專題04沉淀溶解平衡

目錄

01知識腦圖?學(xué)科框架速建

02考點精析?知識能力全解

【知能解讀01】沉淀溶解平衡及應(yīng)用

【知能解讀02】溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

03攻堅指南?高頻考點突破口難

【重難點突破01】沉淀溶解平衡的應(yīng)用

【重難點突破02】沉淀溶解平衡體系中相關(guān)計算方法

【重難點突破03】沉淀滴定法

04避坑錦囊?易混易錯診療

【易混易錯01】沉淀溶解平衡易錯六點

【易混易錯02】有關(guān)K’p的易錯點

05通法提煉?高頻思維拆解

【方法技巧01】解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟

嗑六百圖與科框架速建

概念「沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)

溶

度

表達(dá)式：Kc=(M")(f(A=)積

沉淀溶解平衡狀態(tài)是指在一定溫度

沉淀溶

（濃度都是平衡濃度）下，當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽

解平衡

和溶液時，沉淀溶解速率和沉淀生

的概念

沉

畝液中有關(guān)離子濃度寓的乘積：離成速率相等的狀態(tài).

淀

子溶度

枳

w溶

表達(dá)式：Q=(T(M*)3(A")積和（1）V（溶解）〉V（沉淀），難溶電罄質(zhì)溶；（

解

離子2）v（溶解）=v（沉泡,沉淀溶解平衡；（

（濃度是任意濃度）平（溶篇）（沉淀），析出沉淀.

積（3）v<v

衡

或濃

>Ksp:溶液過飽和，有沛足析出:的逆一可逆過程

度

建

商）

@Qc=Ksp:溶液飽和，沉淀與溶解處于立

應(yīng)用

平衡狀態(tài)；溶解）?u（沉淀）-0

特

?Qc<Ksp:溶液未飽和，無沉淀析出點

Ksp沉淀溶解定一達(dá)到平街時,固體質(zhì)收、離千裱度不變

的意I

義變一外界條件改變,溶解平衡將發(fā)生痔動

難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要影

內(nèi)因響

決定因素。小內(nèi)因：堆溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。

沉

①溫度：只受潟度影簟絕淀

KspLKsp「規(guī)律:升溫,大多數(shù)溶解平衡向涪—杓方佝

大多數(shù)難溶電蔚質(zhì)的溶解是吸熱的影溶

解移動增大

過程，升高溫度，平a澗溶解方響因U4

平L原因:大多數(shù)康溶電解耐溶解過程是吸熱過程，

向移動，Ksp增大.素

衡外濃度

②濃度：加水稀釋，平衡向溶解的與規(guī)律：加水稀稈，平衡向注解的方向移動.

方向移動，但Ksp不變。外因因

素

③其他：向平疆林系中加入可與因和網(wǎng)工加入與難溶電解質(zhì)有相同離子組成的物質(zhì).

體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶一*平?■向生成沉淀的方向移動人.不變。

物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離

子時，通《向溶解方向移動，但H二加入能消耗難溶物離子的物敬.平街

Ksp不變.1向*解的方向移動小_不變。

考點精祈?知識能力全解

知惋解篌：01沉淀溶解平衡及應(yīng)用

L沉淀溶解平衡

（1）沉淀溶解平衡的建立

難溶電解質(zhì)溶解

U溶解—>沉淀'

沉淀

—

難溶電解質(zhì)=溶液中的離子“溶解U沉淀，沉淀溶解平衡

溶解

“溶解_<沉淀'析出沉淀

（2）沉淀溶解平衡的特點

逆、等、動、定、變（適用平衡移動原理）。

2.影響沉淀溶解平衡的因素

（1）內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。

(2)外因：以AgCI(s)(aq)+C「(aq)△">()為例。

外界條件平衡移動方向平衡后c（Ag+）平衡后c（C「）

升高溫度正向增大增大增大

加水稀釋正向不變不變不變

加入少量

逆向增大減小不變

AgNO3(s)

通入HCI逆向減小增大不變

通入H2s正向減小增大不變

3.溶度積

（1）溶度積和離子積（或濃度商）

以M-A,(s)(aq)+nK'~(aq)為例:

溶度積離子積（或濃度商）

概念沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度基的乘積

符號《Q（或。）

&=c"'（M"）-c（A"'-）（濃度都

表達(dá)式0戶5yM（A"）（濃度是任意濃度）

是平衡濃度）

判斷?定條件下沉淀能否生成或溶解

①Oc〉心:溶液過飽和，有沉淀析出；

②a=溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);

③。v溶液未飽和，無沉淀析出

（2）&P的意義

(1)沉淀達(dá)到溶解平衡狀態(tài)，溶液中各離子濃度一定相等且保持不變。(X)

(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動。(X)

(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(X)

(4)可用BaCCh代替BaSCh用作鋼餐。(X)

(5)常溫下，向BaCCh的飽和溶液中加入Na2cCh固體，會有BaCCh生成。(V)

(6)Ag。沉淀易轉(zhuǎn)化為Agl沉淀且K$p(AgX)=c(Ag+)?c(X-),故Kp(AgI)<Ksp(AgCl)。(J)

⑺向AgCl懸濁液中滴加Na2s溶液，白色沉淀變成黑色：2ANQ+S2--Ag2S+2Q。(J)

2+-

(8)對于平衡體系：Ca(0H)2(s)Ca(aq)+2OH(aq)△〃<(),升高溫度，平衡逆向移動。(J)

(9)沉淀溶解時，溶液中各離子濃度相等。(X)

(10)沉淀溶解達(dá)到平衡時.，”沉淀)=加溶解)。(J)

(ll)BaSO4=Ba2++SOM和BaSO4(s)=^Ba2'(aq)+SO/(叫)，兩式所表示的意義相同。(X)

(12)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，故ZnS沉淀中滴加CuSCU溶液可以得到CuS沉淀。

(J)

(13)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小。(J)

(14)1p大的容易向K$p小的轉(zhuǎn)化，但K$p小的不能向Kp大的轉(zhuǎn)化。(X)

(15)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀硫酸代替H2O來洗滌BaSO』沉淀。(J)

2.(I)①AgCKs)=^Ag'(叫)+。一(叫)；②AgCl=Ag'+C「。①②兩個方程式所表示的意義相同嗎？

【解析】不同。①式表示難溶電解質(zhì)AgCl在水溶液中的溶解平衡：②式表示強(qiáng)電解質(zhì)AgCl在水溶液中的

電離方程式。

(2)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子？

【解析】不可能將要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于IX10-5mol-L

?時，沉淀已經(jīng)完全.

(3)試用平衡移動原理解釋下列事實：

①已知Ba?+有毒，為什么醫(yī)療上能用BaSCh做領(lǐng)餐透視，而不能用BaCCh做鐵餐？

②分別用等體積的蒸儲水和0.01mol.L-1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水洗滌造成的AgCl的損失大于

用稀鹽酸洗滌的損失量？

【解析】①山于胃液的酸性很強(qiáng)(pH為0.9?1.5),H*與BaCCh電離產(chǎn)生的COr結(jié)合生成CCh和H2O，使

BaCCh的溶解平衡BaCO3(s)『^Ba2+(aq)+COr(aq)向右移動，。(Ba?+)增大會引起人體中毒。而SO/是

強(qiáng)酸根離子，不能與胃液中的H-結(jié)合，因而胃液中較高的H+濃度對BaSOj的溶解平衡基本沒影響，Ba2+

濃度可以保持在安全的濃度標(biāo)準(zhǔn)以內(nèi)。

②用水洗滌AgCl,AgQ(s)=^Ag(aq)+C「(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少；而用鹽酸洗滌AgCl時，

HC1電離產(chǎn)生的C「會使AgCl的溶解平衡向左移動，可以減少AgCl的溶解，因而損失較少。

知惋解桎(：02溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

1.溶度積和離子積的關(guān)系

以A〃fB〃(s)機(jī)人”+(24)+〃13F6口)為例

溶度積離子積

定義沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度凝的乘積

符號Kp(2c

K5(A〃B,)=C"(A"/C"(B”「),式中的Q"A”B,)=c"'(A"+>c"(BL),式

表達(dá)式

濃度都是平衡濃度中的濃度是任意濃度

判斷在一定蕓件下沉淀能否生成或溶解

①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有J冗淀—析出

應(yīng)用

②Qc=K$p：溶液飽和，處于.溶解平衡.狀態(tài)

