第11講硫及其化合物

宜考綱考情

1.結(jié)合真實(shí)情境中的應(yīng)用實(shí)例或通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究，了解硫及其重要化合物的主要性質(zhì)，認(rèn)識(shí)其在生產(chǎn)中

的應(yīng)用和對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響。

2.結(jié)合實(shí)例認(rèn)識(shí)硫及其化合物性質(zhì)的多樣性，了解通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以探索物質(zhì)性質(zhì)、實(shí)現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化，

認(rèn)識(shí)物質(zhì)及其轉(zhuǎn)化在自然資源綜合利用和環(huán)境保護(hù)中的重要價(jià)值。

【核心素養(yǎng)分析】

1.變化觀念與平衡思想：從硫的化合價(jià)變化認(rèn)識(shí)硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化及應(yīng)用。

2.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)：從不同的角度探究硫及其重要化合物的性質(zhì)及制備實(shí)驗(yàn)方案，并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作

驗(yàn)證。

3.科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任：關(guān)注與SO2有關(guān)的污染和環(huán)境保護(hù)，具有可持續(xù)發(fā)展意識(shí)和綠色化學(xué)觀念。

做考點(diǎn)梳理

知識(shí)點(diǎn)一硫及其氧化物的性質(zhì)

一、硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用

1.硫元素的存在形態(tài)

（1）游離態(tài)：在火山口附近或地殼的巖層例存在（2）化合態(tài)：以硫化物和硫酸鹽的形式存在

2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)

硫單質(zhì)俗稱硫黃，是一種淡黃色固體；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多種同素異形體，如單

斜硫、斜方硫等。

3.硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)

（1）S的氧化性

S與Fe、Cu、Hg反應(yīng)的化學(xué)方程式依次為Fe+S==e==FeS、2Cu+S^==Cu2S,S+Hg===HgS（止匕反

應(yīng)適用于除去室內(nèi)灑落的Hg）o

（2）S的還原性

占燃

①S與02反應(yīng)的化學(xué)方程式為S+O2^===SO2,在空氣中燃燒火焰為淡藍(lán)色。

△

②與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)（如濃硫酸）的化學(xué)方程式為S+2H2so4（濃）:3SO2T+2H2OO

A

(3)S與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為3S+6NaOH：：2Na2S+Na2SO3+3H2O,該反應(yīng)中硫既是氧

化劑，又是還原劑，此反應(yīng)可用于除去試管內(nèi)黏附的S。

【特別提醒】

①硫與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)，生成低價(jià)態(tài)金屬硫化物(如Cu?S、FeS)o

②汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理。

二、硫的氧化物(SO2、SO3)的性質(zhì)及應(yīng)用

1.二氧化硫(S02)

(1)物理性質(zhì)

二氧化硫是無(wú)色、有刺激性氣味的有毒氣體，是大氣污染物之一；易溶于水，通常狀況下，1體積水溶

解約40體積SO2o

(2)化學(xué)性質(zhì)

「與H?O反應(yīng)：SO2+H2O===H2SO3

①酸性氧化物的通性［與NaOH(足量)反應(yīng)：2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O

②氧化性(如與H2s溶液反應(yīng))：

SO2+2H2s===3S|+2H2O

催化劑

③還原性2：

102so2+。2△2SO3

、氯水：Cl2+S02+2H2O===2HC1+H2SO4

④漂白性：可使品紅溶液等有機(jī)色質(zhì)退色，生成不穩(wěn)定的化合物。

⑶實(shí)驗(yàn)室制法

①固體Na2sCh與較濃H2s。4反應(yīng)

Na2sCh+H2SO4===Na2SO4+SO2t+H2O；

②銅與濃H2sO4混合加熱

Cu+2H2SO4(濃)==e==CuS04+SO2?+2H2O。

(4)SO2對(duì)大氣的污染與防治

來(lái)源化石燃料的燃燒及含硫礦石的冶煉

危害污染大氣，危害人體健康，形成酸雨

防治開發(fā)新能源、燃煤除硫、處理工業(yè)廢氣

(5)SO2和CO2的鑒別

試劑現(xiàn)象及結(jié)論原理(化學(xué)方程式)

使品紅溶液褪色的是S02；不能使

品紅溶液—

品紅溶液褪色的是CC)2

使紫色褪去的是無(wú)明顯現(xiàn)象

SO2,2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4

KMnO4溶液

的是CO2+2MnSO4+2H2SO4

使橙色褪去的是S02,無(wú)明顯現(xiàn)象Br2+SO2+2H2O===2HBr+

澳水

的是CO2H2SO4

3so2+2HNO3+

硝酸酸化的產(chǎn)生白色沉淀的是無(wú)明顯現(xiàn)

