第12講富集在海水中的元素——鹵素

目錄

第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）

第二部分：知識點(diǎn)精準(zhǔn)記憶

第三部分：典型例題剖析

高頻考點(diǎn)1考查氯及其重要化合物的性質(zhì)和應(yīng)用

高頻考點(diǎn)2考查氯氣及含氯化合物的實(shí)驗(yàn)室制法

高頻考點(diǎn)3考查含氯消毒劑的性質(zhì)和應(yīng)用

高頻考點(diǎn)4考查鹵素的性質(zhì)及應(yīng)用

高頻考點(diǎn)5考查鹵素互化物和擬鹵素的性質(zhì)及應(yīng)用

正文

第一部分：網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建（總覽全局）

氯原子的原子結(jié)構(gòu)示意圖及氯氣的結(jié)構(gòu)

鹵素單質(zhì)/氯氣的物理性質(zhì)

相似性的物理性

、質(zhì)［氯氣的化學(xué)性質(zhì)

遞變性尸2---------\

氯氣,氯氣的用途

素單

鹵

學(xué)

化

質(zhì)

相

雌工業(yè)制法：電解飽和食鹽水

質(zhì)

>性

遞

轆

鹵素的性質(zhì)

鹵素性質(zhì)的

特殊性

鹵族化合物的相似

性和遞變性

靠、硫鼠、氧富：擬鹵素

兩種鹵素互相結(jié)合而成的物

質(zhì)：鹵素互化物

沉淀法一氧化二氯

氯的常見氧化物/---------

------------二"<二a化氯

置換一萃取法鹵素離子的檢驗(yàn),

氯的含氧酸：次氯

氧化一淀粉法檢氯的重

驗(yàn)I-要化合酸、亞氯酸、氯

氯的含酸、高氯酸

物

氧酸及

r其鹽氯的含氧鹽：

84消毒液、漂

白粉、亞氯鮑

\氯胺：一氯胺、二氯胺和三氯胺

第二部分：知識點(diǎn)精準(zhǔn)記憶

知識點(diǎn)一氯氣及其重要化合物

(一)氯氣

1.物理性質(zhì)

顏色狀態(tài)氣味密度溶解性

1體積水溶

黃綠色氣體刺激性比空氣大

解約2體積Cl2

【特別提醒】實(shí)驗(yàn)室里聞有毒氣體及未知?dú)怏w氣味的方法是：用手在瓶口輕輕扇動，僅使極少量氣體飄進(jìn)

鼻孔。

2.化學(xué)性質(zhì)

1)從氯的原子結(jié)構(gòu)認(rèn)識氯氣的氧化性：

依據(jù)氯氣的氧化性完成下列方程式：

(1)與金屬反應(yīng)

占燃

@Fe：2Fe+3Cl2=====2FeCl3,棕紅色煙。

占燃

②Cu：Cu+Cl2====CuCl2,棕黃色煙。

(2)與非金屬反應(yīng)

占燃

H2：H2+C12====2HC1,蒼白色火焰；

H2和Cl2的混合氣體光照時(shí)會發(fā)生爆炸。

(3)與還原性無機(jī)化合物反應(yīng)：

①與碘化鉀溶液反應(yīng)：C12+2KI===2KC1+I2O

②與SO2水溶液反應(yīng)：Cl2+S02+2H2O===H2SO4+2HC1?

③與FeCb溶液反應(yīng)：Cl2+2FeCl2===2FeCl3=

2)從化合價(jià)的角度認(rèn)識CL的歧化反應(yīng)

C12中氯元素化合價(jià)為0,為中間價(jià)態(tài)，可升可降，氯氣與水或堿反應(yīng)，氯的化合價(jià)既有升高又有降低，因

而氯氣既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性。

(1)與水反應(yīng)

化學(xué)萬程式：Cl2+H20HC1+HC10,

+

離子方程式：Cb+H2O=^^H+cr+HClOo

(2)與堿反應(yīng)

①與燒堿反應(yīng)：CL+2NaOH===NaCl+NaClO+H2Oo

②制取漂白粉：2cb+2Ca(OH)2===CaCb+Ca(C10)2+2H20o

(3)從平衡的角度理解氯水的成分和性質(zhì)

①氯氣能溶于水(1:2),氯氣的水溶液稱為氯水，溶于水的氯氣只有少量與水反應(yīng)，氯水中存在一個(gè)完全電

離和三個(gè)平衡：

HCI==H++CI

Cl2+H,0HC1+HC1O

HC1O^=^H++C1O

+

H20^------"H+OH

②根據(jù)可逆反應(yīng)的特點(diǎn)，氯水中存在著上述關(guān)系中的各種微粒：

③氯水性質(zhì)的多重性：新制氯水的多種成分決定了它具有多重性質(zhì)，在不同的化學(xué)反應(yīng)中，氯水中參與反

應(yīng)的微粒不同。

「CL—氧化性能夠氧化Fe”B「、「等

新

制

氯

水

④液氯、新制氯水、久置氯水的比較

液氯新制氯水久置氯水

類別純凈物混合物混合物

微粒、、-、、

Cl2H2O>CLHCIOcio.cr,H+H2O,cr>H+oir

OH-

顏色黃綠色淡黃綠色無色

性質(zhì)氧化性酸性、氧化性酸性

【易錯(cuò)警示】氯水的組成及性質(zhì)在應(yīng)用中的常見誤區(qū)

