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目錄誤差及其表示方法偶然誤差的正態(tài)分布有效數(shù)字的修約目錄誤差及其表示方法偶然誤差的正態(tài)分布有效數(shù)字的修約第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法問(wèn)題用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。問(wèn)題用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.4一、誤差及其來(lái)源第一節(jié)誤差及其表示方法1.系統(tǒng)誤差(Systematicerror)
—由某種固定的因素造成的誤差(1)特點(diǎn)a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定;b.在同一條件下,重復(fù)測(cè)定,重復(fù)出現(xiàn);c.影響準(zhǔn)確度,不影響精密度;d.可以消除。
產(chǎn)生的原因?
一、誤差及其來(lái)源第一節(jié)誤差及其表示方法1.系統(tǒng)誤差(Sys第一節(jié)誤差及其表示方法(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例:重量分析中沉淀的溶解損失;滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。b.儀器和試劑誤差——儀器本身的缺陷;所用試劑有雜質(zhì)例:天平兩臂不等,砝碼未校正;滴定管,容量瓶未校正。例:去離子水不合格;試劑純度不夠(含待測(cè)組份或干擾離子)。
c.操作誤差-分析操作與正確操作不同。例:稱取試樣未防潮
d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例:對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺;滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。第一節(jié)誤差及其表示方法(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選第一節(jié)誤差及其表示方法(二)偶然誤差(隨機(jī)誤差,不可定誤差)
--由不確定原因引起特點(diǎn):1)不具單向性(大小、正負(fù)不定)2)不可消除(原因不定)但可減小(測(cè)定次數(shù)↑)3)分布服從統(tǒng)計(jì)學(xué)規(guī)律(正態(tài)分布)2.產(chǎn)生的原因
a.偶然因素第一節(jié)誤差及其表示方法(二)偶然誤差(隨機(jī)誤差,不可定誤差第一節(jié)誤差及其表示方法3、過(guò)失誤差(Grosserror,mistake)
—指工作中的差錯(cuò),一般是由于粗枝大葉或違反操作規(guī)程引起的。第一節(jié)誤差及其表示方法3、過(guò)失誤差(Grosserror第一節(jié)誤差及其表示方法a.砝碼腐蝕;b.稱量時(shí),試樣吸收了空氣的水分;c.天平零點(diǎn)稍有變動(dòng);d.讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估測(cè)不準(zhǔn);e.以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度;f.試劑中含有微量待測(cè)組分;g.重量法測(cè)定SiO2時(shí),試液中硅酸沉淀不完全;h.天平兩臂不等長(zhǎng);第一節(jié)誤差及其表示方法a.砝碼腐蝕;習(xí)題判斷正誤1系統(tǒng)誤差是重復(fù)的以固定形式出現(xiàn),增加平行測(cè)定的次數(shù),采取數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法可以消除系統(tǒng)誤差。2由于引起偶然誤差的因素是無(wú)法控制的,偶然誤差的變化不能預(yù)先確定,所以偶然誤差不能修正,僅僅只能估計(jì)而已。3進(jìn)行重復(fù)多次的平行實(shí)驗(yàn),并取結(jié)果的平均值,可以消除偶然誤差。第一節(jié)誤差及其表示方法習(xí)題判斷正誤第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法二、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度與誤差(二)精密度與偏差(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系第一節(jié)誤差及其表示方法二、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度與誤差第一節(jié)誤差及其表示方法2.誤差(Error)準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量。(一)準(zhǔn)確度與誤差1.準(zhǔn)確度:指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度定義:誤差(E)是指測(cè)定值(x)與真實(shí)(xT)之間的差。誤差越小,表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值越接近,準(zhǔn)確度越高,反之,誤差越大,準(zhǔn)確度越低。誤差一般用絕對(duì)誤差(absoluteerror)和相對(duì)誤差(relativeerror)來(lái)表示。第一節(jié)誤差及其表示方法2.誤差(Error)準(zhǔn)確度的高低第一節(jié)誤差及其表示方法絕對(duì)誤差(Ea)表示測(cè)定結(jié)果(x)與真實(shí)值(mo)之差。即相對(duì)誤差是指絕對(duì)誤差(Ea)在真實(shí)值中所占百分率。即注:a)Ea和Er都有正負(fù)誤差,正誤差表示分析結(jié)果偏高;負(fù)誤差表示分析結(jié)果偏低
