2025年全國中級化學檢驗工考試題(附答案解析)一、單項選擇題（每題2分，共30分）1.用0.1000mol/LNaOH標準溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHAc（醋酸，pKa=4.76）溶液，化學計量點時溶液的pH值約為（）。A.7.00B.8.72C.9.25D.10.002.下列關(guān)于EDTA滴定的描述中，錯誤的是（）。A.滴定Ca2?時，需加入NaOH調(diào)節(jié)pH至12-13，以消除Mg2?干擾B.滴定Fe3?時，通常在pH=1-2的強酸性條件下進行C.滴定Zn2?時，可用NH?-NH?Cl緩沖溶液控制pH=10D.所有金屬離子與EDTA的絡合反應均需在酸性條件下進行3.在分光光度法中，使用λmax（最大吸收波長）作為測定波長的主要原因是（）。A.避免干擾物質(zhì)吸收B.提高測定靈敏度C.滿足朗伯-比爾定律D.簡化操作步驟4.用莫爾法測定Cl?含量時，若溶液pH=2，會導致測定結(jié)果（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷5.配制Na?S?O?標準溶液時，需加入少量Na?CO?的目的是（）。A.中和酸性雜質(zhì)B.防止S?O?2?分解C.提高溶液穩(wěn)定性D.作為基準物質(zhì)6.下列關(guān)于有效數(shù)字的說法中，正確的是（）。A.0.0230有3位有效數(shù)字B.pH=3.25的有效數(shù)字為3位C.100.0mL的有效數(shù)字為3位D.5.6×10?的有效數(shù)字為5位7.原子吸收分光光度計中，空心陰極燈的作用是（）。A.提供連續(xù)光源B.提供待測元素的特征銳線光源C.分解樣品為基態(tài)原子D.檢測光信號8.用氣相色譜法分離苯（沸點80.1℃）和甲苯（沸點110.6℃），應選擇的固定相為（）。A.非極性固定相（如SE-30）B.極性固定相（如PEG-20M）C.離子交換樹脂D.分子篩9.標定KMnO?標準溶液時，需在（）條件下進行。A.強酸性（H?SO?）B.弱酸性（HAc）C.中性D.強堿性（NaOH）10.下列玻璃儀器中，不需要校準的是（）。A.滴定管B.移液管C.容量瓶D.燒杯11.測定水的總硬度時，若水樣中含有Fe3?，會對EDTA滴定產(chǎn)生（）。A.封閉作用（指示劑被Fe3?封閉）B.氧化還原干擾C.沉淀干擾D.無影響12.用碘量法測定維生素C含量時，加入稀HAc的目的是（）。A.調(diào)節(jié)pH，防止I?揮發(fā)B.抑制維生素C氧化C.促進維生素C與I?的反應D.防止淀粉指示劑分解13.下列誤差中，屬于系統(tǒng)誤差的是（）。A.滴定管讀數(shù)時的視線誤差B.天平砝碼銹蝕C.環(huán)境溫度波動導致體積變化D.樣品稱量時的偶然灑落14.配制標準溶液時，若基準物質(zhì)未充分干燥，會導致所配溶液濃度（）。A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定15.在高效液相色譜中，常用的檢測器是（）。A.熱導檢測器（TCD）B.氫火焰離子化檢測器（FID）C.紫外-可見檢測器（UV）D.電子捕獲檢測器（ECD）二、判斷題（每題1分，共10分）1.滴定分析中，指示劑的變色點必須與化學計量點完全重合。（）2.莫爾法可用于測定Br?，但不能測定I?，因為AgI對I?的吸附太強。（）3.朗伯-比爾定律適用于任何濃度的有色溶液。（）4.原子吸收光譜法中，火焰溫度越高，基態(tài)原子數(shù)越多，測定靈敏度越高。（）5.用移液管移取溶液時，殘留于管尖的液體需用洗耳球吹出，以保證體積準確。（）6.系統(tǒng)誤差具有重復性和單向性，可通過增加平行測定次數(shù)減小。（）7.標定HCl溶液時，可用無水Na?CO?作基準物質(zhì)，甲基紅-溴甲酚綠作指示劑。（）8.氣相色譜中，固定液的極性越強，對極性組分的保留時間越長。（）9.測定溶液pH時，玻璃電極使用前需在純水中浸泡24小時，以活化玻璃膜。（）10.有效數(shù)字的位數(shù)反映了測量的準確度，位數(shù)越多，準確度越高。（）三、簡答題（每題5分，共20分）1.簡述EDTA滴定中，控制溶液pH的重要性及常用的緩沖溶液類型。2.說明分光光度法中“空白溶液”的作用及選擇原則。