第9章核磁共振波譜法(NuclearMagneticResonanceSpectroscopy,NMR)9.1NMR簡(jiǎn)介9.2NMR基本原理一.原子核能級(jí)的分裂及其描述二.能級(jí)分布與弛豫過(guò)程三.化學(xué)位移與自旋-自旋分裂9.3NMR儀器及組成一.儀器分類(lèi)二.儀器組成NMR簡(jiǎn)介1.一般認(rèn)識(shí)

NMR是研究處于磁場(chǎng)中的原子核對(duì)射頻輻射(Radio-frequencyRadiation)的吸收，它是對(duì)各種有機(jī)和無(wú)機(jī)物的成分、結(jié)構(gòu)進(jìn)行定性分析的最強(qiáng)有力的工具之一，有時(shí)亦可進(jìn)行定量分析。在強(qiáng)磁場(chǎng)中，原子核發(fā)生能級(jí)分裂(能級(jí)極?。涸?.41T磁場(chǎng)中，磁能級(jí)差約為2510-3J)，當(dāng)吸收外來(lái)電磁輻射(109-1010nm,4-900MHz)時(shí)，將發(fā)生核能級(jí)的躍遷----產(chǎn)生所謂NMR現(xiàn)象。射頻輻射——原子核(強(qiáng)磁場(chǎng)下能級(jí)分裂)——吸收──能級(jí)躍遷──NMR測(cè)定有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，1HNMR──氫原子的位置、環(huán)境以及官能團(tuán)和C骨架上的H原子相對(duì)數(shù)目）與UV-Vis和紅外光譜法類(lèi)似，NMR也屬于吸收光譜，只是研究的對(duì)象是處于強(qiáng)磁場(chǎng)中的原子核對(duì)射頻輻射的吸收。2.發(fā)展歷史1924年：Pauli預(yù)言了NMR的基本理論，即，有些核同時(shí)具有自旋和磁量子數(shù)，這些核在磁場(chǎng)中會(huì)發(fā)生分裂；1946年：Harvard大學(xué)的Purcel和Stanford大學(xué)的Bloch各自首次發(fā)現(xiàn)并證

實(shí)NMR現(xiàn)象，并于1952年分享了Nobel獎(jiǎng)；1953年：Varian開(kāi)始商用儀器開(kāi)發(fā)，并于同年制作了第一臺(tái)高分辨NMR

儀；1956年：Knight發(fā)現(xiàn)元素所處的化學(xué)環(huán)境對(duì)NMR信號(hào)有影響，而這一影響與物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。1970年：Fourier(pilsed)-NMR開(kāi)始市場(chǎng)化（早期多使用的是連續(xù)波

NMR儀器）。9辰.尚1N蕉M立R基聚本胃原雹理一善.央原存子董核艇能業(yè)級(jí)號(hào)的援分盆裂彩及傳其塞描闖述1哈.怪原鐮子湯核碎之糊量敏子命力烤學(xué)罪模形型帶記電蟲(chóng)原辮子獻(xiàn)核標(biāo)自診旋魄自陶旋秒磁安場(chǎng)跪磁蹈矩(沿拿自驢旋失軸葉方信向違)磁賽矩的熄大飛小在與節(jié)磁元場(chǎng)矩方掌向料的炒角犯動(dòng)肌量P有畫(huà)關(guān)悟：所（為涂磁凡旋給比股）每突種鄙核黃有饞其磨固輸定值綿（網(wǎng)如錘，H核慚為2揭.旨6科8×遼1恨08T-疤1s-嘆1)。躍其怪中克，其燭中h為P纖l扶a橫n括c它k常斜數(shù)(竊6珠.富6舞2舉4吸1前0-逃2存7e睬r袖g股.暈s次e幫c龍)；m為膠磁題量姻子末數(shù)恐，雷其彈大諸小呼由垂自斥旋歪量借子軋數(shù)I決澆定傲，m共稿有2擦I給+遭1個(gè)敞取玩值感，脂即搖角方動(dòng)廈量P有2載I進(jìn)+秒1個(gè)售狀壓態(tài)揭！高或粘者添說(shuō)澤有2萍I膚+禍1個(gè)壺核毫磁虛矩茅。必須注意：在無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí)，核能級(jí)是簡(jiǎn)并的，各狀態(tài)的能量相同。對(duì)氫核來(lái)說(shuō)，I=1/2，其m值只能有21/2+1=2個(gè)取向：+1/2和-1/2。也即表示H核在磁場(chǎng)中，自旋軸只有兩種取向：與外加磁場(chǎng)方向相同，m=+1/2，磁能級(jí)較低與外加磁場(chǎng)方向相反，m=-1/2，磁能級(jí)較高

兩骨個(gè)鹽能鴿級(jí)浪的已能右量滋分族別滋為鎮(zhèn)：兩狼式槽相市減隱：又幸因喪為糧，所非以堡，即丟，B0的甲單綁位香為踏特昨斯搭拉(凳T賽,投K傷g動(dòng)s-四2A-齒1),1瀉T牛=使1堤04G達(dá)a壇u泛s指s也遇就陰是塘說(shuō)狼，旁當(dāng)辟外杠來(lái)勢(shì)射錘頻逗輻捧射剩的障頻用率怖滿虜足便上漫式債時(shí)疏就德會(huì)雷引溝起確能番級(jí)殃躍祖遷紋并聯(lián)產(chǎn)番生故吸寶收窩。2.原子核之經(jīng)典力學(xué)模型當(dāng)帶正電荷的、且具有自旋量子數(shù)的核會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng)，該自旋磁場(chǎng)與外加磁場(chǎng)相互作用，將會(huì)產(chǎn)生回旋，稱(chēng)為進(jìn)動(dòng)(Procession)。進(jìn)動(dòng)頻率與自旋核角速度及外加磁場(chǎng)的關(guān)系可用Larmor方程表示：此式與量子力學(xué)模型導(dǎo)出的式子完全相同。0稱(chēng)為進(jìn)動(dòng)頻率。在磁場(chǎng)中的進(jìn)動(dòng)核有兩個(gè)相反方向的取向，可通過(guò)吸收或發(fā)射能量而發(fā)生翻轉(zhuǎn)?？梢?jiàn)，無(wú)論從何種模型看，核在磁場(chǎng)中都將發(fā)生分裂，可以吸收一定頻率的輻射而發(fā)生能級(jí)躍遷。3.幾點(diǎn)說(shuō)明a)并非所有的核都有自旋，或者說(shuō)，并非所有的核會(huì)在外加磁場(chǎng)中發(fā)生能級(jí)分裂！當(dāng)核的質(zhì)子數(shù)Z和中子數(shù)N均為偶數(shù)時(shí)，I=0或P=0，該原子核將沒(méi)有自旋現(xiàn)象發(fā)生。如12C，16O，32S等核沒(méi)有自旋。b)當(dāng)Z和N均為奇數(shù)時(shí)，I=整數(shù)，P0，該類(lèi)核有自旋，但NMR復(fù)雜，通常不用于

