CH4^H2。)中甲烷與水分子間存在氫鍵

B.納米晶體是晶體顆粒尺寸為納米量級的晶體,當晶體顆粒小至納米級熔點會降低

C.經(jīng)氯修飾的蔗糖分子(三氯蔗糖)因其甜度降低,可供糖尿病患者食用

D.X射線衍射實驗可用于鍵長、鍵能、鍵角和晶體結構的測定

【答案】B

【解析】

【詳解】A.碳的電負性相對較小,造成C-H鍵的極性不夠強,所以可燃冰(CH4-8H2。)中甲烷與水分

子間不存在氫鍵,A錯誤;

B.納米晶體是晶體顆粒尺寸為納米量級的晶體,當晶體顆粒小至納米級,具有較高的表面能量,造成超

微粒子特有的熱性質,也就是熔點會降低,B正確;

C.三氯蔗糖是一種人工合成的甜味劑,其甜度是蔗糖的600倍,而不是降低,由于三氯蔗糖不被人體代

謝,不會引起血糖升高,因此可供糖尿病患者食用,C錯誤;

D.X射線衍射實驗可用于鍵長、鍵角和晶體結構的測定,但不能測定鍵能,D錯誤;

選B。

3.25℃時,下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是

A.在含有大量[川(011)41溶液中:NH;、Na+、C「、HCO;

B.與Al反應能放出H2的溶液中:Fe2+>K+、NO;、SO:

C.常溫下0.1mol-LT的Fe2(SO4)3溶液:K+>Cu2+>C「、Br「

K?

D.;^J=lxlO-mol/L的溶液中:NH:、Ca2+>C「、NO;

【答案】C

【解析】

【詳解】A.NH;和[Al(OH)4T會發(fā)生雙水解,二者不能大量共存,A不符合題意;

B.能與鋁反應放出氫氣的溶液可以顯強酸性也可以顯強堿性,酸性條件下亞鐵離子和硝酸根離子不能大

量共存,堿性條件下亞鐵離子不能大量共存,B不符合題意;

C.常溫下0.1mol?LT的Fe2(SO4)3溶液中K+、Cu2\ChBr與Fe3+和SO:之間沒有明顯的反應,能

大量共存,C符合題意;

D.一米=1><1°-2根°//1的溶液顯堿性,堿性條件下鐵根離子、鈣離子都不能大量共存,D不符合題

思;

故選Co

4.化學用語是學習化學的重要工具。下列化學用語表述不正確的是

A.CH:的電子式為:[H:q:H]

H

B.Ge的基態(tài)原子的簡化電子排布式:[Ar]3d1°4s24P之

C.NCI3的VSEPR模型:

D.基態(tài)能原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖7^卜;

【答案】c

【解析】

【詳解】A.CH;是在甲基的基礎上失去一個電子,因此其電子式為:,人正確;

H

B.Ge為第四周期第IVA元素,其簡化電子排布式為[Ar]3di。4s24P2,B正確;

C.NCb中心原子N形成3個◎鍵,還有1對孤對電子,其VSEPR模型為四面體模型,C錯誤;

D.基態(tài)他原子電子占據(jù)最高能級為6s,其電子云輪廓圖為球形,D正確;

故選Co

5.下列關于溶液的敘述正確的是

A.25℃時,pH=4的醋酸溶液和pH=10的NaOH溶液等體積混合,所得溶液pH<7

B.常溫下,在ILlmoLLT的氨水與2L0.5moi的氨水中,n(NH:)前者多

C.中和相同體積、相同pH的鹽酸和醋酸,消耗NaOH的物質的量鹽酸比醋酸大

D.0.2mol?LT的酸HX與0.1mol?LT的KOH溶液等體積混合溶液中,一定有:C(X')>

c(K+)>c(H+)>c(OH-)

【答案】A

【解析】

【詳解】A.25℃時,pH=4的醋酸溶液和pH=10的NaOH溶液等體積混合,由于醋酸是弱酸只有部

分電解,則反應后溶液為醋酸鈉和醋酸混合溶液,溶液呈酸性,A正確;

B.一水合氨為弱電解質,氨水濃度越大,電離程度越小,則一定溫度下,的氨水與

2L0.5moi的氨水中,n(NH;)后者多,B錯誤;

C.中和pH與體積均相同的鹽酸和醋酸溶液,消耗NaOH的物質的量是醋酸比鹽酸大,C錯誤;

D.0.2mol/L的酸HX與O」mol/L的K0H溶液等體積混合,HX過量,因HX的酸性強弱未知,無法確定

混合液的酸堿性,也無法判斷離子濃度的大小關系,故D錯誤;

答案選。

6.離子液體是在室溫和接近室溫時呈液態(tài)的鹽類物質,一般由有機陽離子和無機陰離子構成。咪嗖

)分子中所有原子共平面,兩種咪陛類離子液體。、。的結構如圖所示。下列有關說法正確的是

H

+?

