第12講鹵代煌

電知識(shí)導(dǎo)航

瞅「知識(shí)精講

一、鹵代燃

1.定義：煌分子中的氫原子被取代后生成的化合物。.

2.官能團(tuán)：一X鹵素原子(碳鹵鍵)

3.分類：.

K代嫁(R-F)

鹵JR鼻子的齡類氯代蝮(RYD

澳代蛭(RBr)

事代姓(R-I)

及子第個(gè)?單鹵代姓(10CHQ)

?代經(jīng)

多鹵代13(JOCH;BrCH:Br)

饞加鹵代位(toCH)CH/?l)

不飽和鹵代姓(如CH：-CHCI)

二、鹵代危的命名

鹵代嫌的命名一般用系統(tǒng)命名法，將鹵素原子作為取代基,其余命名規(guī)則與煌類的命名相似。

及時(shí)小練

(1)CH2cleHC1CH2cH3：；

(2)CH2=CHCH2CH2Br：_________________________

CH,(H(H(H,Br

(3)：____________________________________________

CH,

三、鹵代燒的物理性質(zhì)

1.幾種氯代燃的密度和沸點(diǎn)

名稱結(jié)構(gòu)簡式液態(tài)時(shí)密度（g-cm-3）沸點(diǎn)/℃

氯甲烷CH3cl0.916-24

氯乙烷CH3CH2CI0.89812

1-氯丙烷CH3CH2CH2CI0.89046

1-氯丁烷CH3CH2CH2CH2CI0.88678

1-氯戊烷CH3CH2CH2CH2CH2CI0.882108

2.物理性質(zhì)變化規(guī)律

（1）狀態(tài)：常溫下，少數(shù)鹵代燃為氣體（如一氯甲烷、氯乙烯、氯乙烷），大多為液體或固

體。?

（2）溶解性：鹵代燒于水，—于有機(jī)溶劑，某些鹵代煌本身是很好的有機(jī)溶劑，如

氯仿、CCl4o

（3）熔沸點(diǎn)：沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)目的增加而，.碳原子數(shù)相同時(shí)，支鏈越多沸點(diǎn)越

（4）密度：

①鹵代煌的密度都相應(yīng)的燒，.隨著煌基中碳原子數(shù)目的增加而o

如p（CH3Cl）0（CH3cH2。）p（CH4）o

②一氟代煌、一氯代燃的密度水，其余鹵代煌密度一般都比水大。

四、澳乙烷的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)

1.澳乙烷的結(jié)構(gòu).

分子式結(jié)構(gòu)簡式結(jié)構(gòu)式官能團(tuán)球棍模型空間充填模型

C2H5BrCH3CH2BrH—C—C—Br.

2.澳乙烷的物理性質(zhì).

顏色狀態(tài)沸點(diǎn)密度溶解性

無色液體38.4℃大于水難溶于水，可溶于多種有機(jī)溶劑

五、澳乙烷的化學(xué)性質(zhì)

1.取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

取一支試管，滴入10~15滴澳乙烷，再加入lmL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，

實(shí)驗(yàn)操作靜置。待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有

1mL稀硝酸的試管中，然后加入2滴AgNCh溶液，觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象?

溶液分為兩層，加熱后有機(jī)層_______;滴入AgNO溶液后

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象3

_____________________O

在鹵代煌分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C-X的電子向鹵素

原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷（8+）,鹵素原子帶部分負(fù)電荷（6-）,這

實(shí)驗(yàn)分析

樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：c5+-x5-o因此，鹵代煌在化學(xué)反應(yīng)中，C-X

較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子而離去。-

實(shí)驗(yàn)結(jié)論澳乙烷與NaOH的水溶液，在加熱條件下生成了_______

（1）條件：強(qiáng)堿（如NaOH）的溶液，1

（2）方程式：_______________________________________

（3）反應(yīng)原理：_____________________________________

2.消去反應(yīng)

向圓底燒瓶中加入2.0gNaOH和15mL無水乙醇，攪拌。再向其中加入5mL澳

實(shí)驗(yàn)操作乙烷和幾片碎瓷片，微熱。將產(chǎn)生的氣體通入盛水的試管，再通入盛有酸性高

銃酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。?

