高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1江蘇省連云港市2025屆高三下學(xué)期考前模擬考試試題（一）注意事項(xiàng)：1.本試卷共8頁，包含選擇題（第1題～第13題，共13題）、非選擇題（第14題～第17題，共4題）共兩部分。本卷滿分100分，考試時(shí)間為75分鐘。考試結(jié)束后，請(qǐng)將答題卡交回。2.答題前，請(qǐng)務(wù)必將自己的姓名、考試證號(hào)用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡上。3.作答選擇題，必須用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑涂滿；如需改動(dòng)，請(qǐng)用橡皮擦干凈后，再選涂其它答案。答非選擇題必須用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆寫在答題卡上的指定位置，作答在其它位置一律無效。4.如有作圖需要，可用2B鉛筆作答，并請(qǐng)加黑加粗，描寫清楚?？赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量：H-1B-11C-12N-14O-16Cl-35.5Co-59一、單項(xiàng)選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。1.我國與共建“一帶一路”國家進(jìn)出口規(guī)模再創(chuàng)歷史新高。下列貿(mào)易商品的主要成分不屬于有機(jī)物的是A.半導(dǎo)體芯片 B.絲綢 C.棉花 D.油脂【答案】A【解析】有機(jī)物一般指含碳化合物(除CO、CO2)、碳酸鹽等。A．半導(dǎo)體芯片主要成分為硅(Si)，屬于無機(jī)非金屬材料，不含碳，符合題意，A正確；B．絲綢成分為蛋白質(zhì)(含C、H、O、N等)，屬于有機(jī)物，不符合題意，B錯(cuò)誤；C．棉花成分為纖維素(C6H10O5)n，屬于有機(jī)物，不符合題意，C錯(cuò)誤；D．油脂為酯類化合物(含C、H、O)，屬于有機(jī)物，不符合題意，D錯(cuò)誤；故選A。2.反應(yīng)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O可用于制備乙酸乙酯。下列有關(guān)說法正確的是A.H2O分子的VSEPR模型：B.乙酸分子中σ與π鍵數(shù)目比為7∶1C.羥基的電子式：D.乙酸乙酯分子中含有離子鍵【答案】B【解析】A．H2O分子中O價(jià)層電子對(duì)數(shù)，含有2個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR模型為四面體形，A錯(cuò)誤；B．乙酸（CH3COOH）分子中，單鍵全是σ鍵，雙鍵含1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，σ鍵數(shù)目：3個(gè)C-H、1個(gè)C-C、1個(gè)C-O、1個(gè)O-H、1個(gè)C=O中的σ鍵，共7個(gè)；π鍵數(shù)目：C=O中1個(gè)，σ與π鍵數(shù)目比為7:1，B正確；C．羥基（-OH）的電子式應(yīng)為（注意是單電子），C錯(cuò)誤；D．乙酸乙酯是共價(jià)化合物，只含共價(jià)鍵，不含離子鍵，D錯(cuò)誤；故選B。3.實(shí)驗(yàn)室用SO2和MgO懸濁液制取MgSO3，下列實(shí)驗(yàn)原理與裝置不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲制取SO2 B.用裝置乙收集SO2C.用裝置丙制取MgSO3 D.用裝置丁吸收尾氣SO2【答案】D【解析】A．NaHSO3與70%硫酸反應(yīng)可生成SO2，反應(yīng)方程式為NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O，裝置甲可制取SO2，A正確；B．SO2密度比空氣大，裝置乙（向上排空氣法）可收集SO2，B正確；C．SO2與MgO懸濁液反應(yīng)可生成MgSO3，裝置丙可制取，C正確；D．NaHSO3溶液與SO2不反應(yīng)，不能吸收尾氣，應(yīng)選NaOH溶液等，D錯(cuò)誤；故選D。4.麻黃堿鹽酸鹽()是治療支氣管哮喘的常用藥物。下列說法正確的是A.原子半徑：r(C)＜r(N) B.元素的電負(fù)性：χ(O)＜χ(S)C.酸性：HNO3＜HClO4 D.元素的第一電離能：I1(N)＜I1(O)【答案】C【解析】A．電子層數(shù)越多半徑越大，電子層結(jié)構(gòu)相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，原子半徑r(C)>r(N)，A錯(cuò)誤；B．同主族元素，從上到下非金屬性依次減小，電負(fù)性依次減小，則氧元素的電負(fù)性大于硫元素，B錯(cuò)誤；C．非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng)，Cl的氧化性大于N的氧化性，故酸性：HNO3＜HClO4，C正確；D．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，N原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則N元素的第一電離能O元素，D錯(cuò)誤；故選C。閱讀下列材料，完成有關(guān)問題：黃銅礦(CuFeS2)用Fe2(SO4)3溶液浸泡后生成單質(zhì)硫。Cu2O加入到稀硫酸中，溶液變藍(lán)色并有紫紅色固體產(chǎn)生。CuSO4溶液中的Cu2+在水中以水合離子[Cu(H2O)4]2+存在，向其中滴入氨水可制備硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4；Cu在O2存在下也能與氨水反應(yīng)生成[Cu(NH3)4]2+。CuCl難溶于水，溶于不同濃度的KCl溶液中可得到[CuCl2]-和[CuCl3]2-。5.下列說法正確的是A.Cu2O晶胞如圖所示，與O距離最近的Cu有2個(gè)B.[Cu(H2O)4]2+中的配位原子為H原子C.NH3轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+后H-N-H鍵角變大D.[CuCl2]-和[CuCl3]2-中Cu元素的雜化類型相同6.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是A.CuFeS2與Fe2(SO4)3溶液反應(yīng)：CuFeS2+4Fe3+=5Fe2++Cu2++2SB.Cu2O溶于稀硫酸：Cu2O+2H+=2Cu++H2OC.CuCl溶于KCl溶液：2Cu++5Cl－=[CuCl2]-+[CuCl3]2-D.Cu在O2存在下與氨水反應(yīng)：2Cu+8NH3+O2+4H+=2[Cu(NH3)4]2++2H2O7.下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.CuFeS2呈金黃色，可用于制取單質(zhì)CuBCuSO4溶液呈酸性，可用于濕法煉銅C.CuCl不溶于水，可用于制取K[CuCl2]D.Cu2+有空軌道，可與NH3反應(yīng)制[Cu(NH3)4]2+【答案】5.C6.A7.D【解析】5.A．與O距離最近的Cu有4個(gè)，A錯(cuò)誤；B．中的配位原子為O原子，B錯(cuò)誤；C．NH3轉(zhuǎn)化為后，中N的孤對(duì)電子與Cu2+形成配位鍵，孤對(duì)電子對(duì)N-H鍵的排斥力減小，H-N-H鍵角變大，C正確；D．中Cu采取雜化，中Cu采取雜化，D錯(cuò)誤；故選C。6.A．黃銅礦(CuFeS2)用Fe2(SO4)3溶液浸泡后生成單質(zhì)硫。離子方程式為：CuFeS2+4Fe3+=5Fe2++Cu2++2S，A正確；B．Cu2O加入到稀硫酸中，溶液變藍(lán)色并有紫紅色固體產(chǎn)生。離子方程式應(yīng)為：，B錯(cuò)誤；C．CuCl難溶于水，不能拆成，C錯(cuò)誤；D．Cu在O2存在下與氨水反應(yīng)，溶液呈堿性，不能出現(xiàn)，D錯(cuò)誤；故選A。7.A．CuFeS2可用于制取單質(zhì)Cu，是因?yàn)槠浜秀~元素，A錯(cuò)誤；B．濕法煉銅原理為：，是因?yàn)橛醒趸?，B錯(cuò)誤；C．CuCl難溶于水，溶于不同濃度的KCl溶液中可形成穩(wěn)定配位化合物如[CuCl2]-和[CuCl3]2-，這種配合物降低了溶液中的濃度，促使溶解，C錯(cuò)誤；D．Cu2+有空軌道，可與NH3中的N形成配位鍵，制[Cu(NH3)4]2+，D正確；故選D。8.含Ru(釕)化合物可催化CO2轉(zhuǎn)化為HCOOH，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法不正確的是A.該催化劑不能提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率B.過程1中CO2發(fā)生還原反應(yīng)C.過程3中有1molH2O生成時(shí)有2mol電子轉(zhuǎn)移D.整個(gè)轉(zhuǎn)化過程中Ru和O元素的化合價(jià)不變【答案】C【解析】A．