（1）氯水中因HC1O見光分解，隨著HC1O的消耗，最后成為鹽酸，故久置氯水酸性增加，無漂白性。因此,

氯水要現(xiàn)用現(xiàn)配。

（2）制取氯水的反應(yīng)為CL+HzO^^HCl+HClO,反應(yīng)中Cb既是氧化劑，又是還原劑，且ImolCb參加

反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為必。

（3）Cb盡管有較強(qiáng)的氧化性，但沒有漂白性，氯水具有漂白性是因?yàn)镃b與水反應(yīng)生成了強(qiáng)氧化性的HClOo

（4）CKT與Fe2+、I,S2-、HS-、SO〉等在水中因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。

（二）氯的常見氧化物

1.一氧化二氯

①性質(zhì)：次氯酸的酸酊，溶于水產(chǎn)生不穩(wěn)定的次氯酸并最終變?yōu)辂}酸。

②外觀與性狀：棕黃色氣體，有刺激性氣味。

③制法：用新制備的黃色氧化汞與氯氣反應(yīng)可制得一氧化二氯：

2HgO+2C12=C12O+HgCh-HgO；

也可以用氯氣與潮濕的碳酸鈉反應(yīng)來制?。?/p>

2Na2cCh+H20+2Cl2=2NaCl+2NaHCO3+CI2O0

2.二氧化氯

①物理性質(zhì)：是一種黃綠色到橙黃色的氣體，極易溶于水。

②制?。篊l2+2NaClO2=2ClO2+2NaCl

或：5NaC102+4HC1=4C1O2?+5NaCl+2H2O?

③用途：是一種廣譜、高效的滅菌劑。

（三）氯的含氧酸及其鹽

1.氯的含氧酸

（1）氯的含氧酸的種類

HC1O（次氯酸）、HC1C>2（亞氯酸）、HCK）3（氯酸）、HC1C>4（高氯酸）。

（2）氯的含氧酸的性質(zhì)

酸性：HC1O4>HC1O3>HC1O2>HC1O

氧化性：HC1O>HC1O2>HCIO3>HC1O40

(3)次氯酸

①不穩(wěn)定性

次氯酸分解反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HC1O=%W=2HC1+O2T，氯水要現(xiàn)用現(xiàn)配，且保存在棕色試劑瓶中，并置

于冷暗處。

②強(qiáng)氧化性

a.能將有機(jī)有色物質(zhì)氧化為無色物質(zhì)，作漂白劑。

b.殺菌、消毒。

③弱酸性

向NaClO溶液中通入少量CO2,離子方程式為C1O+CO2+H2O===HCO3+HC1OO

(4)亞氯酸

亞氯酸(HClCh，英文名：chlorousacid)氧化性很強(qiáng)，比氯酸和高氯酸，氧化性HC1O>HC1O2>HCK)3

>HC104O是目前所知唯一的亞鹵酸。同時(shí)，它也是氯的含氧酸中最不穩(wěn)定的。亞氯酸很不穩(wěn)定，容易分解,

在幾分鐘之內(nèi)便可生成C12、C1O2和H2O,8HC1O2=C12+6CIO2+4H2O,但生成的鹽類——亞氯酸鹽相對

穩(wěn)定，亞氯酸鈉是生產(chǎn)二氧化氯的原料之一

1)制備

①C1O2在水中分解：2cl。2+H2OHCIO2+HC1O3

②通C102于Na2O2或NaOH與H2O2可得亞氯酸鹽

2cle)2+Na2O2=2NaClO2+O2；2C1O2+H2O2+OH=2C1O2+O2+H2O

③HClCh可由亞氯酸領(lǐng)與稀硫酸的反應(yīng)制備：Ba(C102)2+H2SO4=BaSO4+2HC1O2

濾去硫酸鋼沉淀即可得亞氯酸溶液。

2)性質(zhì)與用途

①非常不穩(wěn)定的化合物，但亞氯酸鹽較穩(wěn)定。

②具有漂白性(HC1O,HC1O2,HCIO3都有漂白性，一般用NaCICh加到水中從而生成HClCh)

(5)氯酸

化學(xué)式HCICh，僅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可濃縮到質(zhì)量百分濃度為40%,加熱到4(TC時(shí)即

分解爆炸：僅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可濃縮到質(zhì)量百分濃度為40%,加熱到40℃時(shí)即分解爆炸:

26HClO3=10HClO4+15O2+8Cb+8H2O,濃酸為淺黃色，有類似硝酸的刺激性氣味；稀酸無色，在常溫時(shí)

沒有氣味。有強(qiáng)烈氧化性，當(dāng)與紙張、棉花等接觸時(shí)就燃燒。氯酸是強(qiáng)酸，它的電離近似硝酸和鹽酸。當(dāng)