3.列舉三種常見的化學計量點確定方法，并各舉一例。4.氣相色譜儀的基本組成部分有哪些？各部分的主要作用是什么？四、計算題（每題10分，共30分）1.用基準物質(zhì)無水Na?CO?標定HCl溶液的濃度。稱取0.1526gNa?CO?（M=105.99g/mol），溶解后用HCl溶液滴定，消耗HCl28.35mL，計算HCl溶液的濃度（反應式：Na?CO?+2HCl=2NaCl+H?O+CO?↑）。2.某樣品中Fe3?的含量測定：稱取0.5000g樣品，溶解后定容至100mL，移取25.00mL于50mL容量瓶中，加入顯色劑后定容。用1cm比色皿在λmax處測得吸光度A=0.450。已知標準曲線方程為A=0.025c（c單位：μg/mL），計算樣品中Fe3?的質(zhì)量分數(shù)（以%表示）。3.測定某NaOH溶液的濃度時，平行測定5次，結(jié)果為：0.1025、0.1028、0.1031、0.1023、0.1027mol/L。計算：（1）平均值；（2）平均偏差；（3）相對平均偏差（保留4位有效數(shù)字）。五、綜合應用題（10分）某實驗室需測定工業(yè)廢水中的COD（化學需氧量），采用重鉻酸鉀法。請簡述實驗步驟（包括試劑配制、樣品處理、滴定過程及注意事項）。答案及解析一、單項選擇題1.B解析：HAc與NaOH反應生成NaAc（強堿弱酸鹽），化學計量點時溶液呈堿性。計算式：pH=7+?(pKa+lgc)，其中c=0.05mol/L（體積加倍），pKa=4.76，代入得pH≈8.72。2.D解析：EDTA與金屬離子的絡合反應受pH影響大，不同金屬離子需在特定pH下滴定（如Ca2?在pH=12-13，F(xiàn)e3?在pH=1-2），并非所有反應都需酸性條件。3.B解析：λmax處摩爾吸光系數(shù)ε最大，測定靈敏度最高。4.A解析：莫爾法需在pH=6.5-10.5條件下進行（防止Ag?CrO?溶解）。pH=2時，CrO?2?與H?結(jié)合生成Cr?O?2?，指示劑消耗減少，導致滴定終點滯后，Cl?測定結(jié)果偏高。5.B解析：Na?S?O?在酸性或中性條件下易分解（S?O?2?+2H?=S↓+SO?↑+H?O），加入Na?CO?調(diào)節(jié)溶液呈弱堿性，防止分解。6.A解析：0.0230中“2”“3”“0”均為有效數(shù)字（前導零不計，末尾零計）；pH=3.25的有效數(shù)字為2位（僅小數(shù)點后數(shù)字）；100.0mL為4位有效數(shù)字；5.6×10?為2位有效數(shù)字。7.B解析：空心陰極燈發(fā)射待測元素的特征銳線光譜（如測Cu時發(fā)射Cu的324.7nm譜線），避免連續(xù)光源的背景干擾。8.A解析：苯和甲苯為非極性或弱極性物質(zhì)，根據(jù)“相似相溶”原則，非極性固定相（如SE-30）對非極性組分的保留差異更大，分離效果更好。9.A解析：KMnO?在強酸性（H?SO?）條件下氧化性最強（被還原為Mn2?），HCl會被KMnO?氧化（產(chǎn)生Cl?），HAc酸性太弱，故用H?SO?。10.D解析：滴定管、移液管、容量瓶均為精密量器，需校準；燒杯為粗略量器，無需校準。11.A解析：Fe3?會與鉻黑T（常用指示劑）形成穩(wěn)定絡合物，導致指示劑“封閉”（終點無法變色），需加入三乙醇胺掩蔽。12.B解析：維生素C（還原性）易被空氣中O?氧化，稀HAc提供酸性環(huán)境，抑制其氧化（酸性條件下維生素C更穩(wěn)定）。13.B解析：系統(tǒng)誤差由固定原因引起（如砝碼銹蝕），具有重復性和單向性；其他選項為隨機誤差或過失誤差。14.A解析：基準物質(zhì)未干燥（含水分），實際稱量的純物質(zhì)質(zhì)量減少，標定后溶液濃度偏高（如稱取0.15g未干燥的Na?CO?，實際純Na?CO?為0.14g，滴定消耗HCl體積減少，計算得HCl濃度偏高）。15.C解析：HPLC常用UV檢測器（適用于有共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)），TCD、FID、ECD為氣相色譜檢測器。二、判斷題1.×解析：指示劑變色點與化學計量點接近即可，無需完全重合（允許一定誤差）。2.√解析：AgI對I?的吸附能力極強，滴定終點難以判斷，故莫爾法一般不用于I?測定。3.