/=\/=\

P琮/"NBF;

ab

A.a中所有C原子與N原子的雜化方式相同

B.兩種咪噗類離子液體的熔點:a>b

C.部分有關元素的電負性:H<C<N<F

D.a和b的陽離子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結構

【答案】C

【解析】

【詳解】A.根據(jù)a分子結構可知,C原子有sp2、sp3兩種雜化方式,A錯誤;

B.P琮離子體積更大,導致離子液體a熔點較低,B錯誤;

C.同周期元素隨核電荷數(shù)增大電負性逐漸增大,第二周期B之后元素電負性都比H元素電負性大,因此

電負性H<C<N<F,C正確;

D.a和b的陽離子中氫原子不滿足8電子穩(wěn)定結構,D錯誤;

故選C。

7.從微觀視角探析物質結構及性質是學習化學的有效方法。下列說法正確的是

A.因為臭氧分子極性較弱,因此其在水中的溶解度小于在四氯化碳中的溶解度

B.乙醇(CH3cH2(DH)的質譜圖中,相對豐度最大的峰歸屬于CH3cH2(3H+

C.O—H…O的鍵能大于F—H...F的鍵能,因此水的沸點高于氟化氫的沸點

D.Be和Al兩種元素因處于元素周期表的對角線位置,且都屬于P區(qū)元素,所以有些性質相似

【答案】A

【解析】

【詳解】A.Ch分子有極性,但很微弱,所以它在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度,A正確;

B.乙醇的質譜圖中,質荷比最大的峰歸屬于CH3cH2OH+,但豐度不一定最大,B錯誤;

C.氫鍵屬于分子間作用力,水的沸點高于氟化氫的沸點是因為氫鍵的數(shù)目前者更多,C錯誤;

D.Be是第HA族元素,屬于s區(qū)元素,但是Be和A1兩種元素因處于元素周期表的對角線位置所以有些

性質相似,D錯誤;

故選A。

A.步驟①、②利用了C"的氧化性,熱空氣吹出是利用了Br2不易溶于水的性質

B.工業(yè)上吸收劑X常選用SO?,SO?是由極性鍵構成的非極性分子

C.工業(yè)生產(chǎn)中試劑Y常選用NaOH固體

D.“氯化”過程中發(fā)生的反應為MgO+C+ChiMgCU+C。

【答案】D

【解析】

【分析】海水濃縮之后得到苦鹵水,通入氯氣得到澳單質,將熱空氣通入吹出塔,可將澳單質吹入吸收塔

中,在吸收塔通入X為二氧化硫氣體,得到浪離子,再次通入氯氣得到含澳單質的溶液,經(jīng)過萃取、分

液、蒸儲之后可得到液澳;往苦鹵水中加入石灰乳,得到氫氧化鎂沉淀,煨燒之后得到氧化鎂,通入氯氣

和C氯化后得到一氧化碳和氯化鎂,電解熔融狀態(tài)下的氯化鎂得到鎂單質;

【詳解】A.步驟①、②都是將澳離子氧化為澳單質,利用了Cb的氧化性,熱空氣吹出利用了澳的揮發(fā)性,

而澳是可以溶于水的,A錯誤;

B.SO2分子中的硫原子和氧原子之間形成極性鍵,且分子結構為V形,導致分子正負電荷中心不重合,

因此S02是極性分子,B錯誤;

C.根據(jù)分析,工業(yè)生產(chǎn)中試劑Y常選用石灰乳,C錯誤;

D.由圖知,“氯化”過程中MgO、C和Cb反應生成MgCb和可燃性氣體CO,方程式為

高溫

MgO+C+Cl2MgCl2+CO>D正確;

故選D。

9.下列有關分子的結構和性質的說法正確的是

A.若將基態(tài)15P原子的核外電子排布式寫成Is22s22P63s23p:3p;,則違背了泡利原理

B.甲基是推電子基團,所以結合氫離子的能力(CH3,N>NH3

C.乙二胺(H2NCH2cH2NH2)的沸點比三甲胺[N(CH3)3]高的原因是乙二胺存在分子間氫鍵,三甲胺

存在分子內氫鍵

D.乳酸[CH3cH(OH)COOH]分子中存在2個手性碳原子

【答案】B

【解析】

【詳解】A.根據(jù)洪特規(guī)則,當電子排入簡并軌道時先分占不同的原子軌道,該電子排布式違背了這一原

則,應改為Is22s22P63s23Pxi3p;3pJ,A錯誤;