催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，只能改變反應(yīng)速率，所以不能提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率，A正確；B．Ru的化合物與二氧化碳反應(yīng)，產(chǎn)物增加了氧原子，發(fā)生了氧化反應(yīng)，二氧化碳被還原，B正確；C．由圖可知，反應(yīng)方程式為，反應(yīng)中釕元素的化合價(jià)沒有變化，氫元素的化合價(jià)既升高被氧化，又降低被還原，氫氣既是反應(yīng)的氧化劑也是反應(yīng)的還原劑，所以當(dāng)轉(zhuǎn)化為時(shí)，氫氣得到2mol電子，并沒有電子得失，所以當(dāng)生成時(shí)有電子轉(zhuǎn)移，C錯(cuò)誤；D．由圖可知，元素在化合物中的化學(xué)式分別為；氧元素均形成含氧化合物，沒有形成過氧化物，由化合價(jià)代數(shù)和為可知，元素的化合價(jià)不變，D正確；故選C。9.電解法轉(zhuǎn)化CO2可實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用。電解CO2制HCOOH的原理如題圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.Pt片接電源負(fù)極B.Sn片上發(fā)生的電極反應(yīng)式為CO2＋-2e?=HCOO?＋C.每產(chǎn)生1molHCOO?，陽離子交換膜中有4molK+通過D.電解一段時(shí)間后，陽極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低【答案】D【解析】CO2、中碳元素的化合價(jià)分別為+4、+2，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，電極（Sn電極）反應(yīng)為，陽極（Pt電極）生成O2：，據(jù)此分析解答。A．由分析知Pt片為陽極，接電源正極，A錯(cuò)誤；B．由分析知，Sn片為陰極，發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式應(yīng)為

，B錯(cuò)誤；C．由反應(yīng)可知，每產(chǎn)生1mol，轉(zhuǎn)移2mol電子，，有電荷守恒得，陽離子交換膜中有2molK+通過，C錯(cuò)誤；D．陽極發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)，產(chǎn)生氫離子，消耗KHCO3，使KHCO3溶液濃度降低，D正確；故選D。10..化合物Z具有廣譜抗菌活性，可利用X和Y反應(yīng)獲得。下列有關(guān)說法不正確的是A.1molX最多與3molNaOH反應(yīng)B.X與足量H2加成后的產(chǎn)物有6個(gè)手性碳原子C.有機(jī)物Y不能與乙醇發(fā)生縮聚反應(yīng)D.可以用NaHCO3溶液鑒別X和Z【答案】A【解析】A．X中酚羥基、酯基、氨基，2個(gè)酚羥基消耗2molNaOH，酚酯基和酰胺基水解，又消耗3molNaOH，共5molNaOH，A錯(cuò)誤；B．X與足量H2加成后，環(huán)上及側(cè)鏈飽和碳中，手性碳原子是連有4個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳，共6個(gè)，如圖所示（帶*號(hào)），B正確；C．Y含羧基，可與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)（取代），但不能發(fā)生縮聚反應(yīng)（縮聚需含多個(gè)官能團(tuán)如羥基與羧基等），C正確；D．X中無羧基，Z中含羧基，羧基與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，可用NaHCO3溶液鑒別，D正確；故選A。11.室溫下，根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象，得出的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A將熾熱的木炭放入濃硝酸中，木炭迅速燃燒NO2支持燃燒B分別測量濃度均為0.1mol·L-1Na2CO3溶液和Na[Al(OH)4]溶液的pH，后者pH更大Al比水解程度大CC2H5OH與濃硫酸170℃共熱，制得的氣體通入酸性KMnO4溶液，溶液褪色產(chǎn)物中一定有乙烯D測pH：CH3COONa溶液的pH為9，NaNO2溶液的pH為8Ka(HNO2)＞Ka(CH3COOH)A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】A．木炭在濃硝酸中燃燒是由于濃硝酸受熱分解產(chǎn)生，而非支持燃燒，A錯(cuò)誤；B．濃度均為0.1mol·L-1Na2CO3溶液和Na[Al(OH)4]溶液pH，后者pH更大，說明四羥基合鋁酸根離子水解程度大于水解程度，B正確；C．乙醇與濃硫酸170℃反應(yīng)會(huì)生成乙烯，但氣體中還可能含以及揮發(fā)出來的乙醇等還原性物質(zhì)也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，無法確定乙烯存在，C錯(cuò)誤；D．兩種鹽溶液是濃度未知，不能根據(jù)pH大小判斷酸性強(qiáng)弱，D錯(cuò)誤；故選B。12.室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究H2SO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1：測定0.40mol·L-1新制H2SO3溶液，其pH約為1實(shí)驗(yàn)2：將等體積濃度均為0.40mol·L-1BaCl2溶液與新制H2SO3溶液混合，出現(xiàn)白色渾濁實(shí)驗(yàn)3：向上述實(shí)驗(yàn)2后得到的混合物中滴加過量的H2O2溶液，充分振蕩后出現(xiàn)白色沉淀已知：Ka1(H2SO3)=1.5×10-2，Ka2(H2SO3)=1.0×10-7，Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10下列說法正確的是A.0.40mol·L-1H2SO3溶液中存在c(H+)＜c()+c()B.將0.40mol·L-1H2SO3溶液稀釋到0.20mol·L-1，c()快速增大C實(shí)驗(yàn)2中充分反應(yīng)后靜置，上層清液中有：c(Ba2+)·c()＜Ksp(BaSO3)D.實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生的主要反應(yīng)為Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O【答案】D【解析】A．由電荷守恒可得c(H?)=c()+2c()+c(OH?)，故c(H?)＞c()+c()，A錯(cuò)誤；B．由第一步電離平衡表達(dá)式H2SO3H?+可知c(H?)≈c()，，溫度不變，Ka2不變，因此稀釋時(shí)亞硫酸根濃度基本不變，B錯(cuò)誤；C．實(shí)驗(yàn)2中生成的白色渾濁為BaSO3沉淀，靜置后上層清液為BaSO3飽和溶液，因此c(Ba2+)·c()=Ksp(BaSO3)，C錯(cuò)誤；D．H2O2將H2SO3氧化H2SO4，生成BaSO4沉淀，離子方程式為Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O，D正確；13.使用CH3COOCH3與H2反應(yīng)制C2H5OH過程中的主要反應(yīng)為反應(yīng)I：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)=C2H5OH(g)＋CH3OH(g)ΔH1=1004kJ·mol-1反應(yīng)II：CH3COOCH3(g)＋H2(g)=CH3CHO(g)＋CH3OH(g)ΔH2=1044kJ·mol-1反應(yīng)III：CH3COOCH3(g)＋C2H5OH(g)=CH3COOCH2CH3(g)＋CH3OH(g)ΔH3=1160kJ·mol-1在催化劑作用下，在1.0×105Pa、n起始(CH3COOCH3)∶n起始(H2)=1∶2時(shí)，若僅考慮上述反應(yīng)，反應(yīng)相同時(shí)間，CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率、C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性隨溫度的變化如圖所示。[C2H5OH的選擇性=×100%]。下列說法正確的是A.反應(yīng)CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變?chǔ)=40kJ·mol－1B.185℃時(shí)，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04molC.溫度在165℃~205℃之間，反應(yīng)后的體系中存在CH3CHOD.溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，說明反應(yīng)I達(dá)到了平衡【答案】B【解析】A．根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)I減去反應(yīng)II得：CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變?chǔ)=ΔH1-ΔH2=1004kJ·mol-1-1044kJ·mol-1=-40kJ·mol－1，A錯(cuò)誤；B．185℃時(shí)，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則CH3COOCH3反應(yīng)了1mol=0.2mol，，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04mol，B正確；C．溫度在165℃~205℃之間，C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性之和為100%，則反應(yīng)后的體系中不存在CH3CHO，C錯(cuò)誤；D．溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，但是CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率增大，根據(jù)C2H5OH的選擇性=×100%，則增大，即反應(yīng)I沒有達(dá)到平衡，D錯(cuò)誤；故選B。二、非選擇題：共4題，共61分。14.以鈷錳廢渣（含LiCoO2，MnCO3，炭黑和CaCO3、Fe等）為原料制備Co3O4。（1）“酸浸、還原”。向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2，充分反應(yīng)后，過濾。①在加料完成后，提高浸取效率的措施有________寫2點(diǎn))。②過濾后，濾渣的主要成分為_______。（2）“除雜”。在攪拌下，向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，除去溶液中的Fe3+，過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+。①加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為_______。②濾液中加入MnF2固體發(fā)生的反應(yīng)為MnF2＋Ca2+?CaF2＋Mn2+。已知：K＞105認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行完全；Ksp(MnF2)=1.2×10-3，Ksp(CaF2)=1.6×10-10。結(jié)合計(jì)算解釋MnF2能除去Ca2+的原因：_______。（3）“萃取和反萃取”。向除雜后得到的濾液中加入有機(jī)萃取劑(用HA表示)萃取金屬離子，原理為Co2+＋2HA(有機(jī)層)?CoA2(有機(jī)層)＋2H+(水層)，充分反應(yīng)后，分離出有機(jī)層。向有機(jī)層中加入稀硫酸，進(jìn)行反萃取得到富含Co2+的溶液。①“萃取”時(shí)，隨著pH的升高，Co2+在有機(jī)萃取劑中萃取率增大，其原因是_______。②“反萃取”時(shí)，為使Co2+盡可能多地轉(zhuǎn)移到水層，應(yīng)選擇的實(shí)驗(yàn)條件或采取的實(shí)驗(yàn)操作有_______。（4）“制備”。已知：CoC2O4從水溶液中析出的主要成分為CoC2O4·2H2O，其在空氣中受熱的質(zhì)量變化曲線如圖所示。請(qǐng)補(bǔ)充由上述反萃取后得到的富含Co2+的溶液制備Co3O4的實(shí)驗(yàn)方案：取富含Co2+的溶液，_______，得到Co3O4。(須使用的試劑：0.1mol·L?1Na2C2O4溶液、鹽酸、BaCl2溶液)?！敬鸢浮浚?）①.適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度②.CaSO4、炭黑（2）①.3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑②.此反應(yīng)K＝＝＝7.5×106＞105，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可將Ca2＋完全除盡（3）①.隨pH增大，溶液中c(H＋)減小，平衡往正向移動(dòng)，MAn(有機(jī)層)濃度增大，萃取率增大②.適當(dāng)提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃?。?）邊攪拌向其中加入0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀，停止滴加。過濾，洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上，充分反應(yīng)至固體質(zhì)量不再改變【解析】以鈷錳廢渣（含LiCoO2，MnCO3，炭黑和CaCO3、Fe等）為原料，向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2進(jìn)行酸浸和還原，充分反應(yīng)后，過濾，炭黑不溶于酸，與稀反應(yīng)生成的微溶于水，會(huì)殘留部分在濾渣中。向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，除去溶液中的Fe3+，生成，過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+，生成。再萃取和反萃取出，用沉淀得，灼燒得Co3O4。（1）升高溫度可以加快反應(yīng)速率，攪拌可使反應(yīng)物充分接觸，加快反應(yīng)速率，故提高浸取效率的措施有：適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度。根據(jù)分析可知，過濾后，濾渣的主要成分為炭黑和。故答案為：適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度；、炭黑；（2）在pH＝4形成沉淀，中的與結(jié)合生成和，則加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為：3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑。MnF2＋Ca2+?CaF2＋Mn2+，，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可除去。故答案為：3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑；此反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可將完全除盡。（3）根據(jù)反應(yīng)：Co2+＋2HA(有機(jī)層)?CoA2(有機(jī)層)＋2H+(水層)，隨著pH的升高，濃度減小，平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)進(jìn)入有機(jī)層，從而提高萃取率?！胺摧腿　睍r(shí)，為使Co2+盡可能多地轉(zhuǎn)移到水層，應(yīng)選擇的實(shí)驗(yàn)條件或采取的實(shí)驗(yàn)操作有：適當(dāng)加入高濃度硫酸，使?jié)舛仍龃?，平衡逆向移?dòng)，釋放進(jìn)入水層，或者充分振蕩，加快傳質(zhì)過程，提高反萃取率，或者多次萃取。故答案為：隨pH增大，溶液中c(H＋)減小，平衡往正向移動(dòng)，MAn(有機(jī)層)濃度增大，萃取率增大；適當(dāng)提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃?。唬?）根據(jù)圖示可知，的質(zhì)量為18.3g，物質(zhì)的量為0.1mol，則Co元素的質(zhì)量為5.9g，C點(diǎn)鈷氧化物的質(zhì)量為8.03g，由質(zhì)量守恒可知C點(diǎn)O元素的質(zhì)量為，則C點(diǎn)，故C點(diǎn)為。B點(diǎn)對(duì)應(yīng)質(zhì)量為14.7g，與起始相比減少了3.6g，恰好為結(jié)晶水的質(zhì)量，則B點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)為。故要得到，需在300℃以上煅燒。故取富含Co2+的溶液，加入過量0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，充分反應(yīng)生成沉淀，過濾并洗滌沉淀，取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀，則洗滌干凈。將沉淀在300℃以上煅燒，充分反應(yīng)至質(zhì)量不變得。故答案為：邊攪拌向其中加入0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀，停止滴加。過濾，洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上，充分反應(yīng)至固體質(zhì)量不再改變。