b)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度通常用Er來(lái)表示。Ea=X–mo第一節(jié)誤差及其表示方法絕對(duì)誤差(Ea)表示測(cè)定結(jié)果(x)與例題:兩個(gè)樣:一個(gè)是1.0001g,另一個(gè)是0.1001g,用同一臺(tái)絕對(duì)誤差為±0.0002g的分析天平稱,問(wèn)Er分別為多少?第一節(jié)誤差及其表示方法例題:第一節(jié)誤差及其表示方法注:1)測(cè)高含量組分,RE可小;測(cè)低含量組分,RE可大
2)儀器分析法——測(cè)低含量組分,RE大化學(xué)分析法——測(cè)高含量組分,RE小第一節(jié)誤差及其表示方法注:1)測(cè)高含量組分,RE可小;測(cè)低含量第一節(jié)誤差及其第一節(jié)誤差及其表示方法(二)精密度與偏差1.精密度:平行測(cè)量的各測(cè)量值間的相互接近程度2.偏差:(1)絕對(duì)偏差:?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差(2)相對(duì)偏差:絕對(duì)偏差占平均值的百分比第一節(jié)誤差及其表示方法(二)精密度與偏差1.精密度:平行測(cè)第一節(jié)誤差及其表示方法續(xù)前(3)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值
(4)相對(duì)平均偏差:平均偏差占平均值的百分比第一節(jié)誤差及其表示方法續(xù)前(3)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差第一節(jié)誤差及其表示方法(5)標(biāo)準(zhǔn)偏差:更好的說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度
(6)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))μ未知μ已知第一節(jié)誤差及其表示方法(5)標(biāo)準(zhǔn)偏差:更好的說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散第一節(jié)誤差及其表示方法(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系例:A、B、C、D四個(gè)分析工作者對(duì)同一鐵標(biāo)樣(WFe=37.40%)中的鐵含量進(jìn)行測(cè)量,得結(jié)果如圖示,比較其準(zhǔn)確度與精密度。36.0036.5037.0037.5038.00測(cè)量點(diǎn)平均值真值DCBA準(zhǔn)確度高,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度低(不可靠)表觀準(zhǔn)確度高,精密度低第一節(jié)誤差及其表示方法(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系例:A、B第一節(jié)誤差及其表示方法1.關(guān)系:準(zhǔn)確度高,精密度一定也要高;精密度高,不一定準(zhǔn)確度高;只有在克服系統(tǒng)誤差的前提下,精密度高,才可以準(zhǔn)確度也高。
2.實(shí)質(zhì):準(zhǔn)確度反映了測(cè)量結(jié)果的正確性精密度反映了測(cè)量結(jié)果的重現(xiàn)性第一節(jié)誤差及其表示方法1.關(guān)系:準(zhǔn)確度高,精密度一定也第一節(jié)誤差及其表示方法例:用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。解:第一節(jié)誤差及其表示方法例:用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布正態(tài)分布的概率密度函數(shù)式1.x表示測(cè)量值,y為測(cè)量值出現(xiàn)的概率密度2.正態(tài)分布的兩個(gè)重要參數(shù)(1)μ為無(wú)限次測(cè)量的總體均值,表示無(wú)限個(gè)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)(無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)即為真值)(2)σ是總體標(biāo)準(zhǔn)差,表示數(shù)據(jù)的離散程度3.x-μ為偶然誤差第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布x=μ時(shí),y最大→大部分測(cè)量值集中在算術(shù)平均值附近;曲線以x=μ的直線為對(duì)稱→正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等;當(dāng)x→﹣∞或﹢∞時(shí),曲線漸近x軸,小誤差出現(xiàn)的幾率大,大誤差出現(xiàn)的幾率小,極大誤差出現(xiàn)的幾率極??;σ↑,y↓,數(shù)據(jù)分散,曲線平坦
σ↓,y↑,數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳測(cè)量值都落在-∞~+∞,總概率為1。以y~(x-μ)作圖
特點(diǎn)
第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布x=μ時(shí),y最大→大部分測(cè)量值第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線——x~N(0,1)曲線以u(píng)~y作圖