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象酸性KMnCU溶液__________-

實(shí)驗(yàn)結(jié)論澳乙烷與NaOH的醇溶液共熱，生成的氣體分子中含有____________

（1）條件：強(qiáng)堿（如NaOH）的溶液，1

（2）方程式：_______________________________________

六、消去反應(yīng)

有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子（如H20>HX等），而生

成含不飽和鍵的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)（消除反應(yīng)）。?

HH

A@||①

（思考與交流：已知鹵代煌的結(jié)構(gòu)R—C—C—X,在發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)時(shí)，■分別

'|③|②

HH

斷開哪些鍵？

?思考與交流：是否所有鹵代嫌都可以發(fā)生消去反應(yīng)？?

以刁總結(jié)歸納——鹵代點(diǎn)的取代/消去反應(yīng)

反應(yīng)類

取代反應(yīng)消去反應(yīng)

型

反應(yīng)條強(qiáng)堿的水溶液、加

強(qiáng)堿的醇溶液、加熱

件熱

有機(jī)產(chǎn)醇烯煌或煥煌

物

結(jié)構(gòu)要鄰位碳原子上有氫原

求子

?思考與交流：如何檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵素原子？?

七、鹵代燃中鹵族原子的檢驗(yàn)

白2沉淀Agtl

2(>H水港清AgM)

淺黃色沉

nomat化璃滯St-AgBr

黃色沉淀—Agl

1.在堿性條件下水解，加入硝酸酸化,再加入硝酸銀。.

2.根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色判斷鹵素原子。

八、鹵代烯埠的加成、加聚反應(yīng)

含有碳碳雙鍵的鹵代煌稱為鹵代烯燒，.其某些化學(xué)性質(zhì)與烯燃相似，能發(fā)生加成反應(yīng)和加

聚反應(yīng)。

?化出V-I

nCHCI-CH?-^CH—CH?

1.氯乙烯加聚::2

a

2.四氟乙烯加聚：nCI——（匕■<1

九、鹵代垃的用途與危害

1.用途：制冷劑（氟利昂）、有機(jī)溶劑（氯仿、CC14）、?滅火劑（CC14）、麻醉劑、農(nóng)藥

等。

2.危害：氟氯代烷（商品名氟利昂）是含有氟和氯的烷烽衍生物，如CCbF、CCI2F2等，可

在強(qiáng)烈的紫外光的作用下分解，產(chǎn)生的氯原子自由基會(huì)對臭氧層產(chǎn)生長久的破壞作用，形成

“臭氧空洞”，危及地球上的生物。以CCLF為例：.

CChF紫外線〉CChF?+C1?

Cl,+O3?O2+CIO,

CIO-+O--------*CIO-+02

十、利用鹵代燃“引入相鄰雙官能團(tuán)”

?思考與交流

CH,

CH(H(H

能否以「為原料，制取CH,CCH.?如能，請寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。

CH,Br

OHOH

對點(diǎn)訓(xùn)練

題型一：鹵代煌的定義

【變1】下列鹵代煌屬于CH3cH2cl同系物的是，

A.CH3C1B,ClC.CH2=CHC1D.CH2cleH2cl

題型二：鹵代燒的物理性質(zhì)

［例2］下表為部分一氯代始的結(jié)構(gòu)簡式和一些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

序號(hào)結(jié)構(gòu)簡式沸點(diǎn)/℃相對密度

?CH3C1-24.20.9159

②CH3CH2C112.30.8978

③CH3CH2CH2C146.60.8909

④CH3CHC1CH335.70.8167

⑤CH3cH2cH2cH2cl78.440.8862

⑥CH3CH2CHCICH368.20.8732

⑦(CH3)3CC1520.8420

下列對表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納，錯(cuò)誤的是()

A.物質(zhì)①②③⑤互為同系物.

B.一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨著支鏈的增多而升高

C.一氯代烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多而趨于升高

D.一氯代烷的相對密度隨著碳原子數(shù)的增多而趨于減小

【變2-2】下列鹵代煌中沸點(diǎn)最低、密度最小的是()?