15.化合物H是四氫異喹啉阿司匹林衍生物，其合成路線如下：（1）C的分子式為C10H15NO2，則C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（2）D分子中含氧官能團(tuán)的名稱為_______，分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為_______。（3）D→E過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)依次為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，則過程中生成的中間體X的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（4）G的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗4molNaOH。②在酸性條件下水解后的一種產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（5）寫出以和為原料制備的合成路線流程圖_______(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）（2）①.醚鍵、酰胺基②.13（3）（4）（5）【解析】合成四氫異喹啉阿司匹林衍生物的流程為：將A在作用下取代生成B，將B在的條件下與C進(jìn)行取代反應(yīng)生成D，把D在、甲苯、條件下成環(huán)轉(zhuǎn)化為E，將E在條件下加成為F，最后將F在的條件下與G發(fā)生取代生成目標(biāo)產(chǎn)物四氫異喹啉阿司匹林衍生物H，據(jù)此分析解答。（1）C的分子式為，結(jié)合B與D的結(jié)構(gòu)差異，可推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：。（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為，則其含氧官能團(tuán)的名稱為：醚鍵、酰胺基；分子中采取雜化的碳原子分別位于2個(gè)苯環(huán)上（12個(gè))和碳氧雙鍵上(1個(gè))，共有13個(gè)，其余C原子處于飽和結(jié)構(gòu)，采用的是雜化。（3）D→E過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)依次為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)：，則可得到該過程中生成的中間體X的結(jié)構(gòu)簡式為：。（4）G的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，①1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗4molNaOH：則含酯基且水解后的羥基要直接連接在苯環(huán)形成酚羥基繼續(xù)消耗NaOH；②在酸性條件下水解后的一種產(chǎn)物能與發(fā)生顯色反應(yīng)，且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫：更進(jìn)一步得到水解產(chǎn)物含酚羥基結(jié)構(gòu)且在苯環(huán)上取代還要處于對(duì)稱位置，則符合條件的同分異構(gòu)體有：。（5）根據(jù)題干的轉(zhuǎn)化流程，先將在催化劑作用下氧化為，再繼續(xù)氧化為，加入作用下取代為，再與反應(yīng)生成，最后成環(huán)生成產(chǎn)物；則合成路線圖為：。16.通過測定某蛋白質(zhì)樣品中氮元素的含量可以確定其優(yōu)劣?！皠P氏定氮法”測定蛋白質(zhì)中含氮量的實(shí)驗(yàn)方案如下：（1）“消化”。將蛋白質(zhì)樣品與CuSO4溶液(作催化劑)和濃硫酸中的一種混合后放入三頸燒瓶中，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，然后再滴加其中的另一種物質(zhì)，在加熱條件下充分反應(yīng)，蛋白質(zhì)中的氮元素轉(zhuǎn)化為(NH4)2SO4。①滴液漏斗中盛放的物質(zhì)是_______。②裝置B的作用是_______。③反應(yīng)結(jié)束后，打開止水夾K并不斷通入N2，其原因是_______。（2）“吸收”。向得到的(NH4)2SO4中加入足量的NaOH溶液充分反應(yīng)后，加熱將所得NH3蒸出，然后用硼酸(H3BO3)溶液吸收，得到(NH4)2B4O7溶液。①硼酸是一元弱酸，易與水結(jié)合生成B(OH)，其水溶液顯酸性的原因是_______（用離子方程式表示）。②NH3與H3BO3反應(yīng)生成(NH4)2B4O7的化學(xué)方程式為_______。（3）“測定”。稱取0.8000g蛋白質(zhì)樣品，按照上述流程制取(NH4)2B4O7溶液，然后將其加水稀釋至100mL。取出25.00mL放入錐形瓶中，滴加幾滴指示劑，然后用0.1000moL·L?1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積為20.00mL。已知：(NH4)2B4O7＋2HCl＋5H2O=2NH4Cl＋4H3BO3。①接近終點(diǎn)時(shí)滴加半滴鹽酸溶液的操作：慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管的活塞，使滴定管的尖嘴處懸掛半滴液體不滴落，_______。②該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。（寫出計(jì)算過程）【答案】（1）①.濃硫酸②.作安全瓶，防止NaOH溶液倒吸③.將生成的SO2趕入裝置C中完全吸收（2）①.H3BO3＋H2O?＋H＋②.2NH3＋4H3BO3=(NH4)2B4O7＋5H2O（3）①.用錐形瓶內(nèi)壁將其碰下來，并用蒸餾水將其沖入錐形瓶內(nèi)②.14%【解析】蛋白質(zhì)樣品“消化”將氮元素轉(zhuǎn)化為硫酸銨，在將生成的硫酸銨與氫氧化鈉溶液混合并加熱反應(yīng)生成氨氣，生成的氨氣通入H3BO3溶液中吸收，最后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定，計(jì)算樣品中的氮含量。（1）①將蛋白質(zhì)樣品在CuSO4催化下用硫酸消化分解，使氮元素轉(zhuǎn)化為，所以滴液漏斗中盛放的物質(zhì)是濃硫酸；②裝置B中導(dǎo)氣管“長進(jìn)短出”，B的作用是作安全瓶，防止NaOH溶液倒吸；③蛋白質(zhì)“消化”過程中，濃硫酸還原產(chǎn)生二氧化硫，反應(yīng)結(jié)束后，打開止水夾K并不斷通入N2，將生成的SO2趕入裝置C中完全吸收。（2）①H3BO3＋H2O?＋H＋，所以硼酸水溶液顯酸性；②根據(jù)元素守恒，NH3與H3BO3反應(yīng)生成(NH4)2B4O7的化學(xué)方程式為2NH3＋4H3BO3=(NH4)2B4O7＋5H2O；（3）①接近終點(diǎn)時(shí)滴加半滴鹽酸溶液的操作：慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管的活塞，使滴定管的尖嘴處懸掛半滴液體不滴落，用錐形瓶內(nèi)壁將其碰下來，并用蒸餾水將其沖入錐形瓶內(nèi)。②根據(jù)反應(yīng)建立關(guān)系式2N~2NH3~(NH4)2B4O7~2HCl，n(N)=n(HCl)=0.1000moL·L?1×0.02L=0.002mol，該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。17.性能優(yōu)越的催化劑是實(shí)現(xiàn)二氧化碳加氫制甲烷工業(yè)化的關(guān)鍵。（1）CO2在Ni/γ-Al2O3催化劑表面加氫合成甲烷過程中發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng)：反應(yīng)I：CO2(g)＋4H2(g)=CH4(g)＋2H2O(g)?H1=-143.9kJ·mol?1反應(yīng)II：CO2(g)＋H2(g)=CO(g)＋H2O(g)?H2①已知在25℃、101kPa下，由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol某純物質(zhì)的焓變稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，用表示。如表所示為幾種常見物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。物質(zhì)CO2(g)H2(g)H2O(g)CO(g))－393.50－241.8－110.5反應(yīng)2CO(g)＋2H2(g)=CO2(g)＋CH4(g)的焓變?yōu)開______。②一定壓強(qiáng)下，將一定比例CO2和H2通過裝有Ni/γ-Ai2O3催化劑的反應(yīng)器，反應(yīng)相同時(shí)間，測得CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度變化情況如圖所示(虛線代表平衡轉(zhuǎn)化率)。