注:u是以σ為單位來(lái)表示隨機(jī)誤差x-μ第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線——x~N第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率
從-∞~+∞,所有測(cè)量值出現(xiàn)的總概率P為1,即偶然誤差的區(qū)間概率P——用一定區(qū)間的積分面積表示該范圍內(nèi)測(cè)量值出現(xiàn)的概率標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布
區(qū)間概率%
第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率從-∞~+第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布例:已知某試樣中Co的百分含量的標(biāo)準(zhǔn)值為1.75%,
σ=0.10%,又已知測(cè)量時(shí)無(wú)系統(tǒng)誤差,求分析結(jié)果落在(1.75±0.15)%范圍內(nèi)的概率。解:第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布例:已知某試樣中Co的百分含量的標(biāo)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字二、有效數(shù)字的修約規(guī)則三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字的定義、組成及意義1、有效數(shù)字
(1)定義:實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字
(2)組成:準(zhǔn)確數(shù)字+最后一位可疑數(shù)字(3)意義:反映了測(cè)定的準(zhǔn)確度如:1.0000g1.000g1.0g20.00ml20ml第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字的定義、組成及意義1、有效數(shù)字如:1.000前三位是準(zhǔn)確的,最后一位是估計(jì)的,稍有差別。第四位不甚準(zhǔn)確,但它不是臆造的。記錄時(shí)應(yīng)保留這一位。這四位都是有效數(shù)字。例如,滴定管讀數(shù)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則前三位是準(zhǔn)確的,最后一位是估計(jì)的,稍有差別。例如,滴定管讀數(shù)3.6×103
2位
1.0×102
2位
3.60×103
3位1.0008431.81五位有效數(shù)字0.100010.98%四位有效數(shù)字0.03821.98×10-10
三位有效數(shù)字0.540.00040二位有效數(shù)字3600100有效數(shù)字位數(shù)含糊應(yīng)根據(jù)實(shí)際有效數(shù)字位數(shù)寫成:2、有效數(shù)字的位數(shù)的確定3.6×1032位
“0”的確定
數(shù)字前面的“0”只定位不是有效數(shù)字;只有數(shù)字中間的和數(shù)字后面的“0”才是有效數(shù)字。0.00
40
數(shù)字前面的“0”
,后面的“0”是有效數(shù)字
pH,pOH,logC等對(duì)數(shù)的有效數(shù)字取決于小數(shù)點(diǎn)后數(shù)字的位數(shù)pH=11.20兩位有效數(shù)字
[H+]=6.3×10-12molL-1
常數(shù)、e、、等位數(shù)可視為無(wú)限多位有效數(shù)字,根據(jù)需要取。
變換單位時(shí),有效數(shù)字的位數(shù)不變。10.00ml=0.01000L第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則“0”的確定0.0040數(shù)字前面的“0”,后面的二、有效數(shù)字的修約規(guī)則2.四舍六入五留雙。五后非零就進(jìn)一,五后皆零視奇偶,五前為偶應(yīng)舍去,五前為奇則進(jìn)一。3.只能對(duì)數(shù)字進(jìn)行一次性修約例:0.37456
,0.3745
均修約至三位有效數(shù)字例:6.549,2.451
一次修約至兩位有效數(shù)字0.3740.375
6.5
2.51.只保留一位可疑數(shù)字第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則二、有效數(shù)字的修約規(guī)則2.四舍六入五留雙。五后非零就進(jìn)一,3例:將下列數(shù)字修約為兩位有效數(shù)字修約前
修約后1.434261.4
1.46311.51.45071.51.45001.4
1.35001.4第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則例:將下列數(shù)字修約為兩位有效數(shù)字修約前三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則1.加減法:以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)(即以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn))2.乘除法:以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)(即以相對(duì)誤差最大的數(shù)為準(zhǔn))例:
50.1+1.45+0.5812=?δ±0.1±0.01±0.000152.1