S02,2H2O===3H2SO4+2NOT

Ba(N(%)2溶液象的是CC)2Ba(NC)3)2+H2so4===BaSO4

+2HNO3

使棕黃色變?yōu)闇\綠色的是SO2,無(wú)2FeC13+SO2+

FeCh溶液

明顯現(xiàn)象的是C022H2O===FeCl2+FeS04+4HC1

澄清石灰水不能用澄清石灰水鑒別SO2和CO2,原因是二者都能使澄清石灰水變渾濁

2.三氧化硫(S03)

(1)物理性質(zhì)

熔點(diǎn)16.8℃,沸點(diǎn)44.8°C,在常溫下為液態(tài)，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)。

(2)化學(xué)性質(zhì)

反應(yīng)化學(xué)方程式

與水反應(yīng)S03+H20===H2so4(放出大量的熱)

與氧化鈣反應(yīng)

SO3+CaO===CaSO4

與氫氧化鈉反應(yīng)

SO3+2Na0H===Na2sO4+H20

3.硫的氧化物的污染與治理

(1)來(lái)源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等。

(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)。

(3)治理：燃煤脫硫，改進(jìn)燃燒技術(shù)。

(4)硫酸型酸雨的形成途徑有兩個(gè)：

/崔—

途徑1：空氣中飄塵的催化作用，使2so2+O22so3、SO3+H2O===H2SO4

途徑2：SO2+H2O^=!tH2SO3>2H2SO3+O2===2H2SO4□

【易錯(cuò)警示】

(1)502不能漂白酸堿指示劑，如只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之退色。

(2)SO2的漂白性和還原性的區(qū)別

S02使品紅溶液退色表現(xiàn)的是S02的漂白性，加熱后溶液顏色復(fù)原；S02使酸性高鋅酸鉀溶液、澳水、

氯水、碘水退色表現(xiàn)的是SO2的還原性，加熱后溶液顏色不復(fù)原。

(3)SC)2氧化性的表現(xiàn)

SO2通入氫硫酸、硫化鈉溶液中都會(huì)出現(xiàn)淡黃色沉淀，表現(xiàn)了SO2的氧化性。

(4)三類漂白劑的區(qū)別

類型原理舉例特點(diǎn)備注

HC1O、NaClO>

將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)無(wú)選

氧化型不可逆、持久

Ca(ClO)2>Na2O2>

破壞掉擇性

H2O2、O3等

與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色有選

加合型可逆、不持久

so2

團(tuán)”“化合”成無(wú)色物質(zhì)擇性

吸附

吸附型將有色物質(zhì)吸附而退色活性炭物理變化

色素

三、二氧化硫的制備與性質(zhì)總結(jié)

(1)常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進(jìn)而驗(yàn)證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、氧

化性等。

①制取原理

Na2s。3+H2so4(濃)===Na2s。4+SO2T+H20

②綜合實(shí)驗(yàn)裝置

(2)實(shí)驗(yàn)室也可用銅片與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進(jìn)而驗(yàn)證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、

氧化性等。

①制取原理:

A

Cu+2H2SC)4(濃):：CuSO4+SO2t+2H2O

②綜合實(shí)驗(yàn)裝置

【方法技巧】檢驗(yàn)S02和C02同時(shí)存在的一般流程

SO2和CO2都能使澄清的石灰水變渾濁，檢驗(yàn)二者同時(shí)存在的一般流程為

流程設(shè)計(jì)檢驗(yàn)SO?今除去S02臺(tái)檢驗(yàn)so2是否除盡=檢驗(yàn)co2

酸性KMnCU溶品紅溶澄清的石灰

選用試劑品紅溶液

液液水

預(yù)期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁

知識(shí)點(diǎn)二硫酸硫酸根離子的檢驗(yàn)

1.硫酸的物理性質(zhì)

H2SO4是無(wú)色液體，能與水以任意比互溶，溶解時(shí)可放出大量的熱，濃H2SO4稀釋的方法是將濃H2s。4

沿?zé)瓋?nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。

2.硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，寫出稀硫酸與下列物質(zhì)反應(yīng)的離子方程式