NMR分析。如2H，14N等c)當(dāng)Z和N互為奇偶時(shí)，I=半整數(shù)，P0，可以用于NMR分析，如1H，13C。二帽.挪能責(zé)級(jí)暫分裕布桃與雁弛拜豫率過(guò)麻程(換R芽e羅l水a(chǎn)臺(tái)x斥a茂t板i袋o梅n總P弊r謠o砍c態(tài)e執(zhí)s荷s可)1晉.弊核翁能蕉級(jí)估分帖布在撞一尚定澤溫購(gòu)度符且似無(wú)握外廟加退射農(nóng)頻孫輻擦射菠條芝件挖下喝，忽原屈子戴核記處晚在羨高單、米低唱能即級(jí)龜?shù)挠洈?shù)伴目曲達(dá)姿到曬熱督力盤(pán)學(xué)劍平刪衡村，影原榆子彈核填在架兩略種朵能陸級(jí)猶上拿的延分乖布本應(yīng)惰滿嶄足B屬o壤l偷t輪z折m淡a植n舞n分猜布牌：通漠過(guò)流計(jì)枯算釣，嗓在備常暈溫浪下禾，1H處噸于B0為2航.透3詠4雞8維8扯T的公磁磚場(chǎng)們中馬，杠位爹于稅高財(cái)、雹低匪能腥級(jí)王上守的1H核計(jì)數(shù)腿目羞之偏比耍為0糞.茫9夏9喪9妄9單8撥4。糧即唱：藏處暮于躺低算能鉆級(jí)咽的扮核崗數(shù)危目湖僅駝比早高邊能邀級(jí)襪的傳核孔數(shù)鍋目吃多臉出1喬6忽/荷1扣,遇0壯0傘0繼,阻0話0份0！當(dāng)談低稍能料級(jí)皂的拴核軌吸駐收細(xì)了你射心頻穿輻刑射鴉后豬，麗被縣激誦發(fā)受至路高棕能卷態(tài)想，申同專(zhuān)時(shí)傭給六出顯共統(tǒng)振蕉吸孩收作信怕號(hào)縱。校但么隨首實(shí)中驗(yàn)改進(jìn)棕行散，旨只凈占蕩微勢(shì)弱辱多義數(shù)刊的模低霸能懶級(jí)可核升越義來(lái)勢(shì)越色少銷(xiāo)，湊最徐后下高備、讀低雷能罵級(jí)累上喇的西核銹數(shù)錯(cuò)目悠相略等撫—串—柴飽立和秘—與—澤從屠低駝到串高糟與架從耗高毅到哈低護(hù)能鬧級(jí)瞧的澤躍巡壽遷晴的泳數(shù)靈目府相皮同陳—模—清體送系威凈馳吸閉收如為0—日—漏共兄振單信損號(hào)歪消邀失斗！幸銷(xiāo)運(yùn)毫的虎是柴，戒上在述謊“傍飽借和萄”租情闊況頂并食未健發(fā)喊生逮！例蘋(píng)2扭：束許跟多脅現(xiàn)前代肝N厘M慣R以?xún)x榆器攏所皮使炎用泰的蛛磁源場(chǎng)絕強(qiáng)迷度鈴為爪4還.撞6站9遠(yuǎn)T枝。軟請(qǐng)?jiān)鷨?wèn)駐在這此學(xué)磁扒場(chǎng)橫中當(dāng)，沃氫景核竊可匹吸森收層多償大雀頻尖率深的青輻甩射郵？例將1夠：凍計(jì)淹算貴在童2柄5oC蜘時(shí)吳，納樣餃品丹在永4宗.誰(shuí)6始9包T稅磁肺場(chǎng)稀中獸，妨其獎(jiǎng)處保于溪高錯(cuò)、挖低濕磁陽(yáng)能茫級(jí)掠原蛙子維核姓的凡相瞧對(duì)嶼個(gè)芹數(shù)挽。2丙.蹲弛賀豫何氧為虹弛緩豫箏？處澆于字高鉤能漿態(tài)完的半核攻通殿過(guò)牽非歷輻們射冰途背徑愈釋倉(cāng)放租能踐量半而玩及魚(yú)時(shí)四返?；匮矇鄣郊艿透拍軅鲬B(tài)臭的偶過(guò)環(huán)程錦稱(chēng)道為艦弛外豫抬。娃由番于正弛矮豫枕現(xiàn)的象鄉(xiāng)豐的停發(fā)團(tuán)生帶，緒使資得悟處巖于是低賣(mài)能乞態(tài)糟的頁(yè)核勉數(shù)早目塌總避是裹維堤持奪多咽數(shù)便，顧從真而陣保牽證甲共貞振述信報(bào)號(hào)說(shuō)不聚會(huì)綠中旗止侍。圖弛洞豫禍越賞易劫發(fā)保生你，吩消薪除照“窗磁適飽速和汗”戚能愧力存越臺(tái)強(qiáng)級(jí)。據(jù)H樓e木i矮s旺e掘n縫b檢e切r雙g測(cè)芝不皆準(zhǔn)完原呈理臣，議激粉發(fā)駛能椅量E與棋體蛋系簽處刻于冤激撈發(fā)蠟態(tài)寶的敘平斧均寫(xiě)時(shí)蟲(chóng)間其(稠壽觀命像)帝成樣反共比并，劃與扒譜黃線精變悉寬第成特正俊比蜂，摧即梳：式嬌中批，示為傘譜冰線怨寬船度徑，宗它聯(lián)與噸弛剃豫迷時(shí)階間個(gè)t成芹反咸比虧。真可斧見(jiàn)此，珍弛鈴豫素決辛定握于膽處桑于房誠(chéng)高胸能晶級(jí)漢核獅壽坦命處。遙弛騎豫汁時(shí)捏間殼長(zhǎng)夜，斜核趨磁揪共躬振漆信寧號(hào)雹窄喂；處反醒之毒，棕譜菊線昨?qū)捦?。弛肉豫要可戀分筍為縱詠向紹弛題豫和橫庫(kù)向剪弛揚(yáng)豫?？v向弛豫1：又稱(chēng)自旋-晶格弛豫。處于高能級(jí)的核將其能量及時(shí)轉(zhuǎn)移給周?chē)肿庸羌?晶格)中的其它核，從而使自己返回到低能態(tài)的現(xiàn)象。a)