B.甲基是推電子基團,通過誘導效應增加氮原子的電子云密度,增強結合H+的能力;雖然三甲胺

[(CH3)3N]的空間位阻較大,但推電子效應占主導,其堿性(pKbNL40)強于NH3(pKb~4.75),B正確;

C.乙二胺因含有兩個氨基,可形成分子間氫鍵,導致沸點較高;而三甲胺中沒有N—H鍵,無法形成分

子間或分子內氫鍵,C錯誤;

D.乳酸中僅連接羥基的碳是手性碳(連接-CH3、-OH、-COOH、-H四個不同基團),而竣基中的碳(-

COOH)為sp?雜化,因此乳酸只有1個手性碳,D錯誤;

故選B。

10.下列實驗設計不能達到實驗目的是

選項實驗目的實驗設計

12在水溶液中存在平衡

向1mLI2的CC14溶液中加入1mL濃KI溶液,振

A

12+「UE蕩試管,觀察顏色變化

1

向2mLO.lmol-17的AgNO3溶液中滴加2滴等

比較和的

BAgClAgl4濃度的NaCl溶液,再滴加4滴等濃度KI溶液,觀

察現(xiàn)象

向滴有酚醐的Na?C03溶液中加入少量BaCL固

CCO:存在水解平衡

體,溶液紅色變淺并有白色沉淀生成

比較配位鍵[Cu?4『-和

向CuSC)4溶液中加入少量NaCl固體,振蕩,觀察

D

[01(q0)』+的穩(wěn)定性溶液顏色變化

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】

【詳解】A.向Im!」的CCI4中加入1mL濃KI溶液,振蕩試管,觀察顏色變化,若KI溶液顏色變深,

說明L在水溶液中存在平衡石+「?寫,A不符合題意;

B.AgNCh過量,因此不能通過該實驗比較AgCl和Agl的Ksp,B符合題意;

C.向滴有酚麟的Na2cO3溶液中加入少量BaCh固體,溶液紅色變淺并有白色沉淀,溶液中存在大量碳

酸根離子、氫氧根離子,說明溶液中存在CO;+H2OU"CO;+O"-,C不符合題意;

D.向CuS04溶液中加入少量NaCl固體,振蕩,溶液中生成[CuCkK,溶液由藍色變?yōu)辄S綠色,說明

2

[CuCl4]的穩(wěn)定性大于[CU(H2O)4]2+,D不符合題意;

故選B?

11.聯(lián)氨(N2HJ為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似,可用于處理鍋爐水中的溶解氧,防止鍋爐被

腐蝕,其中一種反應機理如圖所示。下列說法正確的是

N2H4NH3H2。02

+2+

CuO-\*012?!猍CU(NH3)2][CU(NH3)4]

N2

A.第一電離能:/1(O)>/1(N)>/1(CU)

B.H—N—H鍵角:[CU(NH3)4]“<NH3

C.基態(tài)原子核外未成對電子數(shù):N>0

D.[CU(NH3)J”和[CU(NH3)21配體均為N原子

【答案】C

【解析】

【詳解】A.同周期元素從左到右,第一電離能呈增大趨勢,但IIA族、VA族元素的第一電離能大于相鄰

元素,N位于VA族,其2P軌道為半充滿穩(wěn)定結構,所以第一電離能/](N)>/](O),而Cu是金屬元

素,其第一電離能遠小于N和O。所以第一電離能順序/[N)>/](O)>/1Cu),A項錯誤;

B.在NH3中,N原子有一對孤電子對;在[CU(NH3)4『+中,N原子的孤電子對與CiP+形成配位鍵,孤

2+

電子對對成鍵電子對的排斥作用更強,使得鍵角變小,所以H-N-H鍵角:NH3<[CU(NH3)4],B

項錯誤;

C.N的基態(tài)原子核外有3個未成對電子,。的基態(tài)原子核外有2個未成對電子,所以基態(tài)原子核外未成

對電子數(shù):N>0,C項正確;

D.[CU(NH3)4『和[Cu(NHj,T的配體均為NH3,D項錯誤;