高于320℃后，CO2轉(zhuǎn)化率略有下降，可能原因是_______。③γ-Al2O3因價(jià)格低廉、較高的熱穩(wěn)定性和比表面積而成為工業(yè)上最常用的催化劑載體。通過Rh(NO3)3（硝酸銠）熱分解將銠有效負(fù)載在γ-Al2O3表面能有效提高催化性能的可能原因是_______。（2）CeO2催化CO2與H2轉(zhuǎn)化為CH4的機(jī)理如圖所示。①在催化過程中由CeO2轉(zhuǎn)變成CeO2-x晶胞的組成結(jié)構(gòu)變化如圖所示，一個(gè)CeO2-x晶胞中Ce4+和Ce3+個(gè)數(shù)比為_______。②催化劑中摻入少量CaO，用Ca2+替代CeO2結(jié)構(gòu)中部分Ce4+形成CaxCe1-xOy可提高催化效率，其原因是_______。（3）通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)（如下圖所示），將CoTBrPP（甲）在CuI與鈀基催化劑的作用下，在甲上枝接PTAB(1,3,5-三乙炔苯聚合物)形成對(duì)CH4有較高選擇性的CoTBrPP-PTAB-Cu新型催化劑（乙）。①CoTBrPP-PTAB-Cu催化劑比CoTBrPP具有更好的導(dǎo)電性的原因是_______。②實(shí)驗(yàn)表明CoTBrPP和CoTBrPP-PTAB-Cu的ECSA(電化學(xué)活性面積，即參與電化學(xué)反應(yīng)的有效面積)分別是7.1mF·cm-2和3.8mF·cm-2，偶聯(lián)后ECSA降低的可能原因是_______?！敬鸢浮浚?）①.－226.3kJ·mol?1②.320℃時(shí)，CO2和H2催化合成反應(yīng)已達(dá)到平衡，升高溫度，反應(yīng)Ⅰ平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)占主導(dǎo)，CO2的轉(zhuǎn)化率減?、?Rh(NO3)3熱分解放出大量氣體使得γ-Al2O3的表面積增大（2）①.②.結(jié)構(gòu)中氧空位增加（3）①.三乙炔苯聚合物中的碳是sp和sp2雜化結(jié)構(gòu)，有未參加雜化的p軌道上的電子②.CoTBrPP表面接枝了聚1,3,5-三乙炔苯，使得活性位點(diǎn)難以暴露【解析】（1）①反應(yīng)熱=產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓-反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，則，結(jié)合蓋斯定律可知，2CO(g)＋2H2(g)=CO2(g)＋CH4(g)可以由I-2II，則該反應(yīng)的反應(yīng)熱，；②可以從平衡移動(dòng)的角度分析，由圖可知，320℃之后，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，反應(yīng)I為放熱反應(yīng)，溫度升高平衡逆向移動(dòng)，故答案為：320℃時(shí)，CO2和H2催化合成反應(yīng)已達(dá)到平衡，升高溫度，反應(yīng)Ⅰ平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)占主導(dǎo)，CO2的轉(zhuǎn)化率減??；③對(duì)于催化劑來說，接觸面積越大，一般來說催化效果越好，另外硝酸銠分解會(huì)產(chǎn)生大量氣體，故答案為：Rh(NO3)3熱分解放出大量氣體使得γ-Al2O3的表面積增大；（2）①假設(shè)中的和的個(gè)數(shù)分別為m和n，則m+n=1，由化合物中各元素正、負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0可得4m+3n=4-2x，解得m=1-2x，故一個(gè)晶胞中和個(gè)數(shù)比為；②催化劑中摻入少量，用替代結(jié)構(gòu)中部分形成，則催化劑中氧原子數(shù)減少，氧空位將增多，可提高催化效率，故答案為結(jié)構(gòu)中氧空位增加；（3）①PTAB中的碳為sp和sp2（形成共軛π鍵骨架），且存在未雜化的p軌道電子（可離域化），這些電子通過共軛體系形成長程電子傳輸通道，顯著提升催化劑的整體導(dǎo)電性，故答案為：三乙炔苯聚合物中的碳是sp和sp2雜化結(jié)構(gòu)，有未參加雜化的p軌道上的電子；②PTAB在CoTBrPP表面枝接形成聚合物層，可能通過以下途徑阻礙活性位點(diǎn)，物理覆蓋，聚合物鏈直接遮擋CoTBrPP的活性中心，故答案為：CoTBrPP表面接枝了聚1,3,5-三乙炔苯，使得活性位點(diǎn)難以暴露。江蘇省連云港市2025屆高三下學(xué)期考前模擬考試試題（一）注意事項(xiàng)：1.本試卷共8頁，包含選擇題（第1題～第13題，共13題）、非選擇題（第14題～第17題，共4題）共兩部分。本卷滿分100分，考試時(shí)間為75分鐘?？荚嚱Y(jié)束后，請(qǐng)將答題卡交回。2.答題前，請(qǐng)務(wù)必將自己的姓名、考試證號(hào)用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆填寫在答題卡上。3.作答選擇題，必須用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑涂滿；如需改動(dòng)，請(qǐng)用橡皮擦干凈后，再選涂其它答案。答非選擇題必須用書寫黑色字跡的0.5毫米簽字筆寫在答題卡上的指定位置，作答在其它位置一律無效。4.如有作圖需要，可用2B鉛筆作答，并請(qǐng)加黑加粗，描寫清楚?？赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量：H-1B-11C-12N-14O-16Cl-35.5Co-59一、單項(xiàng)選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個(gè)選項(xiàng)最符合題意。1.我國與共建“一帶一路”國家進(jìn)出口規(guī)模再創(chuàng)歷史新高。下列貿(mào)易商品的主要成分不屬于有機(jī)物的是A.半導(dǎo)體芯片 B.絲綢 C.棉花 D.油脂【答案】A【解析】有機(jī)物一般指含碳化合物(除CO、CO2)、碳酸鹽等。A．半導(dǎo)體芯片主要成分為硅(Si)，屬于無機(jī)非金屬材料，不含碳，符合題意，A正確；B．絲綢成分為蛋白質(zhì)(含C、H、O、N等)，屬于有機(jī)物，不符合題意，B錯(cuò)誤；C．棉花成分為纖維素(C6H10O5)n，屬于有機(jī)物，不符合題意，C錯(cuò)誤；D．油脂為酯類化合物(含C、H、O)，屬于有機(jī)物，不符合題意，D錯(cuò)誤；故選A。2.反應(yīng)CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O可用于制備乙酸乙酯。下列有關(guān)說法正確的是A.H2O分子的VSEPR模型：B.乙酸分子中σ與π鍵數(shù)目比為7∶1C.羥基的電子式：D.乙酸乙酯分子中含有離子鍵【答案】B【解析】A．H2O分子中O價(jià)層電子對(duì)數(shù)，含有2個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR模型為四面體形，A錯(cuò)誤；B．乙酸（CH3COOH）分子中，單鍵全是σ鍵，雙鍵含1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，σ鍵數(shù)目：3個(gè)C-H、1個(gè)C-C、1個(gè)C-O、1個(gè)O-H、1個(gè)C=O中的σ鍵，共7個(gè)；π鍵數(shù)目：C=O中1個(gè)，σ與π鍵數(shù)目比為7:1，B正確；C．羥基（-OH）的電子式應(yīng)為（注意是單電子），C錯(cuò)誤；D．乙酸乙酯是共價(jià)化合物，只含共價(jià)鍵，不含離子鍵，D錯(cuò)誤；故選B。3.實(shí)驗(yàn)室用SO2和MgO懸濁液制取MgSO3，下列實(shí)驗(yàn)原理與裝置不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲制取SO2 B.用裝置乙收集SO2C.用裝置丙制取MgSO3 D.用裝置丁吸收尾氣SO2【答案】D【解析】A．NaHSO3與70%硫酸反應(yīng)可生成SO2，反應(yīng)方程式為NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O，裝置甲可制取SO2，A正確；B．SO2密度比空氣大，裝置乙（向上排空氣法）可收集SO2，B正確；C．SO2與MgO懸濁液反應(yīng)可生成MgSO3，裝置丙可制取，C正確；D．NaHSO3溶液與SO2不反應(yīng)，不能吸收尾氣，應(yīng)選NaOH溶液等，D錯(cuò)誤；故選D。4.麻黃堿鹽酸鹽()是治療支氣管哮喘的常用藥物。下列說法正確的是A.原子半徑：r(C)＜r(N) B.元素的電負(fù)性：χ(O)＜χ(S)C.酸性：HNO3＜HClO4 D.元素的第一電離能：I1(N)＜I1(O)【答案】C【解析】A．電子層數(shù)越多半徑越大，電子層結(jié)構(gòu)相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，原子半徑r(C)>r(N)，A錯(cuò)誤；B．