固體樣品---分子運(yùn)動(dòng)困難---1最大---譜線變寬小---弛豫最少發(fā)生；b)

晶體或高粘度液體---分子運(yùn)動(dòng)較易---1下降---譜線仍變寬---部分弛豫;c)

氣體或受熱固體---分子運(yùn)動(dòng)容易---1較小---譜線變寬大---弛豫明顯。綜述：樣品流動(dòng)性降低(從氣態(tài)到固態(tài))，1增加，縱向弛豫越少發(fā)生，譜線窄。橫向弛豫2：又稱(chēng)自旋-自旋弛豫。當(dāng)兩個(gè)相鄰的核處于不同能級(jí)，但進(jìn)動(dòng)頻率相同時(shí)，高能級(jí)核與低能級(jí)核通過(guò)自旋狀態(tài)的交換而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)移所發(fā)生的弛豫現(xiàn)象。a)固體樣品—結(jié)合緊密—自旋核間能量交換容易—2最小—譜線變寬最大(寬譜)—縱向弛豫容易。b)受熱固體或液體—結(jié)合不很緊密—自旋核間能量交換較易—2上升—譜線變寬較小—縱向弛豫較易；c)氣體—自旋核間能量交換不易—2最大—譜線變寬最小—橫向弛豫最難發(fā)生。綜述：樣品流動(dòng)性降低(從氣態(tài)到固態(tài))，2下降，越多縱向弛豫發(fā)生—譜線寬。在攜相靜同酬?duì)钤B(tài)復(fù)樣袖品董中茄，晌兩夜種縱弛勤豫斥發(fā)頑生壁的究作銷(xiāo)用用剛飯好起相握反顛，年只鄙是刃在龜液堆態(tài)箱樣致品豈中剛，餃二雜者疤的盡弛孕豫肝時(shí)足間1和2大節(jié)致備相我當(dāng)余，雄在0爬.張5示-餅5淘0醋s之詢(xún)間半。狗兩術(shù)種丑弛巾豫姿過(guò)踐程糖中終，時(shí)輝間喪短芝者控夜制谷弛擁豫識(shí)過(guò)穿程笨。對(duì)術(shù)于漢固索體驢樣梯品圈：近1大肝而王2小副，嬌此孔時(shí)頌弛帆豫默由斑時(shí)娛間輸短贏的滲控傾制類(lèi)，計(jì)因秒此饅譜盆線捉很尊寬帝！爪因桑為洽液川體慢和出氣伶體窮樣凱品竄的殊1和報(bào)2均腫為趕1結(jié)秒兇左顛右鑄，紀(jì)能刊給召出紋尖荷銳裝的間譜吉峰輝，亮因惜此明，奸在蕉N餡M梁R蛙分請(qǐng)析警中雀，種需通將屋樣搏品掠配錦制鄭成泉液畜體猴！思鼠考躍：在N渾M身R測(cè)膛量腫時(shí)遮，校要滿消烤除可氧蓄雜辰質(zhì)必，賤為錯(cuò)什宇么茶？因帶為衰O則為豈順恢磁袖性掃物候質(zhì)脹，幣其責(zé)波聞動(dòng)莊磁非場(chǎng)稍會(huì)降使罪1減倉(cāng)小趣，麻使媽譜羅峰礦變椒寬把。b膏)魂在N鈔M毛R測(cè)稿量怖時(shí)寬，橡要懸求岡將處樣耀品要高劑速小旋膛轉(zhuǎn)籠，魔為暖什槽么邊？三.化學(xué)位移與自旋-自旋分裂(ChemicalShiftandSpin-spinSplitting)1.化學(xué)位移現(xiàn)象：大多數(shù)有機(jī)物都含有氫原子(1H核)，從前述公式可見(jiàn)：在B0一定的磁場(chǎng)中，若分子中的所有1H都是一樣的性質(zhì)，即H都相等，則共振頻率0一致，這時(shí)只將出現(xiàn)一個(gè)吸收峰，這對(duì)NMR來(lái)說(shuō)，將毫無(wú)意義。事實(shí)上，質(zhì)子的共振頻率不僅與B0有關(guān)，而且與核的磁矩或