答案選C。

12.半導體材料硒化鋅的晶胞如圖所示。測得晶胞中,面心上硒與頂點硒之間距離為。nm,踵代表阿伏

加德羅常數(shù)的值。以晶胞參數(shù)為單位長度建立坐標系,在ZnSe晶胞坐標系中,A點硒原子坐標為

A.晶胞中與Se等距離且距離最近的Se原子有12個

B.基態(tài)Se原子核外有18種不同空間運動狀態(tài)的電子

C.硒化鋅晶體密度為出gxl021g<1^3

(331、

D.C的原子坐標參數(shù)為

I444J

【答案】D

【解析】

【詳解】A.在面心立方晶胞中,每個面心原子與周圍12個原子等距離且距離最近,因此晶胞中與Se等距

離且距離最近的Se原子有12個,A正確;

B.Se原子核外電子分布在ls、2s、2p、3s、3p、3d、4s、4P能級,核外電子空間運動狀態(tài)有

1+1+3+1+3+5+1+3=18種,B正確;

C.由均攤法可得該晶胞中Se:8x1+6><L=4、Zn:4,則該晶胞的化學式為ZiuSe4,則硒化鋅晶體密度

82

(79+65)x4

為----------g?cm-3="4"xlO21g-cm-3,C正確;

(億xIO-廣百

D.根據(jù)題中所示坐標系和晶胞結構,A點硒原子坐標為]g,g,O),B點鋅原子坐標為311

-9—9-,則C

444

的原子坐標參數(shù)為D錯誤;

故選D。

13.常溫下,用O.lOOOmoLlji的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液的pH、分

布系數(shù)3隨滴加NaOH溶液體積V[NaOH(aq)]的變化關系如圖所示[例如A?-的分布系數(shù);5(A2j=

CA-

[—廠^]。下列敘述正確的是

———;~7—2

c(H2A)+c(HA)+c(A)

A,曲線①代表3(應A),曲線②代表3(HA]隨滴加NaOH溶液的變化

B.該實驗可選用酚猷或甲基橙為指示劑

C.V[NaOH(aq)]=30mL時,溶液中2c(A2]+c(HA]>c(Na+)

D.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0x10-5

【答案】c

【解析】

【分析】在未加NaOH溶液時,曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1,且5曲線①一直在減

+

小,曲線②在一直增加;說明H2A第一步完全電離,第二步存在電離平衡,即H2A=HA+H,HA-UA2-

+H+,曲線①代表5(HA-);當加入用0.1000mol-L1的NaOH溶液40.00mL滴定后,發(fā)生

NaHA+NaOH=Na2A+H2O,HA的分布系數(shù)減小,A?一的分布系數(shù)在增大,且曲線②在一直在增加,在滴定終

點后與③重合,所以曲線②代表3(A2)以此解答。

【詳解】A.由分析可知,曲線①代表3(HA-),曲線②代表3(A2)隨滴加NaOH溶液的變化,A錯

誤;

B.由圖可知,滴定終點時Na2A溶液中A2-發(fā)生水解使溶液呈堿性,則選用酚醐為指示劑,B錯誤;

C.V(NaOH)=30mL時,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH)根據(jù)電荷守恒

c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH),可得c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-),C正確;

D.利用曲線①、②的交點可知,c(HA)=c(A2-),此時V(NaOH)=25mL,pH=2,c(H+)=10-2mol/L,HA」的

c(H+)c(A2),、

電離常數(shù)Ka='/\/=C(H+)=].OX]0-2,口錯誤;

c(HA)')

答案選C。

14.科學家利用四種原子序數(shù)依次遞增的短周期主族元素W、X、Y、Z“組合”成一種超分子,該超分子

具有高效的催化性能,其分子結構如圖所示,W、X、Z分別位于不同周期,Z的原子半徑在同周期元素中

最大(注:實線代表共價鍵,其他重復單元的W、X未標注)。下列說法錯誤的是

A.在該超分子中sp3雜化的原子有10個

B.Y、Z、X形成的某種常見化合物的熱溶液可用于洗滌油污

C.簡單氫化物的熱穩(wěn)定性:Y>X

D.X、Y、W形成的某種化合物中X元素的化合價可能為+3價

【答案】A

【解析】

【分析】由圖可知,超分子中W、X、Y形成的共價鍵數(shù)目分別為1、4、2,W、X、Y、Z為原子序數(shù)依

次遞增的短周期主族元素,W、X、Z分別位于不同周期,Z的原子半徑在同周期元素中最大,則W是H

元素、X是C元素、Y是0元素、Z是Na元素。

【詳解】A.該超分子中有10個C原子、5個O原子屬于sp3雜化,則該超分子中sp3雜化的原子有15個,,

A錯誤;