+2+

⑴鐵：Fe+2H===Fe+H2T；

(2)MgO：MgO+2H+===Mg2++H,0；

2++

(3)Ba(OH)2：Ba+2OH~+2H+SOr===BaSO4；+2H2O；

-+

(4)Na2so3：SO?+2H===H2O+SO2t；

2+

(5)BaCl2：Ba+SOF===BaSO4h

3.濃H2sO4的特性

(1)填寫下表

實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象濃硫酸的特性

少量膽磯加入濃硫酸中藍(lán)色固體變白吸水性

用玻璃棒蘸取濃硫酸滴

沾有濃H2s04的濾紙變黑脫水性

在濾紙上

將銅片加入盛有濃硫酸銅片逐漸溶解，產(chǎn)生無(wú)色刺激

強(qiáng)氧化性、酸性

的試管中加熱性氣味的氣體

(2)濃硫酸與Cu、C反應(yīng)的化學(xué)方程式:

Cu+2H2so4（濃）==2==CuSC）4+SO2T+2H2O、

C+2H2so4(濃)==2==CO2T+2SChT+2H2Oo

(3)常溫下，鐵、鋁遇濃H2sCU鈍化，可用鋁槽車運(yùn)輸濃H2SO4。

【特別提醒】

①H2sCU是高沸點(diǎn)、難揮發(fā)性的強(qiáng)酸,利用這一性質(zhì)可以制取HC1和HF：H2so4(濃)+NaCl里微士執(zhí)=NaHS04

+HClf,CaF2+H2SO4===CaSO4+2HF$o

②由，，量變，，引起的“質(zhì)變，，：金屬(如Cu、Zn等)與濃H2sO4反應(yīng)時(shí)，要注意H2sCU濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影

響。開始階段產(chǎn)生S02氣體，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2s04的濃度變小，最后變?yōu)橄2s04,Cu與稀H2s。4不

反應(yīng)，Zn與稀H2sCU反應(yīng)生成H2而不是SO2o

4.硫酸的用途

(1)制取化肥、硫酸鹽、揮發(fā)性酸。(2)消除金屬表面的氧化物。

5.硫酸的工業(yè)制備三原理：

(l)4FeS2+1102=^=2Fe2O3+8so2(或S+O2=====SO2)=

qc4-0催化劑

(2)235十5高溫2b5。

(3)SO3+H2O===H2SO4O

6.soF>sol的檢驗(yàn)

(1)SO歹的檢驗(yàn)

+

①向溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中，紅色褪去，發(fā)生的離子反應(yīng)為Sor+2H===H2O

+S02T0

②加入氯化鋼溶液生成白色沉淀，然后向沉淀中加入鹽酸，沉淀溶解并產(chǎn)生具有刺激性氣味的氣體，

2++2+

發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SOr+Ba===BaSO3；,BaSO3+2H===Ba+SO2?+H2O?

(2)檢驗(yàn)SO1的正確操作方法:被檢液加昆建魂壁里”取清液邂姻色置雪有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(判斷有

無(wú)soF)。

先加稀鹽酸的目的是防止COT、SOf>Ag+干擾，再加Back溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個(gè)過(guò)程中可

+++

能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：COF+2H===CO2t+H2O>SOr+2H===SO2T+H2O>Ag+Cr===AgCU>

Ba2++SOF===BaSO4=

【方法規(guī)律】濃硫酸與金屬的反應(yīng)規(guī)律

1.鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al鈍化，若加熱或?qū)饬蛩嵯♂專瑒t可以繼續(xù)反應(yīng)。

2.與活潑金屬（如Zn）反應(yīng)：開始產(chǎn)生S02,硫酸濃度變小后，產(chǎn)生H2。

3.與某些不活潑金屬（如Cu）反應(yīng)：開始產(chǎn)生SC>2（加熱），濃度變小后，稀硫酸不再與Cu反應(yīng)。如Imol

Cu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng)，生成SO2的物質(zhì)的量小于1mole

4.濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)強(qiáng)氧化性（生成SO2）又表現(xiàn)酸性（生成硫酸鹽）。濃硫酸在與非金屬的

反應(yīng)中只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。

n題型剖析

高頻考點(diǎn)一硫及其二氧化硫的性質(zhì)

例1.（2022.江蘇卷）實(shí)驗(yàn)室制取少量SO2水溶液并探究其酸性，下列實(shí)驗(yàn)裝置和操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)?/p>