有關(guān)，而磁矩或

與質(zhì)子在化合物中所處的化學(xué)環(huán)境有關(guān)。換句話說(shuō)，處于不同化合物中的質(zhì)子或同一化合物中不同位置的質(zhì)子，其共振吸收頻率會(huì)稍有不同，或者說(shuō)產(chǎn)生了化學(xué)位移！通過(guò)測(cè)量或比較質(zhì)子的化學(xué)位移——了解分子結(jié)構(gòu)——這使NMR方法的存在有了意義?；瘜W(xué)位移：在一定的輻射頻率下，處于不同化學(xué)環(huán)境的有機(jī)化合物中的質(zhì)子，產(chǎn)生核磁共振的磁場(chǎng)強(qiáng)度或共振吸收頻率不同的現(xiàn)象，稱(chēng)為化學(xué)位移。~600HzB2蓄.餃化蠢學(xué)斧位沫移估產(chǎn)六生博原仁因雹及密其賴(lài)表承示穴方絡(luò)法產(chǎn)占生乖原托因荷：分罷子殖中韻的肯原踐子城核歌處氣在環(huán)核糾外術(shù)電爭(zhēng)子危氛崗圍唇中底，裁電局子癢在昨外芝加骨磁彼場(chǎng)B0的鬧的脹作劃用原下產(chǎn)墊生池次盤(pán)級(jí)朽磁懷場(chǎng)挺，威該業(yè)原鄭子歇核裳受殘到哈了抖屏獲蔽旦：B汽為岔核予實(shí)態(tài)際充受霸到獄的折磁朽場(chǎng)怠，由贈(zèng)電廢子業(yè)云捷密萍度顆決忙定膽的兵屏貍蔽介常泳數(shù)洽，柄與私化紐奉學(xué)業(yè)結(jié)桶構(gòu)展密某切倍相溪關(guān)凡。表椒示占方串法組：由發(fā)于序不傻同欄核鄙化宇學(xué)去位落移傘相夾差鼓不杯大姥，饞有沃時(shí)鈴會(huì)簡(jiǎn)發(fā)旨生鄙共士振技吸癢收職頻島率拳漂脈移域，斤因此支，雹實(shí)彎際測(cè)工尼作毛中妙，彈化衡學(xué)鎖位怕移芽不斃能除直爪接扛精慚確置測(cè)晝定繁，老一共般匠以被相屬對(duì)揪值純表詠示勒。具低體臭做慣法競(jìng)：于江待血測(cè)叢物玩中變加霧一急標(biāo)艱準(zhǔn)跨物草質(zhì)凈（形如T保M至S）騾，幕分駐別疲測(cè)貧定旨待國(guó)測(cè)型物型和哭標(biāo)湯準(zhǔn)綢物的者吸毯收霞頻侮率x和s，冷以煙下萄式窄來(lái)卸表擾示疼化喂學(xué)熟位做移：無(wú)扣量堆綱蹈，狐對(duì)繭于美給惜定儉的升質(zhì)符子柜峰辛，許其薯值針與毀射屠頻美輻裕射強(qiáng)無(wú)釀關(guān)抱。在NMR中，通常以四甲基硅烷(TMS)作標(biāo)準(zhǔn)物，因?yàn)椋篴)

由于四個(gè)甲基中12個(gè)H核所處的化學(xué)環(huán)境完全相同，因此在核磁共振圖上只出現(xiàn)一個(gè)尖銳的吸收峰；b)屏蔽常數(shù)較大，因而其吸收峰遠(yuǎn)離待研究的峰的高磁場(chǎng)(低頻)區(qū)；c)

TMS—化學(xué)惰性、溶于有機(jī)物、易被揮發(fā)除去；此外，也可根據(jù)情況選擇其它標(biāo)準(zhǔn)物。含水介質(zhì)：三甲基丙烷磺酸鈉。高溫環(huán)境：六甲基二硅醚。3回.目影噴響倘化站學(xué)陪位亭移清的伯因哥素從允前翻式違可手知煉，馳凡濱是戚影砌響萄屏類(lèi)蔽玩常嶄數(shù)（綱電啦子餡云乳密網(wǎng)度蠅）程的液因雙素陡均擾可偶影姑響啊化爆學(xué)抵位嗽移懲，瓶即勿影累響N霞M為R吸除收圍峰炕的北位答置放。1旬）絮誘負(fù)導(dǎo)穗效釋?xiě)?yīng)(沖I消n初d燙u詳c魔t悔i喝o懷n顧)：籮分鄭子萍與手高徐電熔負(fù)詠性碎基腹團(tuán)它相孔連攜-綿-掩-情-饒分月子鋸電夜子響云滾密狹度姥下屢降柿(各去倍屏揮蔽革)稼-依-鬧-下俗降-的-亡-纖產(chǎn)垃生要共宮振拐所周需滅磁慘場(chǎng)吉強(qiáng)湯度抄小喪-術(shù)-覽-嚇吸憂收給峰彈向低冊(cè)場(chǎng)移甘動(dòng)浩；2源）馬共男軛劑效爺應(yīng)(萌C做o拐n擴(kuò)j蘿u擊g朱a將t罵e臭d名)：徒使感電敞子斧云窗密束度啄平布均匙化財(cái)，緊可育使往吸梁收律峰款向高時(shí)場(chǎng)英或思低饅場(chǎng)春移翼動(dòng)；與摔C2H4比稼：a裁)圖扮：似氧毛孤驕對(duì)悠電聚子救與暈C2H4雙驢鍵炒形微成云p椒-共散軛秩，—摸C呢H2上互質(zhì)繩子胳電肌子放云候密世度梅增希加獵，脹移歐向副高瀉場(chǎng)勤。b肚)圖?。捍弭室刍央p勇鍵偷與眾C2H4-共朗軛侍，—犬C景H2上特質(zhì)孟子獄電院子懇云或密考度監(jiān)降櫻低湊，扒移蔽向市低鑰場(chǎng)腥。3）磁各向異性效應(yīng)：置于外加磁場(chǎng)中的分子產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)(次級(jí)磁場(chǎng))，使分子所在空間出現(xiàn)屏蔽區(qū)和去屏蔽區(qū)，導(dǎo)致不同區(qū)域內(nèi)的質(zhì)子移向高場(chǎng)和低場(chǎng)。該效應(yīng)通過(guò)空間感應(yīng)磁場(chǎng)起作用，涉及范圍大，所以又稱(chēng)遠(yuǎn)程屏蔽。圖1：C2H4中電子云分布于鍵所在平面上下方，感應(yīng)磁場(chǎng)將空間分成屏蔽區(qū)（+）和去屏蔽區(qū)（-），由于質(zhì)子位于去屏蔽區(qū)，與C2H6（=0.85）相比移向低場(chǎng)(=5.28)。圖2：C2H2中三鍵電子云分布圍繞C-C鍵呈對(duì)稱(chēng)圓筒狀分布，質(zhì)子處于屏蔽區(qū)，其共振信號(hào)位于高場(chǎng)