同主族元素，從上到下非金屬性依次減小，電負(fù)性依次減小，則氧元素的電負(fù)性大于硫元素，B錯(cuò)誤；C．非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的酸性越強(qiáng)，Cl的氧化性大于N的氧化性，故酸性：HNO3＜HClO4，C正確；D．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，N原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則N元素的第一電離能O元素，D錯(cuò)誤；故選C。閱讀下列材料，完成有關(guān)問題：黃銅礦(CuFeS2)用Fe2(SO4)3溶液浸泡后生成單質(zhì)硫。Cu2O加入到稀硫酸中，溶液變藍(lán)色并有紫紅色固體產(chǎn)生。CuSO4溶液中的Cu2+在水中以水合離子[Cu(H2O)4]2+存在，向其中滴入氨水可制備硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4；Cu在O2存在下也能與氨水反應(yīng)生成[Cu(NH3)4]2+。CuCl難溶于水，溶于不同濃度的KCl溶液中可得到[CuCl2]-和[CuCl3]2-。5.下列說法正確的是A.Cu2O晶胞如圖所示，與O距離最近的Cu有2個(gè)B.[Cu(H2O)4]2+中的配位原子為H原子C.NH3轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+后H-N-H鍵角變大D.[CuCl2]-和[CuCl3]2-中Cu元素的雜化類型相同6.下列化學(xué)反應(yīng)表示正確的是A.CuFeS2與Fe2(SO4)3溶液反應(yīng)：CuFeS2+4Fe3+=5Fe2++Cu2++2SB.Cu2O溶于稀硫酸：Cu2O+2H+=2Cu++H2OC.CuCl溶于KCl溶液：2Cu++5Cl－=[CuCl2]-+[CuCl3]2-D.Cu在O2存在下與氨水反應(yīng)：2Cu+8NH3+O2+4H+=2[Cu(NH3)4]2++2H2O7.下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)或物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是A.CuFeS2呈金黃色，可用于制取單質(zhì)CuBCuSO4溶液呈酸性，可用于濕法煉銅C.CuCl不溶于水，可用于制取K[CuCl2]D.Cu2+有空軌道，可與NH3反應(yīng)制[Cu(NH3)4]2+【答案】5.C6.A7.D【解析】5.A．與O距離最近的Cu有4個(gè)，A錯(cuò)誤；B．中的配位原子為O原子，B錯(cuò)誤；C．NH3轉(zhuǎn)化為后，中N的孤對(duì)電子與Cu2+形成配位鍵，孤對(duì)電子對(duì)N-H鍵的排斥力減小，H-N-H鍵角變大，C正確；D．中Cu采取雜化，中Cu采取雜化，D錯(cuò)誤；故選C。6.A．黃銅礦(CuFeS2)用Fe2(SO4)3溶液浸泡后生成單質(zhì)硫。離子方程式為：CuFeS2+4Fe3+=5Fe2++Cu2++2S，A正確；B．Cu2O加入到稀硫酸中，溶液變藍(lán)色并有紫紅色固體產(chǎn)生。離子方程式應(yīng)為：，B錯(cuò)誤；C．CuCl難溶于水，不能拆成，C錯(cuò)誤；D．Cu在O2存在下與氨水反應(yīng)，溶液呈堿性，不能出現(xiàn)，D錯(cuò)誤；故選A。7.A．CuFeS2可用于制取單質(zhì)Cu，是因?yàn)槠浜秀~元素，A錯(cuò)誤；B．濕法煉銅原理為：，是因?yàn)橛醒趸?，B錯(cuò)誤；C．CuCl難溶于水，溶于不同濃度的KCl溶液中可形成穩(wěn)定配位化合物如[CuCl2]-和[CuCl3]2-，這種配合物降低了溶液中的濃度，促使溶解，C錯(cuò)誤；D．Cu2+有空軌道，可與NH3中的N形成配位鍵，制[Cu(NH3)4]2+，D正確；故選D。8.含Ru(釕)化合物可催化CO2轉(zhuǎn)化為HCOOH，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法不正確的是A.該催化劑不能提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率B.過程1中CO2發(fā)生還原反應(yīng)C.過程3中有1molH2O生成時(shí)有2mol電子轉(zhuǎn)移D.整個(gè)轉(zhuǎn)化過程中Ru和O元素的化合價(jià)不變【答案】C【解析】A．催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，只能改變反應(yīng)速率，所以不能提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率，A正確；B．Ru的化合物與二氧化碳反應(yīng)，產(chǎn)物增加了氧原子，發(fā)生了氧化反應(yīng)，二氧化碳被還原，B正確；C．由圖可知，反應(yīng)方程式為，反應(yīng)中釕元素的化合價(jià)沒有變化，氫元素的化合價(jià)既升高被氧化，又降低被還原，氫氣既是反應(yīng)的氧化劑也是反應(yīng)的還原劑，所以當(dāng)轉(zhuǎn)化為時(shí)，氫氣得到2mol電子，并沒有電子得失，所以當(dāng)生成時(shí)有電子轉(zhuǎn)移，C錯(cuò)誤；D．由圖可知，元素在化合物中的化學(xué)式分別為；氧元素均形成含氧化合物，沒有形成過氧化物，由化合價(jià)代數(shù)和為可知，元素的化合價(jià)不變，D正確；故選C。9.電解法轉(zhuǎn)化CO2可實(shí)現(xiàn)CO2資源化利用。電解CO2制HCOOH的原理如題圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.Pt片接電源負(fù)極B.Sn片上發(fā)生的電極反應(yīng)式為CO2＋-2e?=HCOO?＋C.每產(chǎn)生1molHCOO?，陽離子交換膜中有4molK+通過D.電解一段時(shí)間后，陽極區(qū)的KHCO3溶液濃度降低【答案】D【解析】CO2、中碳元素的化合價(jià)分別為+4、+2，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，電極（Sn電極）反應(yīng)為，陽極（Pt電極）生成O2：，據(jù)此分析解答。A．由分析知Pt片為陽極，接電源正極，A錯(cuò)誤；B．由分析知，Sn片為陰極，發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式應(yīng)為

，B錯(cuò)誤；C．由反應(yīng)可知，每產(chǎn)生1mol，轉(zhuǎn)移2mol電子，，有電荷守恒得，陽離子交換膜中有2molK+通過，C錯(cuò)誤；D．陽極發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)，產(chǎn)生氫離子，消耗KHCO3，使KHCO3溶液濃度降低，D正確；故選D。10..化合物Z具有廣譜抗菌活性，可利用X和Y反應(yīng)獲得。下列有關(guān)說法不正確的是A.1molX最多與3molNaOH反應(yīng)B.X與足量H2加成后的產(chǎn)物有6個(gè)手性碳原子C.有機(jī)物Y不能與乙醇發(fā)生縮聚反應(yīng)D.可以用NaHCO3溶液鑒別X和Z【答案】A【解析】A．X中酚羥基、酯基、氨基，2個(gè)酚羥基消耗2molNaOH，酚酯基和酰胺基水解，又消耗3molNaOH，共5molNaOH，A錯(cuò)誤；B．X與足量H2加成后，環(huán)上及側(cè)鏈飽和碳中，手性碳原子是連有4個(gè)不同原子或基團(tuán)的碳，共6個(gè)，如圖所示（帶*號(hào)），B正確；C．Y含羧基，可與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)（取代），但不能發(fā)生縮聚反應(yīng)（縮聚需含多個(gè)官能團(tuán)如羥基與羧基等），C正確；D．X中無羧基，Z中含羧基，羧基與NaHCO3反應(yīng)生成CO2，可用NaHCO3溶液鑒別，D正確；故選A。11.室溫下，根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象，得出的結(jié)論正確的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)過程及現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A將熾熱的木炭放入濃硝酸中，木炭迅速燃燒NO2支持燃燒B分別測量濃度均為0.1mol·L-1Na2CO3溶液和Na[Al(OH)4]溶液的pH，后者pH更大Al比水解程度大CC2H5OH與濃硫酸170℃共熱，制得的氣體通入酸性KMnO4溶液，溶液褪色產(chǎn)物中一定有乙烯D測pH：CH3COONa溶液的pH為9，NaNO2溶液的pH為8Ka(HNO2)＞Ka(CH3COOH)A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】A．木炭在濃硝酸中燃燒是由于濃硝酸受熱分解產(chǎn)生，而非支持燃燒，A錯(cuò)誤；B．