的的是

A.用裝置甲制取SO2氣體B.用裝置乙制取SO2水溶液

C.用裝置丙吸收尾氣中的SChD.用干燥pH試紙檢驗(yàn)SO2水溶液的酸性

【答案】C

【解析】60%硫酸和NaHSO3（s）可發(fā)生反應(yīng)：H2so4+2NaHSO3=Na2SO4+2SC?2T+2H2。，因此裝置甲可以

制取S02氣體，A正確；氣體通入液體時(shí)“長(zhǎng)進(jìn)短處”，裝置乙可以制取S02水溶液，B正確；SCh不會(huì)與飽

和NaHSCh溶液發(fā)生反應(yīng)，因此裝置丙不能吸收尾氣中的SCh,C錯(cuò)誤；SCh水溶液顯酸性，可用干燥的pH

試紙檢驗(yàn)其酸性，D正確；故選C。

【變式探究】（2021?全國(guó)甲卷）實(shí)驗(yàn)室制備下列氣體的方法可行的是

氣體方法

A氨氣加熱氯化鏤固體

B二氧化氮將鋁片加到冷濃硝酸中

C硫化氫向硫化鈉固體滴加濃硫酸

D氧氣加熱氯酸鉀和二氧化錦的混合物

【答案】D

【解析】氯化鏤不穩(wěn)定，加熱易分解生成氨氣和氯化氫，但兩者遇冷又會(huì)化合生成氯化鏤固體，所以

不能用于制備氨氣，A不可行；將鋁片加到冷濃硝酸中會(huì)發(fā)生鈍化現(xiàn)象，不能用于制備二氧化氮，B不可行;

硫化氫為還原性氣體，濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，不能用濃硫酸與硫化鈉固體反應(yīng)制備該硫化氫氣體，因?yàn)樵?/p>

氣體會(huì)與濃硫酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)，C不可行；實(shí)驗(yàn)室加熱氯酸鉀和二氧化錦的混合物，生成氯化鉀和氧氣,

二氧化銃作催化劑，可用此方法制備氧氣，D可行；故選D。

【變式探究】（2017?北京卷）根據(jù)SCh通入不同溶液中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，所得結(jié)論不正確的是（）

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論

A含HC1、BaCb的FeCb溶液產(chǎn)生白色沉淀SO2有還原性

BH2S溶液產(chǎn)生黃色沉淀SO2有氧化性

C酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色SO2有漂白性

DNa2SiO3溶液產(chǎn)生膠狀沉淀酸性：H2SO3>H2SiO3

【答案】C

【解析】溶液中SCh被FeCb氧化生成SCT，再與BaCb反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，體現(xiàn)了SC>2的還原性；

BSO2與H2s溶液發(fā)生反應(yīng)SO2+2H2s===3S]+2H2。，體現(xiàn)了SCh的氧化性；C.SCh使酸性KMnCU溶液褪

色，體現(xiàn)了SO2的還原性；D.SO2與NazSiCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生膠狀沉淀，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸，可得結(jié)論，酸性：

H2S03>H2Si03o

高頻考點(diǎn)二硫酸的性質(zhì)

例2.（2022?廣東卷）若將銅絲插入熱濃硫酸中進(jìn)行如圖（a~d均為浸有相應(yīng)試液的棉花）所示的探究實(shí)

驗(yàn)，下列分析正確的是

品紅濃NaOH

bd

紫色酸性安全

三石蕊KMnO4氣球

A.Cu與濃硫酸反應(yīng)，只體現(xiàn)H2SO4的酸性

B.a處變紅，說(shuō)明SO2是酸性氧化物

C.b或C處褪色，均說(shuō)明SC)2具有漂白性

D.試管底部出現(xiàn)白色固體，說(shuō)明反應(yīng)中無(wú)H?。生成

【答案】B

【解析】銅和濃硫酸反應(yīng)過(guò)程中，生成CUS04體現(xiàn)出濃硫酸的酸性，生成S02體現(xiàn)出濃硫酸的強(qiáng)氧化

性，故A錯(cuò)誤；a處的紫色石蕊溶液變紅，其原因是SO2溶于水生成了酸，可說(shuō)明SO2是酸性氧化物，故B

正確；b處品紅溶液褪色，其原因是S02具有漂白性，而c處酸性高鋸酸鉀溶液褪色，其原因是S02和KMnCU

發(fā)生氧化還原反應(yīng)，SO2體現(xiàn)出還原性，故C錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)過(guò)程中試管底部出現(xiàn)白色固體，根據(jù)元素守恒可知，

其成分為無(wú)水CuSCU,而非藍(lán)色的CUSO#5H2O,其原因是濃硫酸體現(xiàn)出吸水性，將反應(yīng)生成的H2。吸收，

故D錯(cuò)誤；綜上所述，正確的是B項(xiàng)。

【變式探究】(202。浙江7月選考)某興趣小組為驗(yàn)證濃硫酸的性質(zhì)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，如圖。實(shí)驗(yàn)中觀察到的現(xiàn)