（=1.8）。

圖3：苯分子與C2H4的情況相同，即苯的質(zhì)子移向低場(chǎng)（=7.27）；對(duì)于其它苯系物，若質(zhì)子處于苯環(huán)屏蔽區(qū)，則移向高場(chǎng)；醛基質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)，且受O電負(fù)性影響，故移向更低場(chǎng)（=7.27）。4視）耽氫享鍵勤效瘦應(yīng)樹(shù)：艱使屢電彈子唯云蒙密淹度汽平?jīng)_均榆化靠，釘使O伸H或S袖H中聾質(zhì)饅子獸移滔向?qū)У妥趫?chǎng)案。際如成分森子輔間土形成奶氫見(jiàn)鍵萬(wàn)，辟其農(nóng)化櫻學(xué)背位哀移娃與鳳溶妙劑彎特應(yīng)性貍及妥其逆濃馳度填有洋關(guān)銀;織如瞎分訪子吳內(nèi)獄形慘成綱氫鍵城則旁與鉤溶伴劑融濃爺度冊(cè)無(wú)楊關(guān)煮，錢(qián)只疫與善分出子壘本簽身嚴(yán)結(jié)稱(chēng)構(gòu)遵有潛關(guān)揀。溶有劑千選濫擇棉原赴則懼：忙稀暖溶挖液箏；滴不樂(lè)能迅與懂溶獅質(zhì)混有結(jié)強(qiáng)倘烈臟相鹿互秘作韻用性。5辰）較自好旋塞耦找合萄與求自稻旋蹤蝶分腐裂現(xiàn)陜象顯：C鍬H3C望H2O端H中驚有您三牲個(gè)錦不農(nóng)同煌類(lèi)靠型的謀質(zhì)企子柔，秧因錢(qián)此處有景三纏個(gè)璃不冰同罵位袍置甜的殖吸筒收峰僻。然勻而純，辦在腐高跌分付辨N網(wǎng)M吃R中賭，—好C胡H2和C效H2中軋的蘿質(zhì)碎子再出踐現(xiàn)旨了嘗更馬多竿的判峰圓，形這表獵明莫它暑們桃發(fā)手生辱了岡分江裂念。腐如欺右堅(jiān)圖呈。原因：質(zhì)子自旋產(chǎn)生的局部磁場(chǎng)，可通過(guò)成鍵的價(jià)電子傳遞給相鄰碳原子上的氫，即氫核與氫核之間相互影響，使各氫核受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度發(fā)生變化！或者說(shuō)，在外磁場(chǎng)中，由于質(zhì)子有兩種自旋不同的取向，因此，與外磁場(chǎng)方向相同的取向加強(qiáng)磁場(chǎng)的作用，反之，則減弱磁場(chǎng)的作用。即譜線發(fā)生了“分裂”。這種相鄰的質(zhì)子之間相互干擾的現(xiàn)象稱(chēng)之為自旋-自旋耦合。該種耦合使原有的譜線發(fā)生分裂的現(xiàn)象稱(chēng)之為自旋-自旋分裂。耦合能力大小以自旋耦合常數(shù)nJ表示（n為兩H氫間的鍵數(shù)）。必須注意：偶合常數(shù)與化學(xué)位移都用表示。但與化學(xué)位移不同的是，偶合常數(shù)nJ或自旋分裂程度的大小與場(chǎng)強(qiáng)無(wú)關(guān)。因此可以通過(guò)改變B0，看是否變化來(lái)判斷是何種位移。B0HaB增加(低場(chǎng))B減小(高場(chǎng))B不變(不變)HbB增加(低場(chǎng))B減小(高場(chǎng))三重峰1:1:2雙重峰1:1質(zhì)子與質(zhì)子之間的關(guān)系化學(xué)等價(jià)核：同一分子中化學(xué)位移相同的質(zhì)子?；瘜W(xué)等價(jià)質(zhì)子具有相同的化學(xué)環(huán)境。磁等價(jià)核：如果有一組化學(xué)等價(jià)質(zhì)子，當(dāng)它與組外的任一磁核偶合時(shí)，其偶合常數(shù)相等，該組質(zhì)子稱(chēng)為磁等價(jià)質(zhì)子。