A.CH3cH2cHebB.CH3CH(Cl)CH3C.CH3cH2cH?BrD.CH3CH(Br)CH3

題型三：鹵代始的化學(xué)性質(zhì)

【變3-1】1-氯丙烷和2-氯丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱反應(yīng)，下列敘述正確的是

A.主要產(chǎn)物相同B.產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體?

C.碳?xì)滏I斷裂的位置相同D.產(chǎn)生的官能團(tuán)不同

【變3-3】鹵代始(CH3)2C=CHC1能發(fā)生的反應(yīng)有

①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④氧化反應(yīng)⑤加聚反應(yīng)⑥與AgNO3溶液生成白色沉淀

A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有③⑥不能發(fā)生

C.只有①③不能發(fā)生D.只有②⑥不能發(fā)生?

【變3-4】已知某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：CH2=CH-CH2-CH2C1

(1)該有機(jī)物中所含官能團(tuán)的名稱是，。

(2)該有機(jī)物發(fā)生加成聚合反應(yīng)后，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。-

(3)寫出該有機(jī)物發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)：o

「題型四：消去反應(yīng)的條件及產(chǎn)物

【變4-2】下列鹵代煌發(fā)生消去后，可以得到兩種烯燃的是?

A.1一氯丁烷B.氯乙烷

C.2一氯丁烷D.2一甲基一2一澳丙烷

【變4-3】下列化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物中，存在同分異構(gòu)體的是

①CH3cH2cH?Br在堿性溶液中水解②乙烷在催化劑作用下與C1?發(fā)生取代反應(yīng)

③2-氯丁烷與NaOH乙醇溶液共熱反應(yīng)④2-丁烯與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)?

CH3

⑤異戊二烯(I)與等物質(zhì)的量的Br?發(fā)生加成反應(yīng)

CH2=C-CH=CH,

A.①②③B.①②④C.②③④D.②③⑤

(題型五：鹵代煌中鹵族原子的檢驗(yàn)

【例5】為檢驗(yàn)?zāi)雏u代煌(R-X)中的X元素，有下列實(shí)驗(yàn)操作：①加熱煮沸；②加入AgNCh

溶液；③取少量鹵代燃；④加入稀硝酸酸化；⑤加入氫氧化鈉溶液；⑥冷卻。正確操作的先

后順序是()

A.③①⑤⑥②④B.③②①⑥④⑤C.③⑤①⑥④②D.③⑤①⑥②④

【變5-2】下列實(shí)驗(yàn)方案丕能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖荌

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案

證明浸乙烷發(fā)生消去反向試管中加入適量的澳乙烷和NaOH的乙醇溶液，力口熱，將

A.

應(yīng)有乙烯生成反應(yīng)后產(chǎn)生的氣體通入漠的四氯化碳溶液

檢驗(yàn)鹵代燃中鹵原子的將濱乙烷與氫氧化鈉溶液共熱，取冷卻后反應(yīng)液滴加硝酸酸

B.

種類化，滴加硝酸銀溶液

驗(yàn)證乙快能被酸性高鎰將電石與飽和食鹽水反應(yīng)生成的氣體通入酸性高鎰酸鉀溶液，

c.

酸鉀溶液氧化觀察溶液是否褪色

驗(yàn)證苯和液澳在將反應(yīng)產(chǎn)生的混合氣體先通入四氯化碳溶液再通入1”

D.

的催化下發(fā)生取代溶液中，觀察是否有淡黃色沉淀生成

A.A，B.BC.CD.D

:題型六：鹵代始的用途與危害

【變6-1】大氣污染物氟利昂-12的分子式是CF2c12。它是一種鹵代烽，關(guān)于它的說法中正

確的是

A.它有兩種同分異構(gòu)體

B.CF2cb分子中碳原子采取sp3雜化

C.它的立體結(jié)構(gòu)為正四面體?

D.它不屬于有機(jī)物

【變6-3］鹵代煌在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：

(1)多氯代甲烷作為溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是o工業(yè)上分離這些多鹵代

甲烷的方法是。?