③溶液不」幽_,無沉淀析出(沉淀溶解)

2.小的影響因素

⑴內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素工

⑵外因：①溫度：K.只受溫度影響。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是出一過程，升高溫度，平衡向J也

解_方向移動，K,』增大—。

②濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Kp不變。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平

衡向溶解方向移動，但&p不變。

【跟蹤訓(xùn)練】

1.判斷正誤，正確的打“，錯誤的打“X”.

2+

(l)Cu(OH)2的KSP=C(CU)C(OH)。(X)

(2)已知常溫下：/Csp(AgCl)=L8X10-10,將0.002mol-L-1的AgNCh溶液與0.002mol-L-1的KC1溶液等體積

混合不會產(chǎn)生AgCl沉淀。(X)

(3)Kp(AB2)小于Ksp(CD),則AB2的溶解度一定小于CD的溶解度。(X)

(4)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去，一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于L0X105moiL-I時，

沉淀已經(jīng)完全。(J)

⑸溶度積常數(shù)K$p只受溫度影響，溫度升高/Gp增大。(X)

(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Kp不變。(V)

⑺常溫下，向飽和Na2co3溶液中加入少量BaSO”粉末，過濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生，說

明Kp(BaCO3)<Kp(BaSO4)。(X)

(8)Kp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)。(X)

(9)常溫下，向BaC03飽和溶液中加入Na2cCh固體，BaCCh的/減小。(X)

(10)向濃度均為0.1mol-L_1NaCl和Nai混合溶液中滴加少量AgNCh溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明

K-AgCD。(V)

(11)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小。(J)

(12)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。(V)

(13)AgCKs)+Agl(s)十C「(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K一駕萼空。(J)

(14)Cu2+(aq)+MnS(s)-^CuS(s)+Mn2+(aq),往平衡體系中加入少量C11SO4固體后，c(Mf)變大。(V)

2.難溶電解質(zhì)的Kp數(shù)值越小，表明在水中的溶解能力就越弱，這種說法對嗎？

【解析】不對。當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時，Kp越小，則難溶電解質(zhì)在

水中的溶解能力就越弱；如果組成中陰、陽離子個數(shù)比不同，K、p不能用于直接判斷溶解能力的強(qiáng)弱。

3.某溫度下,已知&p(AgCl)=L80X10r°,將2.2X10-3mo].L-的NaCl溶液和2.0X10-3mML^AgN03

溶液等體積混合是否有沉淀牛成？造計算反應(yīng)后溶液中Ag+的濃度.

【解析】Q^aCDYAg^nl.lXlorxi.oxiornLixioF,2c>/fsp(AgCl),因而有沉淀生成。反應(yīng)后剩

余c(CF)=l.OXlori，-i,則c(Ag+)=*吩w。=’j咒molL",=1.80X10-6moIL-|<>

moLC(CI)1.Ux1u

4.①濃縮液中主要含有廣、C廠等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNCh溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀

,7

時，溶液中務(wù)/為4.7X107。已知Kp(AgCl)=1.8X107^sp(AgI)=8.5X10'o

-33

②已知：^P[A1(OH)3]=1X10,K$p[Fe(OH)3]=3X10—39,pH=7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去

MnSO4溶液中的Fe3\Ap+(使其濃度均小于1X10-6moiL「)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為5.0WDH<7.1一。

嶗靛南?高頻重難點突破

變雍點突破，：01沉淀溶解平衡的應(yīng)用

(1)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去，一般當(dāng)殘留在溶液中的離子濃度小于1X105

molL」時，則認(rèn)為沉淀已經(jīng)完全3

(2)利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生，其次沉淀生成的反應(yīng)進(jìn)行的

越完全越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2cCh溶液好，原因是Mg(OH、的溶解度比

MgCCh的小。

(3)若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時，則可以控制條件，使這些離子先后分別沉淀。

①對同一類型的沉淀，K卬越小越先沉淀，且K$p相差越大分步沉淀效果越好。例如在Cr、Br\「的混合

溶液中，由于AgCKAgBr、Agl的不卬相差較人，可向混合溶液中逐漸滴加AgNCh溶液，可按Agl、AgBr.