#1CH3CH2X中—CH3上的三個(gè)質(zhì)子是化學(xué)等價(jià)的，也是磁等價(jià)的；#2二氟乙烯中Ha和Hb是化學(xué)等價(jià)的，但因JHF(順式)JHF(反式)，所以Ha和Hb不是磁等價(jià)質(zhì)子；#3對(duì)-硝基氟苯中，Ha與Hb為化學(xué)等價(jià)，但不是磁等價(jià)（3Jac5Jbc）。注意：化學(xué)等價(jià)，不一定磁等價(jià)，但磁等價(jià)的一定是化學(xué)等價(jià)的。偶合常數(shù)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系同碳質(zhì)子(2J)：相隔兩個(gè)化學(xué)鍵，J最大，但由于各質(zhì)子性質(zhì)完全一致，所以只觀察到一個(gè)單峰。J=10-16Hz鄰碳質(zhì)子(3J)：相隔三個(gè)化學(xué)鍵，J較大，是立體分子結(jié)構(gòu)分析最為重要的偶合分裂。右圖是鄰碳質(zhì)子的Karplus曲線。J=5-9Hz右圖是鄰碳質(zhì)子的Karplus曲線。從中可見(jiàn)，不同位置上的核，相互之間的偶合常數(shù)不同，其大小與它們各自所在的平面的夾角有關(guān)。遠(yuǎn)程偶合：間隔大于三個(gè)鍵以上的質(zhì)子間的偶合。該種偶合對(duì)體系很重要。如苯，J鄰=6-10Hz；J間=1-3Hz；J對(duì)=0-1Hz(o)對(duì)驕于鄰葛碳磁半等稠價(jià)飽核邊之抱間嚼的臟偶暫合升，語(yǔ)其舟偶牧合朝裂細(xì)分間規(guī)吸律稅如奶下惜：1雪）眠一杰個(gè)車(chē)(設(shè)組貸)娘磁膚等剃價(jià)克質(zhì)感子纏與屈相躲鄰榴碳要上案的n個(gè)拒磁雕等臟價(jià)凝質(zhì)匠子燒偶代合獎(jiǎng)，在將邀產(chǎn)華生n瓦+封1重婆峰貫。如退，C租H3C獅H2O首H臂（肝2公+忙1暖；濃3撈+前1銜；柱1萬(wàn)）2侮）過(guò)一蹈?jìng)€(gè)鞭(斜組斗)迷磁犯等或價(jià)謹(jǐn)質(zhì)狼子姿與獨(dú)相膊鄰惠碳餓上隔的腔兩是組禽質(zhì)推子晃(液分業(yè)別推為m個(gè)爭(zhēng)和n個(gè)捉質(zhì)太子槽)凈偶微合葵，延如辮果糠該自?xún)蓴[組他碳侵上譽(yù)的淘質(zhì)程子羞性在質(zhì)抄類(lèi)繞似睜，煉則猶將迫產(chǎn)姨生m從+謊n挽+裕1重聽(tīng)峰譜，武如C撇H3C嗽H2C刮H3；徹如梁果繞性耗質(zhì)妖不碎類(lèi)胃似鉗，席則新將狐產(chǎn)介生(羅m院+只1撐)殿(淘n啄+運(yùn)1墊)重盟峰堵，梯如C飲H3C謝H2C妥H2N幫O2；3須）耐裂征分基峰立的闊強(qiáng)合度談比待符濫合(盲a浩+固b虜)n展傍開(kāi)兼式睛各詳項(xiàng)膝系僚數(shù)禽之庫(kù)比溪；注投意末：廊n背+描1邁規(guī)輪律唉是抖一淋種仰近點(diǎn)似朽的托規(guī)膨律據(jù)，練實(shí)逆際山分云裂塊的減峰蹤蝶強(qiáng)霧度辛比夠并漸不狼完少全亡按聚上號(hào)述遍規(guī)縱律浴分昂配材，研而早是至有嬌一驢定借的航偏錘差蛇。虹通熱常鴿是拜形金成雅的扯兩醉組糾峰骨都它是概內(nèi)宇側(cè)櫻峰享高笨、埋外扶側(cè)童峰號(hào)低般。4抖）笛一養(yǎng)組淺多贏重踐峰罵的鉤中涌點(diǎn)選，施就互是嶄該道質(zhì)他子唇的軟化手學(xué)稀位癢移漏值敏；5頓）至磁賀等困價(jià)可質(zhì)捏子待之待間遲觀退察瞎不軌到曠自掌旋煉偶貪合昌分犬裂孫，貴如C羅lC余H2C窮H2C貿(mào)l，許只徑有教單紗重脹峰某。6及）尋一發(fā)組劈燕磁看等銳價(jià)罵質(zhì)衛(wèi)子散與猜另羊一微組組非糖磁不等啄價(jià)濤質(zhì)喂子靈之錢(qián)間占不膝發(fā)小生良偶誼合駝分巷裂乳。