濃度均為0.1mol·L-1Na2CO3溶液和Na[Al(OH)4]溶液pH，后者pH更大，說明四羥基合鋁酸根離子水解程度大于水解程度，B正確；C．乙醇與濃硫酸170℃反應(yīng)會(huì)生成乙烯，但氣體中還可能含以及揮發(fā)出來的乙醇等還原性物質(zhì)也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，無法確定乙烯存在，C錯(cuò)誤；D．兩種鹽溶液是濃度未知，不能根據(jù)pH大小判斷酸性強(qiáng)弱，D錯(cuò)誤；故選B。12.室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究H2SO3溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1：測定0.40mol·L-1新制H2SO3溶液，其pH約為1實(shí)驗(yàn)2：將等體積濃度均為0.40mol·L-1BaCl2溶液與新制H2SO3溶液混合，出現(xiàn)白色渾濁實(shí)驗(yàn)3：向上述實(shí)驗(yàn)2后得到的混合物中滴加過量的H2O2溶液，充分振蕩后出現(xiàn)白色沉淀已知：Ka1(H2SO3)=1.5×10-2，Ka2(H2SO3)=1.0×10-7，Ksp(BaSO3)=5.0×10-10,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10下列說法正確的是A.0.40mol·L-1H2SO3溶液中存在c(H+)＜c()+c()B.將0.40mol·L-1H2SO3溶液稀釋到0.20mol·L-1，c()快速增大C實(shí)驗(yàn)2中充分反應(yīng)后靜置，上層清液中有：c(Ba2+)·c()＜Ksp(BaSO3)D.實(shí)驗(yàn)3中發(fā)生的主要反應(yīng)為Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O【答案】D【解析】A．由電荷守恒可得c(H?)=c()+2c()+c(OH?)，故c(H?)＞c()+c()，A錯(cuò)誤；B．由第一步電離平衡表達(dá)式H2SO3H?+可知c(H?)≈c()，，溫度不變，Ka2不變，因此稀釋時(shí)亞硫酸根濃度基本不變，B錯(cuò)誤；C．實(shí)驗(yàn)2中生成的白色渾濁為BaSO3沉淀，靜置后上層清液為BaSO3飽和溶液，因此c(Ba2+)·c()=Ksp(BaSO3)，C錯(cuò)誤；D．H2O2將H2SO3氧化H2SO4，生成BaSO4沉淀，離子方程式為Ba2++H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O，D正確；13.使用CH3COOCH3與H2反應(yīng)制C2H5OH過程中的主要反應(yīng)為反應(yīng)I：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)=C2H5OH(g)＋CH3OH(g)ΔH1=1004kJ·mol-1反應(yīng)II：CH3COOCH3(g)＋H2(g)=CH3CHO(g)＋CH3OH(g)ΔH2=1044kJ·mol-1反應(yīng)III：CH3COOCH3(g)＋C2H5OH(g)=CH3COOCH2CH3(g)＋CH3OH(g)ΔH3=1160kJ·mol-1在催化劑作用下，在1.0×105Pa、n起始(CH3COOCH3)∶n起始(H2)=1∶2時(shí)，若僅考慮上述反應(yīng)，反應(yīng)相同時(shí)間，CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率、C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性隨溫度的變化如圖所示。[C2H5OH的選擇性=×100%]。下列說法正確的是A.反應(yīng)CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變?chǔ)=40kJ·mol－1B.185℃時(shí)，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04molC.溫度在165℃~205℃之間，反應(yīng)后的體系中存在CH3CHOD.溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，說明反應(yīng)I達(dá)到了平衡【答案】B【解析】A．根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)I減去反應(yīng)II得：CH3CHO(g)＋H2(g)=C2H5OH(g)的焓變?chǔ)=ΔH1-ΔH2=1004kJ·mol-1-1044kJ·mol-1=-40kJ·mol－1，A錯(cuò)誤；B．185℃時(shí)，若起始n(CH3COOCH3)為1mol，則CH3COOCH3反應(yīng)了1mol=0.2mol，，則反應(yīng)后體系中C2H5OH為0.04mol，B正確；C．溫度在165℃~205℃之間，C2H5OH和CH3COOCH2CH3的選擇性之和為100%，則反應(yīng)后的體系中不存在CH3CHO，C錯(cuò)誤；D．溫度在225℃~235℃之間，C2H5OH的選擇性保持不變，但是CH3COOCH3轉(zhuǎn)化率增大，根據(jù)C2H5OH的選擇性=×100%，則增大，即反應(yīng)I沒有達(dá)到平衡，D錯(cuò)誤；故選B。二、非選擇題：共4題，共61分。14.以鈷錳廢渣（含LiCoO2，MnCO3，炭黑和CaCO3、Fe等）為原料制備Co3O4。（1）“酸浸、還原”。向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2，充分反應(yīng)后，過濾。①在加料完成后，提高浸取效率的措施有________寫2點(diǎn))。②過濾后，濾渣的主要成分為_______。（2）“除雜”。在攪拌下，向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，除去溶液中的Fe3+，過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+。①加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為_______。②濾液中加入MnF2固體發(fā)生的反應(yīng)為MnF2＋Ca2+?CaF2＋Mn2+。已知：K＞105認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行完全；Ksp(MnF2)=1.2×10-3，Ksp(CaF2)=1.6×10-10。結(jié)合計(jì)算解釋MnF2能除去Ca2+的原因：_______。（3）“萃取和反萃取”。向除雜后得到的濾液中加入有機(jī)萃取劑(用HA表示)萃取金屬離子，原理為Co2+＋2HA(有機(jī)層)?CoA2(有機(jī)層)＋2H+(水層)，充分反應(yīng)后，分離出有機(jī)層。向有機(jī)層中加入稀硫酸，進(jìn)行反萃取得到富含Co2+的溶液。①“萃取”時(shí)，隨著pH的升高，Co2+在有機(jī)萃取劑中萃取率增大，其原因是_______。②“反萃取”時(shí)，為使Co2+盡可能多地轉(zhuǎn)移到水層，應(yīng)選擇的實(shí)驗(yàn)條件或采取的實(shí)驗(yàn)操作有_______。（4）“制備”。已知：CoC2O4從水溶液中析出的主要成分為CoC2O4·2H2O，其在空氣中受熱的質(zhì)量變化曲線如圖所示。請(qǐng)補(bǔ)充由上述反萃取后得到的富含Co2+的溶液制備Co3O4的實(shí)驗(yàn)方案：取富含Co2+的溶液，_______，得到Co3O4。(須使用的試劑：0.1mol·L?1Na2C2O4溶液、鹽酸、BaCl2溶液)?！敬鸢浮浚?）①.適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度②.CaSO4、炭黑（2）①.3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑②.此反應(yīng)K＝＝＝7.5×106＞105，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可將Ca2＋完全除盡（3）①.隨pH增大，溶液中c(H＋)減小，平衡往正向移動(dòng)，MAn(有機(jī)層)濃度增大，萃取率增大②.適當(dāng)提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃?。?）邊攪拌向其中加入0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀，停止滴加。過濾，洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上，充分反應(yīng)至固體質(zhì)量不再改變【解析】以鈷錳廢渣（含LiCoO2，MnCO3，炭黑和CaCO3、Fe等）為原料，向鈷錳廢渣中加入稀H2SO4和H2O2進(jìn)行酸浸和還原，充分反應(yīng)后，過濾，炭黑不溶于酸，與稀反應(yīng)生成的微溶于水，會(huì)殘留部分在濾渣中。