AgCl的順序先后沉淀。

②對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算才能確定。

(4)溶解度較小的沉淀，在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。如在BaS04的飽和溶液中加入高

濃度的Na2coa溶液，也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCCh沉淀。

【跟蹤訓(xùn)練】

1.下面由方案設(shè)計、現(xiàn)象得到的結(jié)論錯誤的是

選

方案設(shè)計現(xiàn)象結(jié)論

項

[Cu(HQ)J+轉(zhuǎn)化為

溶液由藍(lán)色

A加熱0.5mol/LCuC%溶液

變?yōu)辄S綠色

[CuCl4r的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

B向某待測液中滴加少量氯水溶液變黃該待測液中含有Fe?+

前者無明顯

向兩支盛有相同濃度Na2s溶液的試

變化，后者

C管中分別滴入少量等濃度、等體積勺W(CuS)

產(chǎn)生黑色沉

的ZnSO八C11SO4溶液

淀

取0.5g淀粉于試管中，加入適量

溶液未顯藍(lán)

D20%的H2so4溶液，沸水浴加熱說明淀粉水解完全

色

5min,再加入適量碘水，觀察現(xiàn)象

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【解析】A.加熱CuCb溶液顏色由藍(lán)變黃綠，說明[Cu(H2。)/轉(zhuǎn)化為[CuCI『的反應(yīng)吸熱，根據(jù)勒夏特列

原理，升溫促進(jìn)吸熱反應(yīng)，現(xiàn)象與結(jié)論一致，A正確；

B.滴加氯水后溶液變黃，結(jié)論為含F(xiàn)e:但BL被Cl2氧化為Bn也會使溶液變黃，無法排除Br干擾，結(jié)

論不唯一，B錯誤；

C.Na2s溶液中滴加ZnSCU無沉淀，而CuSCU產(chǎn)生沉淀,說明Q(ZnS)vKsp(ZnS),Q(CuS)>Ksp(CuS),故

Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),結(jié)論正確，C正確；

D.酸性條件下，加入碘水，溶液不變藍(lán)，可以證明淀粉已經(jīng)水解完全，D項正確；

故選B。

2.對下列事實的解釋錯誤的是

A.合成氨工業(yè)原料氣中的CC，會使鐵觸媒中毒，體現(xiàn)了CO的配位性

B.CuSO,溶液用于除去H?S,體現(xiàn)了CuS的難溶性

C.NaF水溶液不宜用玻璃儀器盛裝，體現(xiàn)了廣水解呈堿性

D.用濃硫酸和氯化鈉固體制取HCI氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的難揮發(fā)性

【答案】C

【解析】A.CO與鐵觸媒形成穩(wěn)定配合物，導(dǎo)致催化劑中毒，A正確；

B.CuS?！古cH2s反應(yīng)生成難溶的CuS沉淀，B正確；

C.玻璃含Si02,F-水解生成的H二與S0反應(yīng)為：SiO?+4HF=S舊T+2HQ,而非廣水解呈堿性，C錯

誤；

D.濃硫酸難揮發(fā)，可置換出HCI氣體，D正確；

故選C。

3.下列實驗設(shè)計及現(xiàn)象與結(jié)論均正確的是

選

實驗設(shè)計現(xiàn)象與結(jié)論

項

取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加熱若溶液未變盛色，說明淀粉已經(jīng)完

A

2?3min,冷卻后滴加碘水全水解

向盛有2mL0.Imol/LNaOH溶液的試管中滴

先有白色沉淀產(chǎn)生，后生成藍(lán)色沉

B加2滴O.lmol/LMgC'溶液，再向上述試管

淀，說明(p：Cu(OH)2<Mg(OH)2

中滴加4滴Slmol/LCuCl2溶液

向盛有5mL0.005mol/LFeCl3溶液的試管中加溶液先變?yōu)榧t色，加KCI固體后顏

色變淺，說明增大生成物濃度，平

C入5mL().()15mol/LKSCN溶液，再加入少量

KCI固體衡逆向移動

D向Nan?。,溶液中加入稀硫酸，將產(chǎn)生的氣品紅溶液褪色,說明當(dāng)0；一和so：

體通入品紅溶液反應(yīng)生成SO?