B.碳酸鈉是強堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液呈堿性,水解反應是吸熱反應,升高溫度,水解平衡右

移,溶液中氫氧根離子濃度增大,堿性增強,所以碳酸鈉熱溶液可用于洗滌油污,B正確;

c.X是C元素、Y是O元素,C、。同周期核電荷數(shù)越大非金屬性越強,其對應簡單氫化物的熱穩(wěn)定性

越強,則熱穩(wěn)定性H2O>CH4,C正確;

D.碳元素、氧元素和氫元素可以形成的共價化合物草酸,草酸分子中碳元素的化合價為+3價,D正確;

故選Ao

15.向10mL濃度均為O.lmoLL-i的FeSCU和ZnSCU的混合溶液中加入0.1moLL-i氨水,溶液中金屬元素有

不同的存在形式,它們的物質的量濃度與氨水(Kb=L8xlO-5)體積關系如下圖所示。測得M、N點溶液pH分

)『+)

c([Zn(NH34906

已知:1.2+2+IO

Zn+4NH3#[Zn(NH3)4]K稔=42+

c(NH3)-c(Zn)

ii.Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]

下列說法正確的是

A.曲線Y表示Z#+

1692

B.Ksp[Fe(OH)2]=10-

C.N點以后,鋅元素主要以Zi?+形式存在

2+786

D.Zn(OH)2+4NH3#[Zn(NH3)4]+2OH-K=10--

【答案】D

【解析】

【分析】由于Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],向10mL濃度均為O.lmolL”的FeS(%和ZnSO4的混合溶液中加

入O.lmoLL-i氨水,ZM+先沉淀,分析圖像,曲線X代表ZB,曲線Y代表Fe?+,曲線Z為[Zn(NH3)4]2+,

以此解答。

【詳解】A.由分析可知,曲線Y表示Fe2+,故A錯誤;

14

Kw10,11c505

B.N點c(Fe2+)=lxlO-5mol/L,pH=8.95,c(H+)=lxIO-8-95mol/L,c(OH)=,x==1X10-

cIH+I10

2+2-55052151

mol/L,KsP[Fe(OH)2]=c(Fe)c(OH)=1xIOx(1x10-)=1xIO,故B錯誤;

C.N點鋅元素的主要存在形式為Zn(OH)2,N點以后,鋅元素主要以[Zn(NH3)4]2+形式存在,故C錯誤;

14

(1xin丫

D.由M點數(shù)據(jù)可知,Kp[Zn(OH)]=lxW5x---------=10-16-92,反應

S2(1x1。J

Zn(OH)2+4NH3U[Zn(NH3)4]2++2OH-的K=士(9/+(國)―仍(網(wǎng))/卞(。葉(纖)

442+

C(NH3)c(NH3)c(Zn)

906

)x一692-7.,故口正確;

=KttKsp[Zn(OH2]=1010=1086

故選D。

第II卷(非選擇題共55分)

16.部分弱電解質的電離平衡常數(shù)如表,據(jù)此回答下列問題:

H2sO3

弱酸HCOOHH2cO3H2SH2C2O4HC1O

電離

平衡

區(qū)=4.2x10-7K=9.1x10-8Ki=1.23xlCT-K]=5.4xl0-

常數(shù)K=1.8xl(rK=4.7x10"

K=5.6X1C?TK=l.lxlO-1:K?=6.6x10-8K=5.4xl0--

(25222

℃)

(1)若要使ILlmol/LNa2c。3溶液完全反應生成CO2,至少需要H2sO3和H2c2O4的物質的量之比為

(2)將少量SO2通入NaClO溶液中的離子方程式為

(3)下列離子在溶液中不能大量共存的是o

-;;

A.HCOCF、HC2O;,HSB.HC2O>HSOrHCO

C.HC2O4,HSO;>HCOO"D.HSO「HCO;、HCOO"

(4)室溫下,將CO2通入NaOH溶液中,

①若100mL3mol/L的NaOH溶液吸收標準狀況下4.48LCO2時,所得溶液中各離子濃度由大到小的順

序為O

②若所得溶液中c(HC。;):c(CO;)=10:1,溶液的pH=(lg7=0.8,lg2=0.3)?