將稀的氯酸溶液劇烈冷卻時(shí)，它將變得粘稠但不結(jié)晶。氯酸鋼與硫酸作用后經(jīng)過濾蒸儲而得氯酸。其酸的

重要鹽類是鉀鹽和鈉鹽，氯酸鉀不潮解，氯酸鈉潮解。

(6)高氯酸

化學(xué)式HC104,通常是無色、極易吸濕的液體，在空氣中強(qiáng)烈冒煙，熔點(diǎn)為112℃,沸點(diǎn)為16℃

(2.4xlO3Pa)?無水高氯酸不穩(wěn)定，儲藏時(shí)有時(shí)會爆炸，因此應(yīng)特別注意！但它的水溶液是穩(wěn)定的。濺于

皮膚上會引起灼傷。高氯酸與水結(jié)合形成水合物HClCU-nHzO,式中n=l,2,2,5,3,3.5,皆為晶體。其

中最穩(wěn)定的為1水合物，熔點(diǎn)為5(TC,沸點(diǎn)為11(FC,熱到近沸點(diǎn)也不分解，它可寫為[H3OMCIO4]。在無

水的高氯酸中，顯然有部分形成這種化合物：3HC1O4=[H3O][CK)4]+C12O7七氧化二氯也易分解：2cl2。7

=4C1O2+3C)2這就是無水酸易爆炸的原因。高氯酸是普通含氧酸中的最強(qiáng)者，在水中完全電離。高氯酸的

氧化力不如氯酸強(qiáng)，但在加熱與高濃度時(shí)為強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物質(zhì)發(fā)生猛烈作用。高氯酸根離子非常穩(wěn)定，

它的結(jié)構(gòu)是正四面體形，故較氯酸根離子(CIO；)穩(wěn)定的多。二氧化硫、硫化氫、亞硝酸、氫碘酸、鋅、

鋁等皆不能使它還原，氯酸卻為這些還原劑還原。但低價(jià)鈦、機(jī)、銅等化合物可以使之還原，高氯酸根離

子還有一種特性，即對金屬離子的配位作用很弱，所以在研究溶液的反應(yīng)時(shí)，為保持溶液的離子強(qiáng)度不變,

常用它作稀釋劑。高氯酸鹽的溶解度有些異常，高氯酸的鋰、鈣、鎂等鹽在水中溶解度很高，而鉀、鋤、

鈍的鹽皆難溶于水。高氯酸鎂、高氯酸鋼的去水作用很強(qiáng)，故為優(yōu)良的脫水劑。高氯酸鏤分解放出大量氧

等氣體，如：2NH4C104=N2t+C12T+2O2f+4H2O,它可作火箭推進(jìn)劑，高氯酸可用于醫(yī)藥和電鍍鉛等方面。

高氯酸鉀與濃硫酸在140?190(的油浴上減壓蒸儲可的高氯酸。

2.氯的含氧酸鹽

1)“84”消毒液：有效成分為NaClO,它與潔廁靈(主要成分鹽酸)混合立即會產(chǎn)生氯氣，其離子方程式是CIO

"+Cr+2H+=Cbt+H2O0

2)漂白粉

①成分：漂白粉的主要成分是CaCb和Ca(C10)2,其中有效成分是Ca(C10)2。

②化學(xué)性質(zhì)：水解呈堿性，具有強(qiáng)氧化性。

③漂白原理：在潮濕的空氣中能吸收CO2,化學(xué)方程式為Ca(C10)2+C02+H20===2HC10+CaC03io

_光昭

④久置失效原理：Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HC1O+CaCO3；；2HC1O=====2HC1+O2?,必須密封保存。

3)NaClC)2(亞氯酸鈉)

①性質(zhì)：呈堿性，是一種強(qiáng)氧化劑，遇酸放出C1O2氣體。

②用途：是一種高效氧化性漂白劑。主要用于棉紡、亞麻、紙漿漂白、食品消毒、水處理、殺菌滅藻和魚

藥制造。

（四）氯胺

1.氯胺的種類

氯胺是由氯氣遇到氨氣反應(yīng)生成的一類化合物，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺（NH2CI,NHCb和