A.AB.BC.CD.D

【答案】A

【解析】A.碘遇淀粉變藍(lán)色，12與反應(yīng)混合液不顯色，證明淀粉完全水解，A正確；

B.NaOH過量，后續(xù)加入CuCb時OFT濃度仍高，無法比較Ksp,結(jié)論錯誤，B錯誤；

c.FeCk與KSCN反應(yīng)的生成物不含CI,加入KCI不影響平衡，顏色變化可能因離子強(qiáng)度或梯釋，結(jié)論錯

誤，C錯誤；

D.Na2s2d與HzSO,反應(yīng)生成SQ,使品紅褪色，現(xiàn)象正確，結(jié)論不正確，S?。；和H'反應(yīng)生成SC>2,D

錯誤；

故選A。

4.化學(xué)與生產(chǎn)生活密切相關(guān)。下列說法正確的是

A.用CaSO,減輕鹽堿地(含Na2co.,)的堿性，利用了CaSO4溶于水顯酸性

B.聚乳酸用于手術(shù)縫合線，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性

C.牙膏中添加氟化物可預(yù)防隅齒，利用了氟化物的強(qiáng)氧化性

D.糖類、蛋白質(zhì)、油脂均能在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)

【答案】B

【解析】A.CaSCr^Na2co、反應(yīng)生成CaCO,沉淀，降低Na2cO?濃度，從而減少水解產(chǎn)生的OH，并非

因CaSC\顯酸性，故A項錯誤；

B.聚乳酸可被人體降解吸收，符合生物相容性和可降解性特點，故B項正確；

C.氟化物防齦齒是因為生成更耐酸的氟磷灰石，而非氟化物的強(qiáng)氧化性，故C項錯誤；

D.單糖(如葡萄糖)不能水解，因此并非所有糖類均可水解，故D項錯誤；

5.下列離子方程式正確的是

A.H2s氣體通入Fed?溶液中：3H2s+2Fc"=Fe2s-J+6H'

B.飽和碳酸鈉溶液浸泡鍋爐水垢：CaSO/s)+CO；-(aq)uCaCO；(s)+SO：-(aq)

C.泡沫滅火器的原理：2A產(chǎn)+38丁+3凡0=2川(014)"+3co2T

2+

D.向小蘇打溶液中滴加少量澄清石灰水：Ca+OH+HCO-=CaCO3i+H20

【答案】B

【解析】A.H2s氣體通入FeC1溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成氯化亞鐵、硫和鹽酸:

3+2++

2Fe+H2S=2Fe+2H+s4<,A錯誤：

B.CaSO4(溶度積較大)與飽和Na2cO3反應(yīng)生成更難溶的CaCO1(溶度積較小)，符合沉淀轉(zhuǎn)化規(guī)律,

方程式正確，B正確；

C.泡沫滅火器反應(yīng)原理是A廣與HCO；發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生AI(0H)3沉淀和C02氣體，該反應(yīng)的離子方程

式為：AT+3HCO，=AJ(OH)3,+3co2九C錯誤：

D.小蘇打溶液與少量澄清石灰水，Ca(OH)2的系數(shù)定為1,反應(yīng)生成碳酸鈉、碳酸鈣沉淀和水，反應(yīng)的

離子方程式為Ca?++2OFT+2HC0；=COj+CaCO,J+H20,D錯誤；

故選B。

變雍點突破，：02沉淀溶解平衡體系中相關(guān)計算方法

(1)已知溶度積求溶液中的某離子的濃度

例：K『a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=qK$p(AgQ)mo卜L「=加mol-L

(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求另一種離子的濃度

例：某溫度下AgCl的Ksp=〃，在0.1mol-L_1NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，平衡后溶液中c(Ag+)=