(5)水在25°C和95°C時電離平衡曲線如圖。①在曲線B所對應的溫度下,0.05mol?匚也2so4溶液

中,由水電離出來的c(H+)=mol-L'o

②在曲線B所對應的溫度下,將pH=9的NaOH溶液與pH=4的H2sO4溶液混合,若所得混合溶液的

6,則NaOH溶液與H2s。4溶液的體積比為。

【答案】(1)2:1(2)SO2+3C1O+H2O=SO;+Cr+2HC1O(3)AB

(4)①.c(Na+)>c(HCO;)>c(CO1-)>c(OH-)>c(H+)②.9.3

(5)1x10"1:10

【解析】

【分析】Ka值越大酸性越強結合表格數(shù)據(jù)可知酸性關系

H2c2C)4>H2sC)3>HCOOH>HC2O4>H2cC)3>H2S>HSO3>HC1O>HCO3>HS據(jù)此分析作答。

【小問1詳解】

根據(jù)c=3,n(Na2CO3)=1Lx1mol/L=1mol,據(jù)分析,可得反應:

H2c2O4+Na2c。3=Na2c2O4+CO2T+H2O,2H2SO3+Na2CO3=2NaHSO3+CO2T+H2O,根據(jù)反

應得:H2c2。4?Na2cCh,2H2sO3?Na2cO3,要使ILlmol/LNa2cO3溶液完全反應生成CO2需要H2sO3和

H2c2O4的物質的量分別是2mol,Imol;

【小問2詳解】

SO2具有還原性,NaClO具有氧化性,二者發(fā)生氧化還原反應,S的化合價由+4價升高為+6價,C1的化合

價由+1降低為-1價,根據(jù)化合價升降守恒和原子守恒、NaClO+SO2+H2O=H2SO4+NaCl,由于SO2的量

少,NaClO的量多,生成的硫酸會和剩余NaClO反應生成HC1O,故反應應為

3NaClO+SO2+H2O=Na2SO4+2HClO+Naa,反應的離子方程式為:

SO2+3C1O+H2O=SO;+C1+2HC1O;

【小問3詳解】

據(jù)分析:

A.HC2O4和HS-會發(fā)生反應生成H2s和C2。:,不能大量共存,A符合題意;

B.HC2O4和HCO;發(fā)生反應生成H2cCh和。2。;,不能大量共存,B符合題意;

C.HC2O4,HSO]、HCOO-這些離子之間不反應可以大量共存,C不符合題意;

D.HSO「HCOrHCOO這些離子之間不反應可以大量共存,D不符合題意;

故選AB。

【小問4詳解】

①100mL3moi/L的NaOH溶液吸收標準狀況下4.48LCO?,即0.3molNaOH與OZmolCCh反應,可得

O.lmolNa2c03與O.lmolNaHCCh,碳酸鈉與碳酸氫鈉濃度均為lmol/L,多元弱酸的酸根離子水解分步進行

以第一步水解為主,則碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子濃度,溶液中原碳酸根離子和碳酸氫根離

子濃度相等,水解后碳酸氫根離子濃度大于碳酸根離子濃度,鈉離子濃度相對二者更大,由于水解溶液顯

堿性導致溶液中氫氧根離子濃度大于氫離子濃度,最終得出結果為

++

c(Na)>c(HCO3)>c(CO^)>c(OH)>c(H);

②根據(jù)圖表中數(shù)據(jù)可知碳酸的第二步電離常數(shù)K2=5.6X10“I,羥=)C(CC)3),則得田中尸

C(HCO3)

c(HCO;)xK,

-.........4~-=10x5.6xl01>001^=5.6x1O-10mol/L,pH=-lg(H+)=-lg(5.6xlO-lo)=9.3;

【小問5詳解】

水的離子積隨溫度升高而增大,因此曲線A為25℃曲線,B為95℃曲線。

①曲線B所對應的溫度為95℃,水的離子積常數(shù)Kw=1.Ox10-6mol/Lx1.Ox10-6mol/L=1.Ox1012mol2/L2,

Kw

0.05mol.L-1HS0中c(H+)=0.05mol-L-ix2=0.1mol/L,由于Kw二c(H+)c(OH),可得c(OH)=

24c(H+)

1X10-12

mol/L=lxlO-Umol/L,OH-全部來自水,并且水電離出的H+和0任一樣多,水電離出來的

0.1

c(H+)=lxlO"imoLL-i;

②由圖可知,曲線B所對應的溫度為95℃,水的離子積常數(shù)Kw=1.Ox10-6mol/Lx1,0x10-6mol/L=1.Ox10-

12moi2/1?,設氫氧化鈉溶液和硫酸溶液的體積分別為a、b,將pH=9的NaOH溶液與pH=4的H2sCU溶液

混合,若所得混合溶液的6說明溶液呈中性,酸溶液中的氫離子的物質的量和堿溶液中的氫氧根離子的物

質的量相等,則l.Ox相-4b=i.oxlO-3a,解得a:b=l:10?