NCb），是常用的飲用水二級消毒劑。

2.氯胺的化合價(jià)：氯胺中氯為+1,N為3,H為+1。

3.氯胺的消毒原理：氯胺在水中發(fā)生緩慢水解生成次氯酸，發(fā)揮消毒殺菌作用，水解方程式如下：

NH2CI+H2O^^NH3+HCIO

NHCI2+2H2O=^=^NH3+2HC1O

NCI3+3H2O^^NH3+3HC1O

【特別提醒】①向Ca（ClO）2溶液中通入少量CO2，發(fā)生的反應(yīng)為Ca2++2ClCT+CO2+H2O===CaCO3j+

2HC10o

②向Ca（C10）2溶液中通入SO2,生成的是CaSCU而不是CaSO3o

③次氯酸鹽（CRT）無論是在酸性、堿性還是中性條件下，均具有強(qiáng)氧化性，均能氧化：F、Fe2\SOf.S2-

等還原性離子。

④84消毒液（主要成分NaClO）和潔廁靈（主要成分HC1）不能混合使用，否則會產(chǎn)生有毒氣體——氯氣。

⑤氯氣沒有漂白性，不能使干燥的有色布條褪色，但可使?jié)駶櫟挠猩紬l褪色，起漂白作用的是HC10。

⑥常溫下干燥的氯氣或液氯均不與鐵反應(yīng)，故液氯通常儲存在鋼瓶中。

知識點(diǎn)二氯氣的制法

（一）氯氣的實(shí)驗(yàn)室制法

1.制取原理

實(shí)驗(yàn)室通常用強(qiáng)氧化劑MnCh、KMnO4,K2Cr2O7>KCIO3、Ca（ClO）2等氧化濃鹽酸制取氯氣。

（1）用MnCh制取CL的化學(xué)方程式：MnC）2+4HCl（濃）△=MnC12+CLT+2H20。

（2）其他制備CI2的化學(xué)反應(yīng)原理（特點(diǎn)：不需要加熱）

①14HC1（濃）+K2Cr2O7===2KCl+2CrCl3+7H2O+3CLT

②16HC1（濃）+2KMnO4===2KCl+2MnCl2+8H2O+5C12T

③6HC1（濃）+KC1C）3===KC1+3H2O+3cl2T

④4HC1（濃）+Ca（C10）2===CaC12+2cl2T+2H2O

2.實(shí)驗(yàn)裝置

NaOH

溶液

除HCI氣體除H?O（g）吸收多余氯氣

發(fā)生裝置凈化裝置收集裝置尾氣吸收裝置

該裝置適合固體與液體混合裝置中飽濃H2s。4是液用排空氣法收集密①為防止多余的C12污染

共熱制取氣體。①實(shí)驗(yàn)中要和食鹽水體干燥劑,用于度比空氣大的氣體環(huán)境，常用NaOH溶液進(jìn)

行吸收。化學(xué)方程式為

使用濃鹽酸而不使用稀鹽酸的作用是除去Cl2中的水（如02）時(shí)，要求裝

2NaOH+Cl-----NaCl+

這是因?yàn)镸nO2與稀鹽酸不除去Cl2中蒸氣。但濃硫置中“長管進(jìn)氣，短2

反應(yīng)。的HC1氣酸不能干燥堿管出氣”；若收集密NaC10+H20o

②滴加濃鹽酸時(shí)要拔開分液漏體；裝置特性氣體（如度比空氣小的氣體

②吸收Cl2時(shí)，不能用澄

）不能干

斗塞子（或使分液漏斗蓋上的小點(diǎn)是“長管NH3,（如H2,NH3等），則清的石灰水,原因是石灰

孔對齊），目的是便于分液漏斗進(jìn)氣，短管燥還原性氣體裝置中“短管進(jìn)氣，

水中Ca（OH）2量太少，

中的液體流出。出氣長管出氣”。

（如H2S）O吸收不完全。

注：實(shí)驗(yàn)裝置改進(jìn)

（1）制備裝置

橡皮管a的作用：使圓底燒瓶與分液漏斗內(nèi)氣壓相等，保證液體順利流下。

（2）凈化裝置

改進(jìn)作用①裝置中長頸漏斗的作用除用于檢查裝置氣密性外，還可以檢查整套裝置是否發(fā)生堵塞。若發(fā)生

堵塞現(xiàn)象為：長頸漏斗中液面上升。

②該裝置的作用之一是觀察氣體的生成速率。

⑵干燥裝置

教材裝置改走裝芭

改進(jìn)作用：用無水氯化鈣或五氧化二磷固體同樣能吸收氯氣中的水蒸氣，且操作方便安全，但不能用堿石

灰。

3.制取流程

(1)制備裝置類型：固體+液體一仝一氣體

(2)凈化方法：用飽和食鹽水除去HCL再用濃硫酸除去水蒸氣。

(3)收集方法：①氯氣的密度比空氣大，可用向上排空氣法收集②氯氣在飽和食鹽中的溶解度較小，可用排

飽和食鹽水法收集。

(4)驗(yàn)滿方法：①將濕潤的淀粉-KI試紙靠近盛CL的試劑瓶口，觀察到試紙立即變藍(lán)，則證明己集滿；②將

濕潤的藍(lán)色石蕊試紙靠近盛Cb的試劑瓶口，觀察到試紙先變紅后退色，則證明已集滿；③根據(jù)氯氣的顏色,

裝置充滿了黃綠色氣體，則證明已集滿。

(5)尾氣吸收：用強(qiáng)堿溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小，溶液濃

度低，吸收不完全。

【特別提醒】實(shí)驗(yàn)室制取氯氣的注意事項(xiàng)

(1)反應(yīng)物的選擇：必須用濃鹽酸，稀鹽酸與MnO2不反應(yīng)，且隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃鹽酸變?yōu)橄←}酸時(shí)，反

應(yīng)停止，故鹽酸中的HC1不可能全部參加反應(yīng)。

⑵加熱溫度：不宜過高，以減少HC1揮發(fā)。

(3)實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，先使反應(yīng)停止并排出殘留的Cb后，再拆卸裝置，避免污染空氣。

(4)尾氣吸收時(shí)，用NaOH溶液吸收CL，不能用澄清石灰水吸收，因?yàn)槌吻迨宜泻珻a(OH)2的量少，吸

收不完全。

(二)工業(yè)制法

電解飽和食鹽水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaCl+2H2。==奠=2NaOH+C12f+H2T。

知識點(diǎn)三鹵素的性質(zhì)和鹵素離子的檢驗(yàn)

(-)鹵素的性質(zhì)