106mol-LTAgCl的Kp很小，故忽略AgCl固體溶于水電離出的Cl)

(3)已知溶度積，求沉淀轉(zhuǎn)化平衡體系中的離子濃度比

平衡常數(shù)"窄*=愿靠嗯

c<Cuz)Ksp(CuS)

例：對于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)-^CuS(s)+Mn'.(aq),

達(dá)到平衡后，溶液中耦=醬嗡=雕楙只要溫度不變，黨則不變

【跟蹤訓(xùn)練】

12

1.某溫度時，Ksp（Ag2CiO4）=2i3xl（r,將足量的Ag?CrO4溶于100mL0.020mol/L的K￡rO4溶液

后,溶液中c（Ag'）為

A.1.0xl（）T°mol”B.l.OxlO^molU1

C.5.0xl0-1°molL-'D.5.0xl0-smolL-1

【答案】B

2+22+12

【解析】根據(jù)溶度積的定義可知，^(Ag.CrOj=c(Ag)xc(CrO4-)=c(Ag)x0.02=2.0xl0-.故

c(Ag+)=1.0xl0-5inol.U1,故選B。

2.在BaSO,飽和溶液中加入少量的Ba。?溶液產(chǎn)生BaSO’沉淀，若以Ksp表示BaSO?的溶度積常數(shù)，則平

衡后溶液中

2+

A.c(Ba)=c(SO；)=1Ksp

2+2+

B.c(Ba)-c(SO-)>Ksp,c(Ba)=c(SO；)

2+2+

C.c(Ba).c(SO^')=Ksp,c(Ba)>c(SO;")

D.c(Ba2+)c(SO：)HK8P.cCB/XSO：)

【答案】C

【解析】在1^$04飽和溶液中加入少量的BaCl2溶液產(chǎn)生BaSO,沉淀，BaSO4(s)UBa，aq)+SO：(aq),力口

入BaCIz后，平衡逆向移動，仍然處于新的平衡狀態(tài)，故c(Ba2+)-c(SO：)=K卬，c(Ba2+)>c(SO^),故答案

為：Co

3.已知：常溫下K￡BaCO3)=2.5xl(y9,K卬(BaSO’AlxlO"現(xiàn)將0.5molBaSO,放入1L1.0moH?Na2co3溶

液中，若反應(yīng)一段時間后達(dá)到平衡(不考慮溶液體積變化)，則此時溶解的n(BaSd)約為

A.0.04molB.0.4molC.5x10lcmolD.5xl0-bmol

【答案】A

【解析】常溫下K￡BaCO3)=2.5xl0-9>K、p(BaSO4)=lxl0/”,則將BaSd放入Na2c。3溶液中生成碳酸鋼沉

淀，設(shè)溶解的硫酸鋼的物質(zhì)的量為x,則消耗的碳酸根離子的濃度為xmol/L,達(dá)到平衡時溶液中碳酸根離

子的物質(zhì)的量濃度為(l-x)mol/L,則：

BaSO1(s)+CO：(aq)=SO；(aq)+BaCO.(s)

起始(mol/L)10

轉(zhuǎn)化(mol/L)xx

平衡(mol/L)1-xx

此時硫酸鋼和碳酸鋼沉淀共存，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K二目韶二對叫

T'*1=I"-9

c(COj)Ksp(BaCO3)2.5xIO1-x

=0.04,解得：x-0.04,即約有004molBaSO〃溶解，故選Ao

4.已知25C。,HCOOH的K遁=180xl()T；H2sO,的K.尸1.3x10'，Ka2=6.2x10^；下列描述正確的是

A.過量甲酸和CaSO,反應(yīng)的化學(xué)方程式2HCOOH+CaSO|=H2so3+(HCOO)2Ca

B.將so,通入氨水中，當(dāng)c(OH-)降至i.()xl(r7moi時，溶液中的帝茹=62

C.該溫度下。lmol/L的NaHSCh溶液中微粒濃度大小關(guān)系：c(SO^j<c(H2SO?)