17.實驗室模擬工業(yè)制備硫氧化鉀(KSCN)的裝置如圖所示。

已知:CS2不溶于水,密度比水大。

回答下列問題:

I.制備NHSCN溶液:CS+3NH>NHSCN+

4234NH4HS

(1)按上圖連接好裝置,首先進行的操作是o裝置B的名稱是

(2)向裝置D的三頸燒瓶內裝入固體催化劑、CS2和水,三頸燒瓶左側進氣管必須浸沒到CS2中,其目

的是o

(3)打開K-加熱裝置A、D,將A中產(chǎn)生的氣體通入裝置D中,當觀察到三頸燒瓶中(填現(xiàn)

象),則說明反應接近完全。

II制備KSCN晶體

(4)停止加熱裝置A,關閉K「移開水浴,繼續(xù)加熱裝置D使NH4Hs分解。然后打開K”趁熱滴加

適量KOH溶液,(填操作名稱),得到KSCN溶液,最后提純得到KSCN晶體。

(5)裝置E吸收NH3時,有無色無味氣體生成,Cr2。,?-被還原為Cd+,該反應的離子方程式為

III.測定KSCN晶體的純度

(6)取2.000g制得的KSCN晶體溶于水配制成250mL溶液,取25.00mL溶液利用AgNO3溶液進行

沉淀滴定測定SCfT濃度,反應原理為Ag++SCN-=AgSCNJ。若過程中消耗15.00mL0.1000molL1

AgNO3,則產(chǎn)品中KSCN的純度為o

(7)誤差分析:下列操作會導致測定結果偏高的是。

A.未用AgNO3標準溶液潤洗滴定管

B滴定前錐形瓶內有少量水

C.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失

D.觀察讀數(shù)時,滴定前仰視,滴定后俯視

【答案】(1)①.檢查裝置氣密性②.球形干燥管或干燥管

(2)防倒吸(3)液體不再分層

+3+

(4)過濾(5)2NH3+Cr2O^-+8H=2Cr+N2T+7H2O

(6)72.75%(7)AC

【解析】

【分析】A裝置為氨氣制備裝置,經(jīng)過B干燥后通入二硫化碳,二者在D中發(fā)生反應

CS,+3NH3>NH4SCN+NH4HS,反應結束后停止加熱裝置A,關閉K1,移開水浴,繼續(xù)加

熱裝置D使NH4Hs分解。然后打開K2,趁熱滴加適量KOH溶液即可得到KSCN溶液,同時有氨氣逸

出,E為尾氣處理裝置。

【小問1詳解】

整個裝置有氣體生成并在后續(xù)參加反應,需要保證裝置不漏氣,因此需先進行裝置氣密性檢驗操作,由圖

可知B為球形干燥管;

【小問2詳解】

氨氣在水中溶解度極大,因此三頸燒瓶左側進氣管必須浸沒到CS?中防止發(fā)生倒吸;

【小問3詳解】

CS2和水互不相溶,根據(jù)分析反應結束后得到的NH4SCN、NH4Hs溶液,因此當反應結束時液體不再分

層;

【小問4詳解】

停止加熱裝置A,關閉Ki,移開水浴,繼續(xù)加熱裝置D使分解。然后打開K2,趁熱滴加適量KOH溶液,

NFUSCN和KOH反應生成KSCN,先濾去三頸燒瓶中的固體催化劑,得到KSCN溶液,最后提純得到

KSCN晶體;

【小問5詳解】

CqO〉被NH3還原為CF+、氨氣被氧化為氮氣,離子方程式為

+3+

2NH3+Cr2O^+8H=2Cr+N2T+7H2O;

【小問6詳解】

Ag+-?SCN

根據(jù)化學方程式有l(wèi)mO1

,可得n(KSCN)=0.015mol,則KSCN的純

15xl03Lx0.1mol/L----n(KSCN)

25017

度為0.015x97g*10Q%=72.75%;

【小問7詳解】

A.未用AgNOs標準溶液潤洗滴定管導致標準液被稀釋,標準液消耗體積偏大,結果偏高;

B.滴定前錐形瓶內有少量水不影響滴定結果;

C.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失,把氣泡體積誤當成標準液體積,標準液體積偏大,結

果偏高;

D.觀察讀數(shù)時,滴定前仰視,滴定后俯視,導致標準液體積讀數(shù)偏小,結果偏低;

選AC。

18.保及其化合物應用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:

(1)基態(tài)保原子價層電子軌道表示式o

(2)如圖為一種含銀配合物(物質A)及其配體(物質B)?