1.澳、碘單質(zhì)的物理性質(zhì)

性質(zhì)Bf212

顏色深紅棕色紫黑色

狀態(tài)液體固體

溶解性及水中溶解度不大，橙色溶解度不大，黃色

溶液顏色有機(jī)溶劑中易溶，橙紅色易溶，紫紅色

①易升華

特性易揮發(fā)、有毒

②使淀粉溶液變藍(lán)

2.鹵素單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的相似性

(1)都能與大多數(shù)金屬反應(yīng)，如澳與鐵反應(yīng)生成FeBm但L與Fe反應(yīng)生成Febo

⑵都能與H2反應(yīng)生成HX(X代表F、Cl、Br、I)。

(3)都能與水反應(yīng)：X2+H2OHX+HXO(X代表Cl、Br、I)。

(4)都能與堿溶液反應(yīng)。

3.鹵素單質(zhì)性質(zhì)的遞變性

FCLBr.I

顏色兇建黃綠色深紅棕色紫黑色

(1)逐漸加深

F,C1Br,L

氣體氣力滿體固體

(2)熔、沸點(diǎn)一逐漸升高

(3)密度一＞逐漸增大

(3)氧化性與風(fēng)化合由易到難*逐漸減弱

4.鹵素性質(zhì)的特殊性

(1)氟①無正價(jià)，非金屬性最強(qiáng)，口的還原性最弱；②F?與H2反應(yīng)在暗處即爆炸，F(xiàn)2與水劇烈反應(yīng)，化學(xué)方

程式：2F2+2H2O==4HF+O2；③氫氟酸是弱酸，能腐蝕玻璃，故應(yīng)保存在塑料瓶中。

(2)澳：①B"是常溫下唯一呈液態(tài)的非金屬單質(zhì)；②Bn易溶于有機(jī)溶劑；③液態(tài)Bn有劇毒，易揮發(fā)，故

盛澳的試劑瓶中加水，進(jìn)行水封，保存液澳不能用橡膠塞

⑶碘:①淀粉遇L變藍(lán)色;②卜加熱時(shí)易升華;③12易溶于有機(jī)溶劑;④12易與Na2s2。3反應(yīng)：L+2S20M===21

■+S4OF,此反應(yīng)常用于滴定法(以淀粉為指示劑)來定量測定碘的含量。

(4)鹵化銀：AgBr、Agl均具有感光性，見光易分解。AgBr可用于制照相底片或感光紙，Agl可用于人工降

雨O

5.鹵素單質(zhì)溶于水或有機(jī)溶劑所呈現(xiàn)的顏色

單質(zhì)水CC14汽油(或苯)酒精

Cb淡黃一黃綠黃綠黃綠黃綠

Bf2黃一橙橙一橙紅橙一橙紅橙一橙紅

I2深黃T褐紫一深紫淡紫T紫紅淡紫T紫紅

6.鹵族化合物的相似性和遞變性

（1）鹵素化合物的性質(zhì)

化合物性質(zhì)備注

穩(wěn)定性：HF>HCl>HBr>HI

HF幾乎沒有還原性；HF為弱酸，HC1、HBr、

氫化物還原性：HF<HCl<HBr<HI

HI均為強(qiáng)酸

水溶液的酸性：F<HCl<HBr<HI

3++

鹵素離子的還原性：廣的還原性很強(qiáng),能被Fe>HNO3、MnO4（H）>

金屬鹵化物

F-<Cr<Br<rH2O2、O2、C1CT、CKK等氧化劑氧化

次鹵酸鹽（X0次鹵酸鹽能氧化相應(yīng)的鹵素離子生成鹵素單質(zhì)

均具有氧化性（填“氧化”或“還原”）

除外）：如-+

一、F除外）（FCIO+cr+2H===C12?+H2O

鹵酸鹽（X0?、鹵酸鹽能氧化相應(yīng)的鹵素離子生成鹵素單質(zhì)（F

均具有氧化性（填“氧化”或“還原”）

F除外）除外）：如CIO；+5CF+6H+===3CLT+3H2O

（2）鹵化銀的性質(zhì)

溶解性AgCl、AgBr、Agl均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水

顏色AgF、AgCl均為白色，AgBr為淺黃色，Agl為黃色

感光性除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料

【特別提醒】①F2能與水反應(yīng)放出02,故F2不能從其他鹵化物的水溶液中將鹵素單質(zhì)置換出來。

②氯、澳單質(zhì)的氧化性較強(qiáng)，能與一些還原性離子反應(yīng)，如Br2與S0歹、Fe2+反應(yīng)的離子方程式分別為SOf

2+3+

+Br2+H2O===SOF+2Bd+2H+、2Fe+Br2===2Fe+2Br-。

③鹵族元素的單質(zhì)F2、CL、Bn均能將Fe氧化為Fe3+,而L只能將鐵氧化為Fe?+。

④加碘食鹽中的碘是KI03而不是卜或KL

⑤實(shí)驗(yàn)室里常用螢石（CaFz）與濃H2s04反應(yīng)在鉛皿中制取HF,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaF2+H2SO4=====