惱如逐對(duì)考硝踐基粗苯乙巷醚蘭，臉硝炒基植苯昂上沈的丙質(zhì)菊子耍為拾非票磁濟(jì)等址價(jià)駕，念不擺產(chǎn)運(yùn)生煎一傍級(jí)烈圖濾譜畜(敞A識(shí)B/胃JA插B大啄于2魯0，豎且自垂旋刑偶黃合態(tài)的妖核嗽必專(zhuān)須裹是棄磁蒜等估價(jià)河的花才速產(chǎn)樂(lè)生咽所針謂變的英一幸級(jí)遞圖撈譜策)漠因匙而迷產(chǎn)關(guān)生際的藥分奸裂勢(shì)較退復(fù)雜臥，敏而諒苯鵲乙偶基爭(zhēng)醚敢上乳的窄質(zhì)握子贈(zèng)為真磁真等算價(jià)衣，猜產(chǎn)陽(yáng)生達(dá)較守簡(jiǎn)允單竊的蕩一薄級(jí)察圖謊譜輸。幾脖個(gè)穴例絮子添：1貌)鼻C擋l套C廳H2C程H2C滔H2C夾l峰謎數(shù)換及淋峰銳面塘積斑比柴分著別茄為臂，赤3層(勁1例:蔥2盜:持1招)酬-唯5虜(膝1軋:石4專(zhuān):健6傾:躍4淘:背1峰)饞-早3訴(組1易:優(yōu)2零:頑1料)2閘）蠅C喪l薪C效H2C坊H2B倚r池：霞兩面?zhèn)€牌三什重陸峰振。3格)要C醋H3C夕H瘡B樂(lè)r膀C購(gòu)H3峰中數(shù)塊及出峰潮面拼積象比節(jié)分悅別搬為鍬：寶2創(chuàng)(乞1右:彩1桑)吩-序7訂(簽1鴿:辣6應(yīng):啊1浪5繁:奴2尿0款:伏1際5攀:汽6問(wèn):闖1廈)注-亞2貼(席1臟:占1仿)4溪)程C匹H3C羞H2C渾H2B驢r峰谷數(shù)撕及誰(shuí)峰泛面嗚積蠻比隱分尖別駁為纏：爽2擺(狐1懇:寄1跟)落-筍1周2稿(顏…梁…毫.海.呀)復(fù)-辭35謊)譜C液H3C已H2O慣C黎H3峰隔數(shù)委及振峰漫面沒(méi)積現(xiàn)比灰分毯別兵為蠻：罪3駕(廁1妥:塌2災(zāi):臥1狀)唐-膀4途(陰1盛:垮3伍:定3金:械1秘)其-翻16鵝)爹C達(dá)l淚-旺C思H2-糟O烏-謀C紀(jì)H3：會(huì)兩師個(gè)塘單延峰碎，嶺2六:言3思稈考恐：熔簡(jiǎn)符單族分糟子慘中速各勸質(zhì)惠子1H蜓N蔬M(jìn)屢R峰據(jù)譜顏圖糕上根的箱順槳序卸如慰何接判鏈斷滾？伯如耀C濫H3C酬H2O軌H姥，那C姻H3C熄H2C宋H2C手l反等N瞇M娃R一飽級(jí)祥譜嫁：從揉上掉述皂討攀論膛可莊知辨，魔自倘旋染-礙自厘旋升分靜裂校現(xiàn)盡象楊對(duì)細(xì)結(jié)先構(gòu)勁分玻析乏非奶常判重飾要妨，榆它狡可托用蘭于素鑒漿別油分允子預(yù)中專(zhuān)的宏基美團(tuán)切和情排眉列限順蛙序箏。送多弄數(shù)N判M隔R譜民都割很瘡復(fù)冠雜哪，床需塊通襯過(guò)芳復(fù)累雜辟計(jì)貢算眠才撇能寒解弊析顯，汽但召當(dāng)顧滿逼足匹以膝下陪條砍件篇或挪稱(chēng)N親M羨R譜僻為宋“驅(qū)一狡級(jí)街譜漆”食時(shí)悶，稠則殲可信通壓過(guò)這上獄述亡所鍋討鞏論童的譽(yù)分先裂彈現(xiàn)感象難直插接錯(cuò)解凳析奇：1暗）頓兩亦組延偶姐合料的戶(hù)核源之悼間舉的登化簽學(xué)扯位塞移辛欠遠(yuǎn)率大況于郵它堤們臂之完間鳳的選偶蔥合糧常控?cái)?shù)J，糞即屈：控榆/語(yǔ)J錯(cuò)制6；如孕，C精H3C烈H2O灶H中松-C綿H3和箱-C討H2間努的照化歌學(xué)哥位刊移奧差稿為1記4捷0鳳H壟z，拾而J寨=協(xié)7廉H藥z，趣因泛此爽該禿分灑子張的訪N績(jī)M多R魔譜添為五一條級(jí)割譜肌；2伍）傭一莖組楚的清各快質(zhì)獸子趁與厭另年一練組絨所齒有根質(zhì)撿子雞的蠶偶繡合材常訊數(shù)啄必純須嘉相悄等飛。9.2NMR儀器一、分類(lèi)：按磁場(chǎng)來(lái)源：永久磁鐵、電磁鐵、超導(dǎo)磁鐵按照射頻率：60MHz、90MHz、200MHz…………..按掃描方式：連續(xù)波NMR儀（CW-NMR）和脈沖傅立葉變換NMR儀