H

/=NH

、。式C#0H

物質A物質B

①物質A存在的化學鍵有(填序號)。

a.配位鍵b.氫鍵c.非極性共價鍵d.范德華力

②物質B在一定條件下水解生成鄰羥基苯甲醛(其沸點為197℃,而對羥基苯甲醛

(HO——CHO)的沸點為247C,導致兩種物質沸點相差較大的原因是o

(3)某新型超導材料晶體中含有銀、鎂、碳3種元素,鎂原子和銀原子形成立方晶胞如圖所示(碳原子位

于體心)。

ONiOMgec

①Mg原子周圍最近且等距的C原子數(shù)有個。

②若取碳原子為晶胞頂點,則銀原子位于晶胞的位置。

(4)將26.3gNiSO/nH2。樣品在90CTC下燃燒,樣品受熱過程的熱重曲線(樣品質量隨溫度變化的曲

線)如圖所示。

f質量/g

26.3

22.7

NiSO4

15.5

8.3

7.5

時間/min

①固體N化學式為

②P-Q的化學方程式為

3d4s,OH

【答案】(1)仄(2)@.ac②.易形成分子內氫鍵,

一CHO

HO—CHO易形成分子間氫鍵’故前者沸點低于后者

(3)①.8②.棱心

A

(4)

①.NiSO4-4H2O②.4NiO+O2=2Ni2O3

【解析】

【小問1詳解】

3d4s

Ni為28號元素,其價層電子為3d84s2,軌道表示式為

【小問2詳解】

①物質A中存在Ni-O、Ni-N配位鍵,同時苯環(huán)中存在有非極性共價鍵,而氫鍵、范德華力不屬于化學

鍵;

②鄰羥基苯甲醛的羥基和醛基靠得較近,能夠形成分子內氫鍵,因此其熔點和沸點較低;而對羥基苯甲醛

的羥基和醛基之間形成的是分子間氫鍵,因此需要更高的溫度才能使其氣化,導致其熔點和沸點較高。;

【小問3詳解】

①在此晶胞中,以Mg原子體心,則C原子位于頂點位置,則C配位數(shù)為8。

②若取碳原子為晶胞頂點,以xyz軸方向進行棱的延伸,則棱邊恰好經(jīng)過銀原子,得到鎮(zhèn)原子位于此晶胞

的棱心位置;

【小問4詳解】

則得到n(NiSOj=/篙根據(jù)

①根據(jù)分解圖,當分解為只剩NiS。,時,質量為15.5g,

26.3g

Ni守恒,可知26.3gNiSO#nH2O樣品也為O.lmol,1=0.1mol求得n=6;設N的化

(155+18n)g-mor

22.7g

學式為NiSO/xH?。,根據(jù)=0.1mol求得x=4,則N的化學式為NiSC^ZH?。;

(155+18x)g-mol1

②NiSO《再加熱,NiS。,會分解成銀的氧化物和硫的氧化物,在P點時質量為7.5g,設P點時的化學式

為NiOy,則(59+16y);-mo「求得y=L得到P點的化學式為NiO,由P-Q點時質量在增

加,說明加熱過程中NiO被空氣中的氧氣氧化了,設Q點時的化學式為NiOz,由

8.3g八113

(59+16z)[mo「=0」mol求得,Q的化學式為:Ni2O3,得反應方程式為:

4NiO+O2=2Ni2O3。

2

19.領鹽沉淀法處理酸性含銘廢水(含Cr?。:、[Ni(CN)4]\SO二等)并回收銘元素的工藝路線如下:

已知:I.六價銘[Cr(VI)]在水溶液中存在平衡:Cr2O^+H2OU2CrO:+2JT

II.室溫下相關物質的Ksp如下:

化合

CaSO4BaSO4BaCrO4

KSP

4.9x10-5l.lxlO-101.2xlC)T°

(1)①向廢水中加入破鼠劑NaClO,可以提高鎂元素的去除率。①NaClO能氧化CN一,生成無毒無味氣

體,補全該反應的離子方程式:0

IICN+1I+1I=E2IHCO3+1I+1I

該離子方程式中碳元素的雜化方式由______變成O

②結合平衡移動原理解釋加入NaClO可提高銀元素的去除率的原因:o

(2)用石灰乳將含鋁廢水預調至不同pH,經(jīng)破氟后取等量的溶液1,向其中加入等量的

BaCl2-2H2O,攪拌、反應60min,得到Cr(VI)去除率隨預調pH變化如圖。與預調pH=6相比,

pH=7時Cr(V

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