CaSO4+2HFT；氫氟酸保存在塑料瓶中。

7.鹵素互化物

由兩種鹵素互相結(jié)合而成的物質(zhì)叫鹵素互化物。如IBr、IChBrF3、CIF3。

鹵素互化物與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似,有較強(qiáng)的氧化性,如能與金屬、H20、Na0H等反應(yīng):2IBr+2Mg=MgBr2

+MgI2o

注意：鹵素互化物中，非金屬性弱的元素顯正價(jià)，如：IC1中，I顯+1價(jià)，C1顯一1價(jià)，所以鹵素互化物與

水或堿的反應(yīng)一般屬于非氧化還原反應(yīng)：

IBr+H2O=HBr+HIO,IBr+2NaOH=NaBr+NalO+H,0=

8.擬鹵素

有些多原子分子與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似，其陰離子與鹵素陰離子性質(zhì)相似。如：鼠(CN)2、硫氟(SCN)2、

氧氟(OCN)2。解答這類題目時(shí)可用換元法，如把(SCN)2當(dāng)作X2,把SCPT當(dāng)作X，鹵素單質(zhì)和“類鹵素”的

氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋篎2、(OCN)2、CI2、Br2>(CN)2、(SCN)2、I2

(二)鹵素離子的檢驗(yàn)方法

(l)AgNO3溶液——沉淀法

，白色沉淀，則有C廣

未知液通州至處遛邀型整殖暨生成,淡黃色沉淀，則有Bd

、黃色沉淀，則有:F

(2)置換——萃取法

加適量新制飽和氯水加入CC14(下層)或汽油(上層)

未知液，>有機(jī)層呈

振蕩

紅棕色或橙紅色，表明有Br-

紫色、淺紫色或紫紅色，表明有「

(3)氧化一淀粉法檢驗(yàn)r

加入適量新制飽和氯水(或雙氧水)淀粉溶液許存濟(jì)擊主叩后「

未知液未知液，*高爾藍(lán)色溶液，表明有I

知識點(diǎn)四鹵素的提取

1.氯的提取——氯堿工業(yè)

NaOH

電解飽和食鹽水的化學(xué)方程式為2NaCl+2H2。里處2NaOH+玲?+Cbf。

2.海水提取澳

(1)工藝流程

(2)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式

①2NaBr+Cl2=Br2+2NaCl；

@Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4;

③2HBr+Cb=2HCl+Br2?

3.海帶中提取碘

(1)工藝流程

(2)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：Cb+2I^=h+2Clo

第三部分：典型例題剖析

高頻考點(diǎn)1考查氯及其重要化合物的性質(zhì)和應(yīng)用

例1.(2022?全國?高三專題練習(xí))下圖所示是驗(yàn)證氯氣性質(zhì)的微型實(shí)驗(yàn)，a、b、d、e是浸有相關(guān)溶液的濾

紙。向KMnCU晶體滴加一滴濃鹽酸后，立即用另一培養(yǎng)皿扣在上面。已知：

2KMi1CU+16HC1(濃)=2KCl+2MnC12+5C12T+8H2O

淀粉KI-_^^=^^rFeCl2+KSCN

NaBr——生廣、KMiQ.濃鹽酸

濕潤藍(lán)色布密試紙R^^_^^~NaOH+酚酸

對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”正確的是

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論

處變藍(lán)，處變紅棕色

Aab氧化性：Cl2>Br2>l2

Bc處先變紅，后褪色氯氣與水生成了酸性物質(zhì)

Cd處立即褪色氯氣與水生成了漂白性物質(zhì)

De處變紅色還原性：Fe2+>C1

A.AB.BC.CD.D

【解析】A.CL分別與KI、NaBr作用生成12、Br2,a處變藍(lán)、b處變橙色，可證明氧化性：C12>I2>Ch

>Bn,無法證明12與Bn之間氧化性的強(qiáng)弱，A錯(cuò)誤；B.氯氣與水反應(yīng)CI2+H2OH++CI+HCIO,H+使試紙

變紅，HC1O具有漂白性，可使試紙褪色，則c處先變紅，后褪色，能證明氯氣與水生成了酸性物質(zhì)和漂白

性物質(zhì)，B錯(cuò)誤；C.CL和NaOH反應(yīng)生成NaCl、NaClO和H2O,反應(yīng)消耗了NaOH,使溶液的堿性減弱

導(dǎo)致溶液的紅色褪去，不能證明生成物質(zhì)具有漂白性，C錯(cuò)誤；D.C12將Fe2+氧化為Fe3+,試紙變?yōu)榧t色,

3+2+

反應(yīng)的離子方程式2Fe2++Cb=2Fe3++2Cl；Fe+3SCN=Fe(SCN)3,證明還原性：Fe>C1,D正確；故答案

為D。

【答案】D

【變式訓(xùn)練1】(氯水的性質(zhì))(2021?甘肅武威十八中高三期末)氯氣溶于水達(dá)到平衡后，若其他條件不變,

只改變某一條件，下列敘述正確的是

A.加入少量水，水的電離平衡向電離的方向移動

^一一《H+)、

B.再通入少量氯氣，(C1CT)減小

C.通入少量SO2,溶液的漂白性增強(qiáng)

D.加入少量固體NaOH,一定有c(Na+)=c(Cl)