⑵三氟氯澳乙烷(CF3cHeIBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(不考慮立體異構(gòu))。

(3)聚氯乙烯是生活中常見的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：

反應(yīng)①的化學(xué)方程式是,

反應(yīng)類型為,反應(yīng)②的反應(yīng)類型為

題型七：鹵代煌的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)探究

【例7】實(shí)驗(yàn)室制取少量澳乙烷的裝置如圖所示,將生成物導(dǎo)入盛有冰水混合物的試管a中,

實(shí)驗(yàn)結(jié)束發(fā)現(xiàn)試管a中的物質(zhì)分為三層.對該實(shí)驗(yàn)的分析錯(cuò)誤的是()

A.燒瓶中除發(fā)生取代反應(yīng)可能發(fā)生消去反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等

B.產(chǎn)物在a中第一層

C.a中有產(chǎn)物和水還含HBr、CH3cH20H等

D.b中盛放的酸性KMnCU溶液會(huì)褪色

【例8］澳乙烷在不同溶劑中與NaOH發(fā)生不同類型的反應(yīng)，生成不同的產(chǎn)物。某同學(xué)依據(jù)

澳乙烷的性質(zhì)，用如圖所示裝置（鐵架臺(tái)、酒精燈略）驗(yàn)證取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的產(chǎn)物,

請你一起參與探究。

實(shí)驗(yàn)操作I：在試管中加入I""，,"/.溶液和5mL澳乙烷，振蕩。

實(shí)驗(yàn)操作II：將試管如圖固定后，水浴加熱。

I用水浴加熱而不直接用酒精燈加熱的原因是;試管口安裝一長導(dǎo)管的作

用是。

」觀察到現(xiàn)象時(shí)，表明澳乙烷與NaOH溶液已完全反應(yīng)。

Mi鑒定生成物中乙醇的結(jié)構(gòu)，可用的波譜是o

I為證明澳乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生的是消去反應(yīng)，在你設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案中，需要檢

驗(yàn)的是，檢驗(yàn)的方法是說明所用的試劑、簡單的實(shí)驗(yàn)操作及

預(yù)測產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象Io

;題型八：一/二鹵代煌同分異構(gòu)體數(shù)目的確定

【變10-111一氯丙烷跟強(qiáng)堿的醇溶液共熱后，生成的產(chǎn)物再跟濱水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物

A,A的同分異構(gòu)體（包括A）共有（）?

A.3種B.4種C.5種D.6種

題型九：鹵代姓在“引入相鄰雙官能團(tuán)”中的應(yīng)用

【例11】由CH3cH2cH2Br制備CH3cH（OH）CH2OH,依次從左至右發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)

條件都正確的是（）?

選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件

A加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)KOH醇溶液加熱；KOH水溶液加熱；常溫

B消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；取代反應(yīng)NaOH水溶液加熱；常溫；NaOH醇溶液加熱

C氧化反應(yīng)；取代反應(yīng)；消去反應(yīng)加熱；KOH醇溶液加熱；KOH水溶液加熱

D消去反應(yīng)；加成反應(yīng)；水解反應(yīng)NaOH醇溶液加熱；常溫；NaOH水溶液加熱

【變11-2】下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線，下列說法錯(cuò)誤的是

駕B2

B.①②③的反應(yīng)類型分別為取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)

C.反應(yīng)④的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是濃H2so4、加熱

D.環(huán)戊二烯與Bn以1:1的物質(zhì)的量之比加成可生成

提分特訓(xùn)I

【題1】下列說法正確的是（）

A.CF2c12有兩種同分異構(gòu)體

B.凡是鹵代燃一定能發(fā)生消去反應(yīng)?

C.鹵代燃在堿性溶液中的水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

D.凡能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)一定是鹵代燃

【題2】下列有關(guān)澳乙烷的說法正確的是（：|

HH

A.澳乙烷的電子式H<Br-

ilti

B.向澳乙烷中滴入溶液檢驗(yàn)其中的澳元素：

C,澳乙烷與KOH溶液反應(yīng):CH步HQ喈SigHtKBr

D.用澳乙烷制取乙二醇經(jīng)過以下幾步：消去?加成水解

【題3】下列實(shí)驗(yàn)操作中正確的是（）

A.制取澳苯：將鐵屑、澳水、苯混合加熱

B.實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯：先加入濃硫酸，再加苯，最后滴入濃硝酸?

C.除去乙烷中的乙烯：通入濱水中

D.檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵原子：加入NaOH溶液共熱，再加AgNCh溶液，觀察沉淀顏色

【題5】澳乙烷是一種重要的有機(jī)化工原料。某實(shí)驗(yàn)小組利用如圖裝置制備澳乙烷。?