例:0.0121×25.64×1.05782=?δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%±0.4%±0.009%0.328保留三位有效數(shù)字保留三位有效數(shù)字第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則1.加減法:以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)為準(zhǔn)3、乘方和開方所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)保留應(yīng)與原數(shù)據(jù)相同。例如(保留3位有效數(shù)字)4、對(duì)數(shù)計(jì)算所取對(duì)數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)(不包括整數(shù)部分)應(yīng)與原數(shù)據(jù)的有效數(shù)字的位數(shù)相等。例如(保留3位有效數(shù)字)(保留3位有效數(shù)字)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則3、乘方和開方所得結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)保留應(yīng)與原(保留3位8、表示分析方法的準(zhǔn)確度和精密度時(shí),大多數(shù)取1一2位有效數(shù)字5、在計(jì)算中常遇到分?jǐn)?shù)、倍數(shù)等,可視為多位有效數(shù)字6、在乘除運(yùn)算過(guò)程中,首位數(shù)為“8”或“9”的數(shù)據(jù),有效數(shù)字位數(shù)可以多取一位。7、在混合計(jì)算中,有效數(shù)字的保留以最后一步計(jì)算的規(guī)則執(zhí)行。第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則8、表示分析方法的準(zhǔn)確度和精密度時(shí),大多數(shù)取1一2位5、在計(jì)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則目錄誤差及其表示方法偶然誤差的正態(tài)分布有效數(shù)字的修約目錄誤差及其表示方法偶然誤差的正態(tài)分布有效數(shù)字的修約第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法問(wèn)題用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。問(wèn)題用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.4一、誤差及其來(lái)源第一節(jié)誤差及其表示方法1.系統(tǒng)誤差(Systematicerror)
—由某種固定的因素造成的誤差(1)特點(diǎn)a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定;b.在同一條件下,重復(fù)測(cè)定,重復(fù)出現(xiàn);c.影響準(zhǔn)確度,不影響精密度;d.可以消除。
產(chǎn)生的原因?
一、誤差及其來(lái)源第一節(jié)誤差及其表示方法1.系統(tǒng)誤差(Sys第一節(jié)誤差及其表示方法(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例:重量分析中沉淀的溶解損失;滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。b.儀器和試劑誤差——儀器本身的缺陷;所用試劑有雜質(zhì)例:天平兩臂不等,砝碼未校正;滴定管,容量瓶未校正。例:去離子水不合格;試劑純度不夠(含待測(cè)組份或干擾離子)。
c.操作誤差-分析操作與正確操作不同。例:稱取試樣未防潮
d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例:對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺;滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。第一節(jié)誤差及其表示方法(2)產(chǎn)生的原因a.方法誤差——選第一節(jié)誤差及其表示方法(二)偶然誤差(隨機(jī)誤差,不可定誤差)
--由不確定原因引起特點(diǎn):1)不具單向性(大小、正負(fù)不定)2)不可消除(原因不定)但可減小(測(cè)定次數(shù)↑)3)分布服從統(tǒng)計(jì)學(xué)規(guī)律(正態(tài)分布)2.產(chǎn)生的原因
a.偶然因素第一節(jié)誤差及其表示方法(二)偶然誤差(隨機(jī)誤差,不可定誤差第一節(jié)誤差及其表示方法3、過(guò)失誤差(Grosserror,mistake)
—指工作中的差錯(cuò),一般是由于粗枝大葉或違反操作規(guī)程引起的。第一節(jié)誤差及其表示方法3、過(guò)失誤差(Grosserror第一節(jié)誤差及其表示方法a.砝碼腐蝕;b.稱量時(shí),試樣吸收了空氣的水分;c.天平零點(diǎn)稍有變動(dòng);d.讀取滴定管讀數(shù)時(shí),最后一位數(shù)字估測(cè)不準(zhǔn);e.以含量為98%的金屬鋅作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA溶液的濃度;f.試劑中含有微量待測(cè)組分;g.重量法測(cè)定SiO2時(shí),試液中硅酸沉淀不完全;h.天平兩臂不等長(zhǎng);第一節(jié)誤差及其表示方法a.砝碼腐蝕;習(xí)題判斷正誤1系統(tǒng)誤差是重復(fù)的以固定形式出現(xiàn),增加平行測(cè)定的次數(shù),采取數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法可以消除系統(tǒng)誤差。2由于引起偶然誤差的因素是無(wú)法控制的,偶然誤差的變化不能預(yù)先確定,所以偶然誤差不能修正,僅僅只能估計(jì)而已。