【解析】A.氯氣和水反應(yīng)生成鹽酸和次氯酸，抑制水的電離，加入少量水，溶液中的氫離子濃度減小，

對水的電離的抑制程度減弱，則水電離平衡正向移動，故A正確；B.通入少量氯氣，反應(yīng)

C12+H20=H++Cr+HC10平衡正向移動，氫離子的濃度增大的程度比次氯酸根離子增大的程度大，則

——*增大，故B錯(cuò)誤；C.通入少量二氧化硫，氯氣和二氧化硫反應(yīng)生成硫酸和鹽酸，溶液的次氯酸

c(C10)

減少，漂白性減弱，故C錯(cuò)誤；D.溶液中有電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(C10)+c(0H),當(dāng)溶液呈中

性時(shí)，c(H+)=c(OH),則c(Na+)=c(Cl)+c(ClO),而當(dāng)加入少量固體氫氧化鈉時(shí)，溶液呈酸性，則c(Na+)<

c(Cl)+c(C10),一定沒有c(Na+)=c(Cl),故D錯(cuò)誤；故選A。

【答案】A

【變式訓(xùn)練2](氯的化合物X202。山東等級模擬考)亞氯酸鈉(NaCKh)是一種高效的漂白劑和氧化劑，可用

于各種纖維和某些食品的漂白。馬蒂遜(Mathieson)法制備亞氯酸鈉的流程如下：

so2H2O2

NaHSO4NaOH

下列說法錯(cuò)誤的是()

A.反應(yīng)①階段，參加反應(yīng)的NaCICh和SO2的物質(zhì)的量之比為2：1

B.若反應(yīng)①通過原電池來實(shí)現(xiàn)，則C1O2是正極產(chǎn)物

C.反應(yīng)②中的H2O2可用NaClO4代替

D.反應(yīng)②條件下，ClCh的氧化性大于H2O2

【解析】由題給流程圖可知，NaCICh反應(yīng)后生成ClCh，SO2反應(yīng)后生成NaHSCU，根據(jù)得失電子守恒可知，

參加反應(yīng)的NaCICh和S02的物質(zhì)的量之比為2：1,A項(xiàng)正確；反應(yīng)①中ClCh為還原產(chǎn)物，原電池的正極

發(fā)生還原反應(yīng)，B項(xiàng)正確；反應(yīng)②中的H2O2是還原劑，ClCh被還原為NaCICh，而NaCICU中Cl是最高價(jià)

態(tài)，無還原性，則反應(yīng)②中的H2O2不能用NaCICU代替，C項(xiàng)錯(cuò)誤；反應(yīng)②中C102是氧化劑，H2O2是還原

劑，故反應(yīng)②條件下，ClCh的氧化性大于H2O2,D項(xiàng)正確。

【答案】C

高頻考點(diǎn)2考查氯氣及含氯化合物的實(shí)驗(yàn)室制法

例2.（2021?全國?高三專題練習(xí)）某同學(xué)欲利用濃鹽酸、MnCh、Fe等試劑制取無水氯化鐵、收集?定量

的氯氣并驗(yàn)證其某些性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示（制氣裝置省略）。下列說法錯(cuò)誤的是

A.④中a導(dǎo)管應(yīng)向下延伸至接近瓶底

B.若撤去⑥，則⑤中可能有FezCh生成

C.當(dāng)⑤中充滿黃綠色氣體時(shí)再點(diǎn)燃⑤處酒精燈

D.③中試紙若是濕潤的，則根據(jù)產(chǎn)生的現(xiàn)象可證明氯氣有酸性，漂白性

【解析】A.氯氣的密度比空氣的大，應(yīng)采用向上排空氣法收集，故需要將a導(dǎo)管延長至接近瓶底，A正確;

B,若撤去⑥，則⑦中的水蒸氣逆向進(jìn)入⑤中，導(dǎo)致FeCb水解生成Fe（OH）3,Fe（OH）3受熱分解變?yōu)镕ezCh,

B正確；C.加熱時(shí)裝置中的空氣會與與Fe反應(yīng)，故應(yīng)先通入一段時(shí)間Cb,以排盡裝置中的空氣，防止加

熱時(shí)被被空氣氧化，C正確；D.干燥的氯氣無漂白性、酸性，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是D。