發(fā)生的反應(yīng)如下：

①NaBr+H2so4=HBr+NaHSC）4

②CH3cH20H+HBrUCH3cH2Br+H2。

反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)如表所示：

沸點(diǎn)（七）密度（gem為水中溶解性

乙醇78.5.0.7893與水互溶

澳乙烷38.41.4604微溶

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①向燒杯中加入4.6g乙醇，然后邊攪拌邊沿?zé)瓋?nèi)壁慢慢加入15mL濃硫酸，將所得溶液小

心轉(zhuǎn)移至B中。

②向A中小心加入15g澳化鈉粉末和幾粒碎瓷片，然后將B中的溶液緩慢滴?入A中，保持

反應(yīng)溫度為40~60℃,并在E中收集60℃以下的微分。

③將E中收集到的儲(chǔ)出物用水萃取出雜質(zhì)（用蒸儲(chǔ)水洗滌多次），棄去水層，將有機(jī)層干燥后

蒸儲(chǔ)，收集38~40℃儲(chǔ)分，得到6.0g澳乙烷?；卮鹣铝袉栴}：

（1）上述裝置圖中，儀器B的名稱是o-

（2）反應(yīng)溫度保持在40~60℃,最好采用加熱。

⑶條件不同，化學(xué)反應(yīng)不同，請寫出CH3cH?Br在不同條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①CH3cH?Br在NaOH水溶液中受熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

②CH3cH?Br在NaOH乙醇溶液中受熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

（4）欲證明澳乙烷中澳元素的存在，下列用到的步驟的先后順序是（填序號(hào)）。

①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉水溶液，加熱③加入稀硝酸至溶液呈酸性

（5）本實(shí)驗(yàn)中，澳乙烷的產(chǎn)率為（保留四位有效數(shù)字）％。

【題7】1,—環(huán)己二醇可通過下圖所示路線合成（某些反應(yīng)的反應(yīng)物和反應(yīng)條件未標(biāo)出）:

C1

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是。?

(2)寫出反應(yīng)④、⑦的化學(xué)方程式：反應(yīng)④：；反應(yīng)⑦：o

(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是,反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是。?

(4)環(huán)己烷的二氯取代物有種。

M提分作業(yè)

【練1】關(guān)于鹵代煌的下列說法不正確的是

A.鹵代煌不屬于煌

B.鹵代燃難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑?

C.有的鹵代始可用作有機(jī)溶劑

D.所有的鹵代煌都可以發(fā)生消去反應(yīng)生成相應(yīng)的烯煌

【練2】某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中不正確的是()

CH2cH3

，

H2C=C-CH2Br

A.該物質(zhì)不能發(fā)生加成反應(yīng)，但能在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)

B.該物質(zhì)不能和AgNCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀

C.該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類

D.該物質(zhì)可使澳水褪色

【練3】下列反應(yīng)中，屬于消去反應(yīng)的是()

A.CH2=CH2+HC1------——>CH3cH2cl

B.CH4+CI2____*____>CH3CI+HCI

FeBrBr+HBr

C.+Br23y,

D.CH3CH2Br+NaOH-----噂5——>CH2=CH2+NaBr+H2O

【練4】要檢驗(yàn)?zāi)雏u乙烷中的鹵素是不是澳元素。正確的實(shí)驗(yàn)方法是

①加入氯水振蕩，觀察水層是否變?yōu)榧t棕色

②滴入AgNC)3溶液，再加入稀硝酸，觀察有無淡黃色沉淀生成

③加入NaOH溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNOs溶液，觀察有無

淡黃色沉淀生成

④加入NaOH的醇溶液共熱，冷卻后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNOs溶液，觀察

有無淡黃色沉淀生成?

A.①③B.②④C.①②D.③④

HH

@||①

【練5】在鹵代煌R—CH2—CH2—X中化學(xué)鍵如圖所示：R—C—C—X（①為C—X鍵,

I③|②

HH

②C—H為鍵）則下列說法正確的是

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

C.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

【練6】下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)。且消去反應(yīng)只生成一種烯

煌的是