青島科技大學(xué)有機化學(xué)課件酚詳解演示文稿第1頁，共32頁。1優(yōu)選青島科技大學(xué)有機化學(xué)課件酚第2頁，共32頁。2COOH，SO3H，COOR，COX，CONH2，CN，CHO，C=O，OH（醇），OH（酚），SH，NH2，OR，，C=C，R，X，NO2常見官能團作為主官能團的優(yōu)先順序為：5-甲基-2-萘酚5-硝基-3-羥基-2-氯苯甲酸2-(3-羥基苯基)-1-丙醇第3頁，共32頁。3

4-甲基苯酚或(對甲苯酚)3-硝基苯酚或(間硝基苯酚)2-羥基苯甲酸或(鄰羥基苯甲酸或水楊酸)鄰苯二酚連苯三酚第4頁，共32頁。4IR:

υO(shè)-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸縮振動寬。υC-O=1250-1200cm-1，比醇的C-O伸縮振動頻率高。NMR:羥基質(zhì)子化學(xué)位移為4-9ppm。12.1酚的物理性質(zhì)第5頁，共32頁。5苯酚的紅外吸收光譜，H-O伸縮振動（3335cm-1)和C-O伸縮振動(1230cm-1)第6頁，共32頁。6苯酚的核磁共振譜第7頁，共32頁。712.2酚的化學(xué)性質(zhì)酚容易離解出質(zhì)子而呈酸性苯環(huán)的親電取代反應(yīng)（鄰、對位）活性增加由于酚的特殊結(jié)構(gòu)，具有特殊的顯色反應(yīng)。p-π共軛，C—O鍵加強，較難斷裂。1、酚羥基上的反應(yīng)2、芳環(huán)上的反應(yīng)第8頁，共32頁。81、弱酸性苯酚能溶于NaOH溶液酸性：醇<苯酚<碳酸<一般有機酸pKa17106.384.7~512.2.1酚羥基的反應(yīng)第9頁，共32頁。9但苯酚的酸性比碳酸(pKa=6.38)弱。應(yīng)用用于鑒別、分離、提純酚比較：第10頁，共32頁。10p-π共軛-第11頁，共32頁。11說明：酚的酸性與環(huán)上取代基的種類、數(shù)目、位置有關(guān)第12頁，共32頁。12結(jié)論：吸電子基團使苯酚的酸性增強，且吸電子基團越多，酸性越強。鄰對位取代苯酚的酸性比間位強第13頁，共32頁。13＞＞~＞＞第14頁，共32頁。142.成醚反應(yīng)與Claisen重排配制香料(1)酚醚的形成第15頁，共32頁。15酚醚化學(xué)性質(zhì)比酚穩(wěn)定,與氫碘酸作用，烷氧鍵斷裂，又分解得到原來的酚?？捎脕肀Ｗo酚羥基：二芳基醚可用酚鈉與芳鹵衍生物作用制備，但因芳環(huán)上鹵原子不活潑，需在銅催化下加熱制得。第16頁，共32頁。16(2)Claisen重排Claisen重排是烯丙基乙烯基醚或烯丙基芳基醚分子中的烯丙基，在加熱條件下發(fā)生[3,3]遷移反應(yīng)。一般得到羰基或酚類化合物。烯丙基乙烯基醚羰基化合物中間體醛第17頁，共32頁。17烯丙基芳基醚酚類化合物該反應(yīng)是一個周環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)中不形成活性中間體，舊鍵的斷裂與新鍵的形成是同步進行的。第18頁，共32頁。18若苯基烯丙基醚的兩個鄰位已有取代基，則烯丙基進行兩次[3,3]遷移到對位。第19頁，共32頁。193.成酯反應(yīng)與Fries重排或H+鄰羥基苯甲酸（水楊酸）乙酰水楊酸（阿斯匹林）須與酸酐或酰氯作用，才能生成酯。(1)酚酯的形成第20頁，共32頁。20可用水蒸氣蒸餾分離(2)酚酯的重排反應(yīng)──Fries重排第21頁，共32頁。214.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)淡棕紅色藍綠色藍色暗綠色結(jié)晶深綠色藍紫色連苯三酚1,2,4-苯三酚對甲苯酚對苯二酚鄰苯二酚苯酚除酚類外，凡具有烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物與FeCl3也都有顯色反應(yīng)第22頁，共32頁。2212.2.2芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)1、鹵化反應(yīng)用途：苯酚的定性檢驗和定量測定。白色黃色第23頁，共32頁。23在低溫下，于非極性溶劑（如CS2、CCl4）中，控制溴的量，則可生成一元取代物對溴苯酚。如不用溶劑，控制溫度和氯用量，可生成對氯苯酚、鄰氯苯酚和2,4-二氯苯酚。第24頁，共32頁。242、硝化反應(yīng)酚易被氧化，產(chǎn)率較低，不用于合成第25頁，共32頁。25隨水蒸氣蒸餾，易于分離！不隨水蒸氣蒸餾第26頁，共32頁。263、磺化反應(yīng)20℃49%51%100℃10%90%第27頁，共32頁。27練習(xí)第28頁，共32頁。284、付列德爾-克拉夫烷基化和?；磻?yīng)一般不用AlCl3作催化劑。4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有機物抗氧劑和食品防腐劑烷基化第29頁，共32頁。29?；拥孽；磻?yīng)