【答案】D

【變式訓(xùn)練】（2021?全國?高三專題練習(xí)）某研究性學(xué)習(xí)小組的同學(xué)利用MnCh、濃鹽酸反應(yīng)來制取干燥的

氯氣并驗(yàn)證其有無漂白性，所用裝置如圖所示（可重復(fù)使用，不含制氣裝置）。下列說法正確的是（）

A.按氣流流動的先后順序，裝置連接順序依次為DACBE

B.按氣流流動的先后順序，裝置連接順序依次為DABAE

C.裝置E的主要用途是制備NaClO

D.若實(shí)驗(yàn)中使用到裝置C且有色布條褪色，則說明濕潤的氯氣有漂白性

【解析】A、用濃鹽酸與MnCh混合加熱制取Cb,由于鹽酸具有揮發(fā)性，在CL中含有雜質(zhì)HC1及水蒸氣,

先通過D裝置除去HC1,再通過A裝置除去水蒸氣，得到干燥純凈的氯氣，然后通過B驗(yàn)證Cb是否具有

漂白性，再通過C驗(yàn)證潮濕的氯氣具有漂白性，由于氯氣會導(dǎo)致大氣污染，因此最后通過NaOH溶液進(jìn)行

尾氣處理，故使用的裝置的先后順序?yàn)镈ABCE,故A錯(cuò)誤；B、根據(jù)A項(xiàng)分析可知，裝置連接順序依次為

為DABCE,故B錯(cuò)誤；C、裝置E的主要用途是吸收多余的氯氣，防止污染空氣，故C錯(cuò)誤；D、由裝置

B中現(xiàn)象可判斷C12無漂白性，濕潤有色布條褪色是因氯氣與水反應(yīng)生成的HC1O引起的，故D正確；答案

選D。

【答案】D

高頻考點(diǎn)3考查含氯消毒劑的性質(zhì)和應(yīng)用

例3.（2020?天津一中高三月考）氯胺（NH2C1）是一種長效緩釋有機(jī)氯消毒劑，有強(qiáng)氧化性，其殺菌能力

是一般含氯消毒劑的4?5倍。下列有關(guān)氯胺的說法一定不正確的是（）

A.氯胺中氯元素的化合價(jià)為+1價(jià)

H

B.氯胺的電子式為H，，N-ci-

C.氯胺的水解產(chǎn)物為NH20H（羥氨）和HC1

D.氯胺的消毒原理與漂白粉相似

【解析】A.NH2cl是用C1替代了NH3中的一個(gè)H得到的，所以C1的化合價(jià)為+1價(jià)，說法正確，A想錯(cuò)誤;

B.根據(jù)有機(jī)物的成鍵規(guī)則，N形成三條鍵，C1和H分別形成一條鍵，并且電子式中的每個(gè)原子應(yīng)當(dāng)達(dá)到自

己相對應(yīng)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以電子式是正確的，說法正確，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.C1為正一價(jià)，應(yīng)當(dāng)結(jié)合水電離出來的

OH形成HC1O,另一個(gè)產(chǎn)物是NH3,說法錯(cuò)誤，C項(xiàng)正確；D.根據(jù)分析，氯胺和漂白粉都是因?yàn)楫a(chǎn)生了HC1O

才具有殺菌消毒作用，說法正確，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【答案】C

【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等知識點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及獲取信息解答問題能力，利用氯胺

性質(zhì)確定氯胺水解產(chǎn)物成分。易錯(cuò)點(diǎn)為A選項(xiàng)，氯的常見化合價(jià)為1,故而認(rèn)為氯胺中氯元素的化合價(jià)為1

價(jià)，因此錯(cuò)選A。

【變式訓(xùn)練1】（氯的氧化物）（2022.全國?高三專題練習(xí)）二氧化氯（CIO”是世界衛(wèi)生組織（WHO）公認(rèn)的

新時(shí)代綠色消毒劑，其特點(diǎn)是：無三致（致癌、致畸、致突變），有三效（廣譜、高效、快速）。經(jīng)大量

實(shí)驗(yàn)研究表明，C102對細(xì)胞壁有較強(qiáng)的吸附和穿透能力，反應(yīng)釋放出的原子氧將細(xì)胞內(nèi)的酶氧化，從而起

到殺菌作用，研究表明，C102在濃度低于lOOmg.L」時(shí)不會對人體產(chǎn)生任何的影響。在“新冠”疫情防控中

C1O2也被廣泛的用于公共場所的消殺。下列關(guān)于C102的說法正確的是

A.C102能用于消毒是因?yàn)樗锹鹊淖罡邇r(jià)氧化物

B.在進(jìn)行消毒作業(yè)時(shí)使用的C1O2溶液濃度越大越好

C.C102殺菌力強(qiáng)，是一種比“84”性能更優(yōu)越的消毒劑

D.CIO?可與NaOH在一條件下發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物只有NaCICh和HzO

【解析】A.氯元素的最高價(jià)態(tài)為+7價(jià)，C1O2中氯元素的化合價(jià)為+4價(jià)，故C1O2不是氯的最高價(jià)氧化物，

A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.由題中敘述可知，C1O2的濃度不宜高于lOOmgLl故在進(jìn)行消毒作業(yè)時(shí)使用的CIO2溶液濃

度不是越大越好，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.C1O2得電子能力強(qiáng)，且無三致、有三效，則C1O2殺菌力強(qiáng)，是一種比“84”

性能更優(yōu)越的消毒劑，C項(xiàng)正確；D.分析題中所給信息，氧化還原反應(yīng)中有元素的化合價(jià)升高和降低，C1

元素的化合價(jià)由+4價(jià)升高為+5價(jià)，則與NaOH反應(yīng)還應(yīng)生成NaCl,D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選C。

【答案】C

【變式訓(xùn)練2】（氯的含氧酸鹽）（2022?山東?肥城市教學(xué)研究中心模擬預(yù)測）亞氯酸鈉（NaCKh）是一種高

效的漂白劑和氧化劑，可用于各種纖維和某些食品的漂白。馬蒂遜（Mathieson）法制備亞氯酸鈉的流程如下,

下列說法正確的是

SO2H2O2

11士r

-N--a-C-1-0-3-+-H--2-S-04?反應(yīng)①C旦