向“酸浸、還原”后得到的濾液中加入MnCO3調(diào)節(jié)溶液的pH＝4，除去溶液中的Fe3+，生成，過濾。向得到的濾液中加入MnF2固體除去溶液中的Ca2+，生成。再萃取和反萃取出，用沉淀得，灼燒得Co3O4。（1）升高溫度可以加快反應(yīng)速率，攪拌可使反應(yīng)物充分接觸，加快反應(yīng)速率，故提高浸取效率的措施有：適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度。根據(jù)分析可知，過濾后，濾渣的主要成分為炭黑和。故答案為：適當(dāng)攪拌，適當(dāng)升高溫度；、炭黑；（2）在pH＝4形成沉淀，中的與結(jié)合生成和，則加入MnCO3除去溶液中Fe3+的離子方程式為：3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑。MnF2＋Ca2+?CaF2＋Mn2+，，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可除去。故答案為：3MnCO3＋2Fe3＋＋3H2O=2Fe(OH)3＋3Mn2＋＋3CO2↑；此反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行完全，因此可將完全除盡。（3）根據(jù)反應(yīng)：Co2+＋2HA(有機(jī)層)?CoA2(有機(jī)層)＋2H+(水層)，隨著pH的升高，濃度減小，平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)進(jìn)入有機(jī)層，從而提高萃取率?！胺摧腿　睍r(shí)，為使Co2+盡可能多地轉(zhuǎn)移到水層，應(yīng)選擇的實(shí)驗(yàn)條件或采取的實(shí)驗(yàn)操作有：適當(dāng)加入高濃度硫酸，使?jié)舛仍龃?，平衡逆向移?dòng)，釋放進(jìn)入水層，或者充分振蕩，加快傳質(zhì)過程，提高反萃取率，或者多次萃取。故答案為：隨pH增大，溶液中c(H＋)減小，平衡往正向移動(dòng)，MAn(有機(jī)層)濃度增大，萃取率增大；適當(dāng)提高稀硫酸的濃度或充分振蕩分液漏斗或用萃取劑分多次萃取；（4）根據(jù)圖示可知，的質(zhì)量為18.3g，物質(zhì)的量為0.1mol，則Co元素的質(zhì)量為5.9g，C點(diǎn)鈷氧化物的質(zhì)量為8.03g，由質(zhì)量守恒可知C點(diǎn)O元素的質(zhì)量為，則C點(diǎn)，故C點(diǎn)為。B點(diǎn)對(duì)應(yīng)質(zhì)量為14.7g，與起始相比減少了3.6g，恰好為結(jié)晶水的質(zhì)量，則B點(diǎn)對(duì)應(yīng)物質(zhì)為。故要得到，需在300℃以上煅燒。故取富含Co2+的溶液，加入過量0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，充分反應(yīng)生成沉淀，過濾并洗滌沉淀，取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀，則洗滌干凈。將沉淀在300℃以上煅燒，充分反應(yīng)至質(zhì)量不變得。故答案為：邊攪拌向其中加入0.1mol·L?1Na2C2O4溶液，直至向上層清液中滴加Na2C2O4溶液不產(chǎn)生沉淀，停止滴加。過濾，洗滌濾渣至取最后一次洗滌濾液滴加鹽酸和BaCl2溶液不再生成沉淀。將濾渣置于空氣中加熱到300℃以上，充分反應(yīng)至固體質(zhì)量不再改變。15.化合物H是四氫異喹啉阿司匹林衍生物，其合成路線如下：（1）C的分子式為C10H15NO2，則C的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（2）D分子中含氧官能團(tuán)的名稱為_______，分子中采取sp2雜化的碳原子數(shù)目為_______。（3）D→E過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)依次為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)，則過程中生成的中間體X的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（4）G的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。①1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗4molNaOH。②在酸性條件下水解后的一種產(chǎn)物能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（5）寫出以和為原料制備的合成路線流程圖_______(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）（2）①.醚鍵、酰胺基②.13（3）（4）（5）【解析】合成四氫異喹啉阿司匹林衍生物的流程為：將A在作用下取代生成B，將B在的條件下與C進(jìn)行取代反應(yīng)生成D，把D在、甲苯、條件下成環(huán)轉(zhuǎn)化為E，將E在條件下加成為F，最后將F在的條件下與G發(fā)生取代生成目標(biāo)產(chǎn)物四氫異喹啉阿司匹林衍生物H，據(jù)此分析解答。（1）C的分子式為，結(jié)合B與D的結(jié)構(gòu)差異，可推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：。（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為，則其含氧官能團(tuán)的名稱為：醚鍵、酰胺基；分子中采取雜化的碳原子分別位于2個(gè)苯環(huán)上（12個(gè))和碳氧雙鍵上(1個(gè))，共有13個(gè)，其余C原子處于飽和結(jié)構(gòu)，采用的是雜化。（3）D→E過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)依次為加成反應(yīng)和消去反應(yīng)：，則可得到該過程中生成的中間體X的結(jié)構(gòu)簡式為：。（4）G的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，①1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗4molNaOH：則含酯基且水解后的羥基要直接連接在苯環(huán)形成酚羥基繼續(xù)消耗NaOH；②在酸性條件下水解后的一種產(chǎn)物能與發(fā)生顯色反應(yīng)，且有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫：更進(jìn)一步得到水解產(chǎn)物含酚羥基結(jié)構(gòu)且在苯環(huán)上取代還要處于對(duì)稱位置，則符合條件的同分異構(gòu)體有：。（5）根據(jù)題干的轉(zhuǎn)化流程，先將在催化劑作用下氧化為，再繼續(xù)氧化為，加入作用下取代為，再與反應(yīng)生成，最后成環(huán)生成產(chǎn)物；則合成路線圖為：。16.通過測定某蛋白質(zhì)樣品中氮元素的含量可以確定其優(yōu)劣?！皠P氏定氮法”測定蛋白質(zhì)中含氮量的實(shí)驗(yàn)方案如下：（1）“消化”。將蛋白質(zhì)樣品與CuSO4溶液(作催化劑)和濃硫酸中的一種混合后放入三頸燒瓶中，實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，然后再滴加其中的另一種物質(zhì)，在加熱條件下充分反應(yīng)，蛋白質(zhì)中的氮元素轉(zhuǎn)化為(NH4)2SO4。①滴液漏斗中盛放的物質(zhì)是_______。②裝置B的作用是_______。③反應(yīng)結(jié)束后，打開止水夾K并不斷通入N2，其原因是_______。（2）“吸收”。向得到的(NH4)2SO4中加入足量的NaOH溶液充分反應(yīng)后，加熱將所得NH3蒸出，然后用硼酸(H3BO3)溶液吸收，得到(NH4)2B4O7溶液。①硼酸是一元弱酸，易與水結(jié)合生成B(OH)，其水溶液顯酸性的原因是_______（用離子方程式表示）。②NH3與H3BO3反應(yīng)生成(NH4)2B4O7的化學(xué)方程式為_______。（3）“測定”。稱取0.8000g蛋白質(zhì)樣品，按照上述流程制取(NH4)2B4O7溶液，然后將其加水稀釋至100mL。取出25.00mL放入錐形瓶中，滴加幾滴指示劑，然后用0.1000moL·L?1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積為20.00mL。已知：(NH4)2B4O7＋2HCl＋5H2O=2NH4Cl＋4H3BO3。①接近終點(diǎn)時(shí)滴加半滴鹽酸溶液的操作：慢慢轉(zhuǎn)動(dòng)滴定管的活塞，使滴定管的尖嘴處懸掛半滴液體不滴落，_______。②該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。（寫出計(jì)算過程）【答案】（1）①.濃硫酸②.作安全瓶，防止NaOH溶液倒吸③.將生成的SO2趕入裝置C中完全吸收