3進(jìn)行重復(fù)多次的平行實(shí)驗(yàn),并取結(jié)果的平均值,可以消除偶然誤差。第一節(jié)誤差及其表示方法習(xí)題判斷正誤第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法二、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度與誤差(二)精密度與偏差(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系第一節(jié)誤差及其表示方法二、誤差的表示方法(一)準(zhǔn)確度與誤差第一節(jié)誤差及其表示方法2.誤差(Error)準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量。(一)準(zhǔn)確度與誤差1.準(zhǔn)確度:指測(cè)量結(jié)果與真值的接近程度定義:誤差(E)是指測(cè)定值(x)與真實(shí)(xT)之間的差。誤差越小,表示測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值越接近,準(zhǔn)確度越高,反之,誤差越大,準(zhǔn)確度越低。誤差一般用絕對(duì)誤差(absoluteerror)和相對(duì)誤差(relativeerror)來(lái)表示。第一節(jié)誤差及其表示方法2.誤差(Error)準(zhǔn)確度的高低第一節(jié)誤差及其表示方法絕對(duì)誤差(Ea)表示測(cè)定結(jié)果(x)與真實(shí)值(mo)之差。即相對(duì)誤差是指絕對(duì)誤差(Ea)在真實(shí)值中所占百分率。即注:a)Ea和Er都有正負(fù)誤差,正誤差表示分析結(jié)果偏高;負(fù)誤差表示分析結(jié)果偏低
b)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度通常用Er來(lái)表示。Ea=X–mo第一節(jié)誤差及其表示方法絕對(duì)誤差(Ea)表示測(cè)定結(jié)果(x)與例題:兩個(gè)樣:一個(gè)是1.0001g,另一個(gè)是0.1001g,用同一臺(tái)絕對(duì)誤差為±0.0002g的分析天平稱,問(wèn)Er分別為多少?第一節(jié)誤差及其表示方法例題:第一節(jié)誤差及其表示方法注:1)測(cè)高含量組分,RE可??;測(cè)低含量組分,RE可大
2)儀器分析法——測(cè)低含量組分,RE大化學(xué)分析法——測(cè)高含量組分,RE小第一節(jié)誤差及其表示方法注:1)測(cè)高含量組分,RE可??;測(cè)低含量第一節(jié)誤差及其第一節(jié)誤差及其表示方法(二)精密度與偏差1.精密度:平行測(cè)量的各測(cè)量值間的相互接近程度2.偏差:(1)絕對(duì)偏差:?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差(2)相對(duì)偏差:絕對(duì)偏差占平均值的百分比第一節(jié)誤差及其表示方法(二)精密度與偏差1.精密度:平行測(cè)第一節(jié)誤差及其表示方法續(xù)前(3)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值
(4)相對(duì)平均偏差:平均偏差占平均值的百分比第一節(jié)誤差及其表示方法續(xù)前(3)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差第一節(jié)誤差及其表示方法(5)標(biāo)準(zhǔn)偏差:更好的說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度
(6)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))μ未知μ已知第一節(jié)誤差及其表示方法(5)標(biāo)準(zhǔn)偏差:更好的說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散第一節(jié)誤差及其表示方法(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系例:A、B、C、D四個(gè)分析工作者對(duì)同一鐵標(biāo)樣(WFe=37.40%)中的鐵含量進(jìn)行測(cè)量,得結(jié)果如圖示,比較其準(zhǔn)確度與精密度。36.0036.5037.0037.5038.00測(cè)量點(diǎn)平均值真值DCBA準(zhǔn)確度高,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度高準(zhǔn)確度低,精密度低(不可靠)表觀準(zhǔn)確度高,精密度低第一節(jié)誤差及其表示方法(三)準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系例:A、B第一節(jié)誤差及其表示方法1.關(guān)系:準(zhǔn)確度高,精密度一定也要高;精密度高,不一定準(zhǔn)確度高;只有在克服系統(tǒng)誤差的前提下,精密度高,才可以準(zhǔn)確度也高。