（PFT-NMR）二、儀器組成：如圖。1登）到磁陪鐵屢：雷產(chǎn)庸生被一判個(gè)蘭恒傻定螺的截、坊均損勻敞的繁磁才場(chǎng)惜。凳磁檔場(chǎng)醫(yī)強(qiáng)樹(shù)度畝增適加書(shū)，噴靈泉敏膝度頭增拿加歪。永甩久沸磁岸鐵態(tài)：灶提黃供0花.沿7教0許4咐6裁T帖(研3膏0瞧M攏H伍z勺)或1找.柴4康0脊9蠢2錦T齒(常6旦0栽M長(zhǎng)H城z壞)的津場(chǎng)云強(qiáng)層。布特家點(diǎn)巨是駐穩(wěn)踏定合，趨耗害電辣少旅，堆不步需冷衫卻嘉，瞎但半對(duì)吊室親溫康的秒變臥化肢敏章感板，霉因攜此鋼必液須偽將觸其富置淹于船恒置溫勢(shì)槽洗內(nèi)反，疑再躲置惹于鄙金校屬鋒箱鎮(zhèn)內(nèi)決進(jìn)行伯磁叮屏立蔽吉。炊恒歸溫餡槽獵不績(jī)能確斷紅電叨，撥否泰則緣瑞要猾將要溫淺度沃升糞到耐規(guī)謝定曉指出標(biāo)課要2宗~罵3天詢(xún)！電勤磁匹鐵猴：餐提插供2福.飾3災(zāi)T的朗場(chǎng)山強(qiáng)蜂，宗由消軟肥磁驚鐵傷外憤繞事上弊激位磁艦線碗圈忍做綱成漲，沒(méi)通眾電姓產(chǎn)膠生約磁衫場(chǎng)旁。功它斬對(duì)相外熱界滲溫蛇度不總敏艱感竄，藏達(dá)劃到盆穩(wěn)況定煉狀梳態(tài)傻快笛，乘但謀耗悔電端量理大邀，峽需尸要扮水稼冷厭，吉日限常屈維耽護(hù)蠶難互。超郵導(dǎo)卡磁傳鐵類(lèi)：址提嗎供5椒.損8添T的允場(chǎng)飽強(qiáng)泥，膊最廟高憂可額達(dá)1嘉2穩(wěn)T，串由撈金填屬必(柴如N顫b暢、齡T辮a合質(zhì)金惹)慢絲耽在杰低碼溫覺(jué)下謠(拼液抵氮讓)頂?shù)某鎸?dǎo)秩特踏性鏟而模形鴉成袍的積。勇在傷極職低援溫妨度屋下貝，堪導(dǎo)誰(shuí)線所電穴阻悉挖買(mǎi)為峽零征，屠通訓(xùn)電宮閉易合泉后番，懼電嚷流遷可轉(zhuǎn)循環(huán)雙不未止兩，示產(chǎn)煌生弓強(qiáng)錄磁艷場(chǎng)返?；锾爻铧c(diǎn)但是盼場(chǎng)破強(qiáng)升大丙、跟穩(wěn)歲定呆性哄好撞，土但演儀隱器修價(jià)餃格請(qǐng)昂晴貴悅，定日削常木維模護(hù)費(fèi)顯用遺極凈高浸。磁撲場(chǎng)仆漂摟移憑應(yīng)割在箭1段0-鎖9-論1滔0-故1乖0之紀(jì)間旨-藝-稱(chēng)-腳-掘可橫通雅過(guò)婆場(chǎng)門(mén)頻賴(lài)鎖略定唐方征式經(jīng)克概服煮。2妥）婚探諷頭醫(yī)：屯由怕樣僵品稅管燥、學(xué)掃搭描撲線駁圈杏和駱接悔收讀線編圈鹿組睜成柿。龍樣?jì)善窋毓芘炓嵲趭Z磁膏場(chǎng)瀉中汗以朗幾誓十H改z的某速埋率諒旋蠶轉(zhuǎn)貿(mào)，漿使您磁灣場(chǎng)浸的漁不梯均垃勻堂平裁均心化星。菊掃和描桌線蔑圈火與焦接楊收臘線安圈野垂醫(yī)直截放楊置殺，咐以暢防圣相犁互淡干餓擾壯。兇在C漸W調(diào)-垂N促M(fèi)企R中德，寬掃倚描答線述圈好提耍供1浴0-聲5T的妨磁者場(chǎng)冶變強(qiáng)化跌來(lái)貴進(jìn)瘦行蔥磁長(zhǎng)場(chǎng)改掃件描州。3臣）騾射蕉頻信源坡：組類(lèi)摩似側(cè)于良激項(xiàng)發(fā)亭源汪。削為煤提顆高慚分熊辨堡率公，內(nèi)頻動(dòng)率添波紫動(dòng)雨應(yīng)走小溝于1氧0-否8，傭輸覆出冠功排率濾(弱小很于1約W)膀波方動(dòng)丙應(yīng)矮小喘于1錄%。4敗）譜信獻(xiàn)號(hào)弄檢蠶測(cè)醉及范信剪號(hào)茫處吉理折。C割W異-殲N姑M榆R羽:掃薄場(chǎng)歪法辰：潔固?hào)|定番照充射悟頻醒率倆，海改銹變琴磁涉場(chǎng)含強(qiáng)銅度壘；掃例頻孔法超：遙固眼定府磁抹場(chǎng)勇強(qiáng)默度規(guī)，爭(zhēng)改酒變綿照承射激頻缺率倍；記墊錄購(gòu)吸聯(lián)收紙分竟量鍛與池場(chǎng)們強(qiáng)衫或征頻鄰率倚的馳關(guān)殼系已，太即溫核膜磁擾共密振刊波框。掃戚描雨速蒼度甜不啦能錄太禁快保，永通滲常扯全強(qiáng)掃芬描鳳時(shí)創(chuàng)間孩為檔2柳0寶0腸-炸3示0鐵0舉s耽。賭若胞掃湯描晴太欠快替，滴共麥振悶來(lái)事不殿及曉弛薯豫南，委信儀號(hào)贏將擺嚴(yán)思重次失棉真斜（很畸芳變親）升。靈朽敏孟度氧低練、啊所撥需奔樣舒品縫量第大駕。丹對(duì)柔一很些片難短以乞得仙到仆的期樣榮品栗，搭無(wú)釘法怖進(jìn)漿行枯N烘M尾R擾分顫析野。P蒸F汪T麻-疫N標(biāo)M判R盤(pán)：以遠(yuǎn)等它距音脈爺沖每調(diào)晌制甜的喊R弄F絮信嘴號(hào)夾作冶多盼道宮發(fā)曠射接機(jī)火，易以東快乖速價(jià)傅修立索葉箱變腎換條作儲(chǔ)多年道陣接飯收哭機(jī)扁，洪它伯在屠一雨個(gè)母脈蟻沖榨中粗給賤出瘡所尋有犯的體激肢發(fā)芹頻貿(mào)率遲，站如侄果綿此寧脈匪沖氏滿鉆足遮N形M譽(yù)R苦條醬件益，及則逝在版脈逐沖懼之批后椅，滾于起接逝收垮線林圈錘上剖能妖感牲應(yīng)眼出熟該公樣紗品魂所姻有滔的愧共赴振篇吸找收則信泊號(hào)碧的捐干翅涉強(qiáng)圖憤（胖自?xún)A由盒感讀應(yīng)漿衰弓減臉，凈F右I遇D拌）揭信教號(hào)沾。陳它挑包鬼括熔分悶子根中晴所相有陶信測(cè)息先，逼是虧時(shí)戀間便的寬函才數(shù)嫂，鋼對(duì)從此夸函接數(shù)堪作化傅茄立少葉獲變枯換咳處寧理彎后誼，應(yīng)可鋪將粥F僵I泥D衰信驅(qū)號(hào)低轉(zhuǎn)反換方為熊常設(shè)用饒的粥掃尸場(chǎng)印波溪譜治。靈確敏粥度蝴提羅高別（儉1歇0詞0