×解析：朗伯-比爾定律僅適用于稀溶液（濃度過高時分子間相互作用導致吸光度偏離線性）。4.×解析：火焰溫度過高會導致基態(tài)原子電離（如堿金屬），基態(tài)原子數(shù)減少，靈敏度降低。5.×解析：移液管的“吹”字標記僅存在于部分管（如吸量管），無標記時殘留液體不可吹出（已校準）。6.×解析：系統(tǒng)誤差需通過校準儀器、空白試驗等消除；增加平行次數(shù)減小的是隨機誤差。7.√解析：無水Na?CO?是標定HCl的常用基準物質(zhì)，甲基紅-溴甲酚綠指示劑的變色點接近化學計量點（pH≈5.1）。8.√解析：極性固定液對極性組分的作用力更強（如范德華力），保留時間更長。9.√解析：玻璃電極的玻璃膜需吸水膨脹形成水化層，才能產(chǎn)生膜電位，故使用前需浸泡活化。10.√解析：有效數(shù)字位數(shù)反映測量的精確程度（如滴定管讀數(shù)保留4位，準確度高于量筒的2位）。三、簡答題1.答案：EDTA滴定中，控制pH的重要性：（1）EDTA的酸效應（pH過低時，H?與Y??結(jié)合，降低Y??濃度，影響絡合反應完全度）；（2）金屬離子的水解效應（pH過高時，金屬離子水解生成氫氧化物沉淀，無法被滴定）；（3）指示劑的適宜pH范圍（如鉻黑T在pH=8-11時呈藍色，與M??絡合呈紅色）。常用緩沖溶液：（1）NH?-NH?Cl緩沖溶液（pH=10，用于滴定Mg2?、Zn2?等）；（2）六亞甲基四胺-HCl緩沖溶液（pH=5-6，用于滴定Pb2?、Zn2?等）；（3）NaOH溶液（pH=12-13，用于滴定Ca2?，消除Mg2?干擾）。2.答案：空白溶液的作用：消除比色皿、溶劑、試劑等對吸光度的干擾，使測得的吸光度僅反映待測物質(zhì)的吸收。選擇原則：（1）溶劑空白（無顯色劑和樣品，用于純?nèi)軇└蓴_）；（2）試劑空白（含顯色劑和其他試劑，無樣品，用于試劑干擾）；（3）樣品空白（含樣品處理試劑但無顯色劑，用于樣品本身的背景吸收）。3.答案：（1）指示劑法：如酸堿滴定中用酚酞指示終點（pH突變引起顏色變化）；（2）電位滴定法：如用pH計監(jiān)測滴定過程中電位變化，通過二階微商法確定終點（用于渾濁或無合適指示劑的體系）；（3）光度滴定法：如分光光度法中監(jiān)測吸光度變化（適用于顯色反應體系）。4.答案：氣相色譜儀組成及作用：（1）載氣系統(tǒng)（提供穩(wěn)定流動相，如N?、H?）；（2）進樣系統(tǒng)（將樣品汽化并引入色譜柱，如汽化室、進樣器）；（3）色譜柱（分離組分，填充柱或毛細管柱）；（4）檢測器（檢測分離后的組分，如FID、TCD）；（5）數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（記錄并分析信號，如工作站）。四、計算題1.解：反應摩爾比n(Na?CO?):n(HCl)=1:2n(Na?CO?)=m/M=0.1526g/105.99g/mol≈0.001440moln(HCl)=2×0.001440=0.002880molc(HCl)=n/V=0.002880mol/0.02835L≈0.1016mol/L答案：0.1016mol/L2.解：由A=0.025c得c=A/0.025=0.450/0.025=18.0μg/mL（50mL容量瓶中濃度）50mL中Fe3?質(zhì)量=18.0μg/mL×50mL=900μg=0.900mg原100mL樣品中Fe3?質(zhì)量=0.900mg×(100/25)=3.60mg=0.00360g質(zhì)量分數(shù)=(0.00360g/0.5000g)×100%=0.720%答案：0.720%3.解：（1）平均值=(0.1025+0.1028+0.1031+0.1023+0.1027)/5=0.1027mol/L（2）各次偏差：-0.0002、+0.0001、+0.0004、-0.0004、0.0000平均偏差=(0.0002+0.0001+0.0004+0.0004+0)/5=0.00022mol/L（3）相對平均偏差=(0.00022/0.1027)×100%≈0.214%答案：（1）0.1027mol/L；（2）0.00022mol/L；（3）0.214%五、綜合應用題實驗步驟：1.試劑配制：-重鉻酸鉀標準溶液（0.2500mol/L）：稱取基準K?Cr?O?12.258g，溶解后定容至1000