D.該溫度下測得某純CaS03與水形成的濁液pH為9,則K甲(CaSOj。3.9、10-7

【答案】D

【解析】A.HCOOH的乂=1.8xl(y4,H2sCh的第一步電離平衡常數(shù)與產(chǎn)1.3x10-2,則說明酸性：甲酸〈亞

硫酸，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律，弱酸不能與強(qiáng)酸的鹽反應(yīng)制強(qiáng)酸，故不能反應(yīng)生成H2so3,A錯誤；

C(SO?)K62x10s

B.當(dāng)c(OH■尸L0xl(Tmol/L時，溶液pH=7,=-^=-^―^―=0.62,B錯誤；

clHSOjjc(H)10

C.NaHSC)3溶液中存在HSO3的電離平衡和水解平衡。HSO,的電離平衡常數(shù)從2二6.2x103其水解平衡常

KIQ-14

數(shù)乩2=廣=-sd=7.69x10”,6.2x108>7.69X1013,說明HSO；的電離程度大于其水解程度，故微粒

K；1I1.3x10"

濃度：c(SO；)>c(H2soaC錯誤；

D.在25C。時，當(dāng)溶液pH=9時，4OH)=lxlO,mol/L.SO；?的水解反應(yīng)的離子方程式為：50；+%。=

K

HSCVOH,在該懸濁液中C(HS5)K0H-)R1。5mMS。；水解平衡常數(shù)的婷言港,則

K八尸c(HSO：)：(OH)=,解得c(SO；)=6.2xlO“mol/L,又根據(jù)沉淀溶解平衡即物料守恒

c(S()3)c(5O：)6.2x1()

24454

可知c(Ca)=c(SO^)+c(HSO；)=6.2xl0mol/L+lxl0mol/L=6.3xl0'mol/L,故Kv(CaSO3)=c(Ca^)

?c(SO^)=(6.3xlO-4)x(6.2xlO-4)-3.9xlO-7,D正確；

故合理選項是Do

l025

5.常溫下，Kal(H2CO3)=10^\Ka2(H2CO3)=10o過量CaCO1固體溶于水的pH隨時間變化的關(guān)系

如圖所示。

01020304050t!s

下列敘述錯誤的是

A.KSp（CaCO：J的數(shù)量級為10，

24

B.a點溶液中Jco打）.c（Ca）＜Ksp（CaCO3）

C.b點溶液中c（HCO；）＞c（CO：-）

4

D.0.1molI?Na2cO：溶液中：C（OH）=c（H）+c（HCO3）+2c（H2CO3）

【答案】A

【解析】A.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)可知，在飽利CaCO,溶液中，溶解平衡時溶液的〃H=1O2,可得以014-）=

IO、.8moi『，再根據(jù)CO：+HQUHCO；+得到［=，出黑承?。?蕓,代入數(shù)據(jù)解

得c（COr）=10-385molL-1,同時有c（Ca2+）=10-385molr1,則得到Ksp（CaC（）3）=c（Ca2+）?

C（CO1）二10-3.85x10-3.85=10-7.7,其數(shù)量級為A錯誤；

B.a點為溶解初期，pH較低，則CnC。未達(dá)溶解平衡，故離子積Qc=c?2+）.c（CO『）＜（p（CaC（）3），

B正確;

C.b點平衡時則c（H+）=10*2mH-L，由％=竺焉舞=稿=簫=分

10-°05＜1,得到c（HCO；）＞c（CO『），C正確;

D.在0.1mol?LNa2C03溶液中,根據(jù)物料守恒有:c（Na'）=2c（CO；~）+2c（HCO；）+2c（H2CO3）,電荷

守恒有：c（M/+）+c（H-）=c（OHj+c（//CO；）+2c（CO；）,二考相減得到質(zhì)子守恒為:

+

C（OH-）=C（H）+C（HCO；）+2C（H2CO3）,D正確；

故答案為：A。

W難點臾破4【03沉淀滴定法

⑴概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很

少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定C「、Br-、廠濃度。

（2）原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定

劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。

如：以銘酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鹵素化合物含量。

Agf+Cr=AgClI白K卬（AgCl）=2X1O-10,

+12

2Ag+CrOr=Ag2CrO4I橙色^P（Ag2CrO4）=1.12X10~,

因為AgCl和Ag2a04的濃度積不同，因而發(fā)生分級沉淀，當(dāng)Ag。沉淀完全后，稍過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