2.實(shí)質(zhì):準(zhǔn)確度反映了測(cè)量結(jié)果的正確性精密度反映了測(cè)量結(jié)果的重現(xiàn)性第一節(jié)誤差及其表示方法1.關(guān)系:準(zhǔn)確度高,精密度一定也第一節(jié)誤差及其表示方法例:用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的百分含量,結(jié)果為10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;計(jì)算單次分析結(jié)果的平均偏差,相對(duì)平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。解:第一節(jié)誤差及其表示方法例:用丁二酮肟重量法測(cè)定鋼鐵中Ni的第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第一節(jié)誤差及其表示方法第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布正態(tài)分布的概率密度函數(shù)式1.x表示測(cè)量值,y為測(cè)量值出現(xiàn)的概率密度2.正態(tài)分布的兩個(gè)重要參數(shù)(1)μ為無(wú)限次測(cè)量的總體均值,表示無(wú)限個(gè)數(shù)據(jù)的集中趨勢(shì)(無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)即為真值)(2)σ是總體標(biāo)準(zhǔn)差,表示數(shù)據(jù)的離散程度3.x-μ為偶然誤差第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布x=μ時(shí),y最大→大部分測(cè)量值集中在算術(shù)平均值附近;曲線以x=μ的直線為對(duì)稱→正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等;當(dāng)x→﹣∞或﹢∞時(shí),曲線漸近x軸,小誤差出現(xiàn)的幾率大,大誤差出現(xiàn)的幾率小,極大誤差出現(xiàn)的幾率極?。沪摇?,y↓,數(shù)據(jù)分散,曲線平坦
σ↓,y↑,數(shù)據(jù)集中,曲線尖銳測(cè)量值都落在-∞~+∞,總概率為1。以y~(x-μ)作圖
特點(diǎn)
第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布x=μ時(shí),y最大→大部分測(cè)量值第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線——x~N(0,1)曲線以u(píng)~y作圖
注:u是以σ為單位來(lái)表示隨機(jī)誤差x-μ第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線——x~N第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率
從-∞~+∞,所有測(cè)量值出現(xiàn)的總概率P為1,即偶然誤差的區(qū)間概率P——用一定區(qū)間的積分面積表示該范圍內(nèi)測(cè)量值出現(xiàn)的概率標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布
區(qū)間概率%
第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布二、偶然誤差的區(qū)間概率從-∞~+第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布例:已知某試樣中Co的百分含量的標(biāo)準(zhǔn)值為1.75%,
σ=0.10%,又已知測(cè)量時(shí)無(wú)系統(tǒng)誤差,求分析結(jié)果落在(1.75±0.15)%范圍內(nèi)的概率。解:第二節(jié)偶然誤差的正態(tài)分布例:已知某試樣中Co的百分含量的標(biāo)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字二、有效數(shù)字的修約規(guī)則三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字的定義、組成及意義1、有效數(shù)字
(1)定義:實(shí)際上能測(cè)量到的數(shù)字
(2)組成:準(zhǔn)確數(shù)字+最后一位可疑數(shù)字(3)意義:反映了測(cè)定的準(zhǔn)確度如:1.0000g1.000g1.0g20.00ml20ml第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則一、有效數(shù)字的定義、組成及意義1、有效數(shù)字如:1.000前三位是準(zhǔn)確的,最后一位是估計(jì)的,稍有差別。第四位不甚準(zhǔn)確,但它不是臆造的。記錄時(shí)應(yīng)保留這一位。這四位都是有效數(shù)字。例如,滴定管讀數(shù)第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則前三位是準(zhǔn)確的,最后一位是估計(jì)的,稍有差別。例如,滴定管讀數(shù)3.6×103
2位
1.0×102
2位
3.60×103
3位1.0008431.81五位有效數(shù)字0.100010.98%四位有效數(shù)字0.03821.98×10-10
三位有效數(shù)字0.540.00040二位有效數(shù)字3600100有效數(shù)字位數(shù)含糊應(yīng)根據(jù)實(shí)際有效數(shù)字位數(shù)寫成:2、有效數(shù)字的位數(shù)的確定3.6×1032位
“0”的確定
數(shù)字前面的“0”只定位不是有效數(shù)字;只有數(shù)字中間的和數(shù)字后面的“0”才是有效數(shù)字。0.00
40
數(shù)字前面的“0”
,后面的“0”是有效數(shù)字
pH,pOH,logC等對(duì)數(shù)的有效數(shù)字取決于小數(shù)點(diǎn)后數(shù)字的位數(shù)pH=11.20兩位有效數(shù)字
[H+]=6.3×10-12molL-1
常數(shù)、e、、等位數(shù)可視為無(wú)限多位有效數(shù)字,根據(jù)需要取。
變換單位時(shí),有效數(shù)字的位數(shù)不變。10.00ml=0.01000L第三節(jié)有效數(shù)字的修約規(guī)則“0”的確定0.004
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