與KzCrOj指示劑反應(yīng)生成AgzCrO.,I磚紅色（量少時為橙色）。

【跟蹤訓(xùn)練】

1.乙煥銀（AgC三CAg）為一種對光敏感的起爆藥，灰白色粉末，難溶于冷水和堿性溶液，在酸中容易分

解，實驗室利用乙烘與銀氨溶液反應(yīng)制備乙烘銀，并測定其純度。實驗裝置如圖所示。

已知：①乙快氣體中含有的雜質(zhì)硫化氫、磷化氫、神化氫均具有強(qiáng)還原性。

②AgSCN的（,=1.0x1072。

（一j乙缺銀的制備

⑴實驗室制備乙煥反應(yīng)的化學(xué)方程式為<.

⑵生成乙炊銀的化學(xué)方程式為。

⑶儀器a的名稱為；溶液b可以是（填一種即可）。

⑷流酸銅除去P%和As%的原因是將其氧化除去，有同學(xué)認(rèn)為可以將硫酸銅換成硝酸銀，利用Ag?的氧化

性將其除去，你認(rèn)為合理嗎？（填“合理”或“不合理”），原因為o

（二j乙缺銀純度的測定

實驗結(jié)束后，對乙烘銀的純度進(jìn)行測定，實驗步驟如卜.：

I.將燒瓶中的物質(zhì)過濾、洗滌、干燥得4.2g產(chǎn)品。

II.將所得產(chǎn)品與一定量的稀硝酸混合，使其充分反應(yīng)獲得硝酸銀。

III.向溶液中滴加幾滴NH4Fe(SO4入溶液作指示劑，用0.5mo11"的KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。

IV.重復(fù)實驗3次，平均消耗KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液60.00mL。

⑸步驟I中的洗滌劑最好選用(填標(biāo)號)。

d.乙醇和濃氨水混合溶液b.乙醉和稀硫酸混合溶液u.蒸儲水

⑹乙狹銀與硝酸反應(yīng)生成硝酸銀的化學(xué)方程式為o

⑺滴定終點的現(xiàn)象為。

(8)產(chǎn)品的純度為機(jī)精確至IJ0.1%)。

【答案】(l)CaG+2H20->C2H2T+Ca(OH)2

(2)CH三CH+2「Ag(NHJ,]OHtAgC三CAgJ+2H2O+4NH3

(3)恒壓滴液漏斗濱水(合理即可)

(4)不合理硝酸銀溶液中有大量的Ag，，根據(jù)乙塊與銀氨溶液反應(yīng)原理，硝酸銀會與乙塊反應(yīng)，

生成乙煥銀(其他合理答案均可)

(5)a

(6)AgC三CAg+2HNO.->2AgNOi+CH三CHT

(7)滴入最后半滴KSCN溶液后，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色

(8)85.7

【分析】用電石和飽和食鹽水反應(yīng)制備乙塊，根據(jù)已知信息反應(yīng)后的乙塊氣體中含有的雜質(zhì)硫化氫、磷化

氫、神化氫均具有強(qiáng)還原性，混合氣體通過硫酸銅溶液除去雜質(zhì)，乙塊和銀氨溶液反應(yīng)生成乙塊銀，最后

再通入濱水進(jìn)行尾氣處理，據(jù)此回答問題；

【解析】(1)實驗室制備乙快用電石和飽和食鹽水反應(yīng)，化學(xué)方程式為

CaC2+2H?0tC2H2T+Ca(OH)2。

(2)乙煥和銀氨溶液反應(yīng)生成乙怏銀，類似復(fù)分解反應(yīng)，化學(xué)方程式為

CHmCH+2[Ag(NH3)JOHfAgC三CAgJ+2H2O+4NH.,。

(W)儀器a為恒壓滴液漏斗；根據(jù)乙煥與銀氨溶液反應(yīng)的原理可知會有氨氣產(chǎn)生，所以裝置坡后的尾氣

處理需要同時吸收乙煥和氨氣，溟