象有：燒瓶?jī)?nèi)有白霧，燒杯中出現(xiàn)白色沉淀。請(qǐng)回答：

(1)將濃硫酸和濃鹽酸混合可產(chǎn)生HC1氣體的原因是0

(2)燒杯中出現(xiàn)白色沉淀的原因是o

【答案】(1)濃硫酸吸水且放熱，導(dǎo)致HC1揮發(fā)

(2)HC1氣體會(huì)將H2s。4帶出，與Ba(NO3)2作用生成BaSO4

【解析】(1)因?yàn)闈饬蛩峋哂形?，同時(shí)放出大量的熱，促使HC1氣體揮發(fā)。(2)與硝酸/反應(yīng)產(chǎn)生沉

淀，則沉淀一定是硫酸鋼，說(shuō)明HC1揮發(fā)時(shí)帶出了H2so4。

【方法規(guī)律】濃H2sCU與金屬反應(yīng)的規(guī)律

(1)鈍化：常溫下濃硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反應(yīng)進(jìn)一步發(fā)生。

(2)與活潑金屬(如Zn)反應(yīng)，開始產(chǎn)生SO2,硫酸濃度變小后產(chǎn)生H2。

(3)與不活潑金屬(如Cu)反應(yīng)，開始產(chǎn)生SCh(加熱)，濃度變小后，稀硫酸不再與不活潑金屬反應(yīng)。例如:

1molCu與含2molH2SO4的濃硫酸充分反應(yīng)，生成的S02的物質(zhì)的量小于1moL

(4)濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)酸性。濃硫酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)強(qiáng)氧化性。

【變式探究】將一定量的鋅與100mL18.5mol/L濃硫酸充分反應(yīng)后，鋅完全溶解，同時(shí)生成氣體A33.6

L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。將反應(yīng)后的溶液稀釋至1L,測(cè)得溶液的pH=l,則下列敘述中錯(cuò)誤的是()

A.氣體A為S02和H2的混合物

B.反應(yīng)中共消耗Zn97.5g

C.氣體A中S02和H2的體積比為4：1

D.反應(yīng)中共轉(zhuǎn)移3moi電子

【答案】C

【解析】鋅與濃H2s04發(fā)生反應(yīng)：Zn+2H2SO4(^)===ZnSO4+SO2?+2H2O,隨著反應(yīng)的進(jìn)行，H2SO4

濃度變小，發(fā)生反應(yīng)：Zn+H2SO4===ZnSO4+H2t0設(shè)反應(yīng)生成的SO2的物質(zhì)的量為x，抵的物質(zhì)的量為》

則x+產(chǎn)Cf/L]=L5mol,消耗的硫酸：2x+y=18.5mol/LxO.l、=].8mol,解得：x=

0.3mol,y=1.2moLV(SO2)：V(H2)=1：4,參加反應(yīng)的Zn：x+y=1.5mol,質(zhì)量是97.5g,轉(zhuǎn)移電子：1.5

molx2=3molo

高頻考點(diǎn)三sor的檢驗(yàn)和除雜

例3.(2022?廣東卷)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行粗鹽提純時(shí)，需除去Ca2+、Mg?+和S0;，所用試劑包括BaC"以及

A.Na2co3、NaOH、HC1B.Na2co3、HC1、KOH

C,K2co3、HNO3、NaOHD.Na2co3、NaOH、HNO3

【答案】A

【解析】粗鹽中主要成分為NaCl。除去Ca2+選用CO32將其轉(zhuǎn)化為沉淀，為了不引入新雜質(zhì)，所加物質(zhì)

的陽(yáng)離子為Na+,即選用Na2cO3除去Ca2+,同理可知，除去Mg2+需選用NaOH,除去SCV需選用BaCL,

因所加除雜試劑均過(guò)量，因此向粗鹽樣品中加入除雜試劑的順序中，BaCb先于Na2cCh加入，利用Na2cCh

除去Ca2+和多余的BaCL,因Na2co3、NaOH均過(guò)量，成為新雜質(zhì)，需要過(guò)濾后向?yàn)V液中加入HCL至溶液

中不再有氣泡產(chǎn)生，以此除去Na2co3、NaOH,然后將溶液蒸干得到較為純凈的食鹽產(chǎn)品，綜上所述，答

案為A。

【變式探究】下列過(guò)程中，最終的白色沉淀不一定是BaSCU的是()

Al八丁八、死、加+過(guò)量鹽酸，+過(guò)量S°2，+BaCb溶液入

A.Fe(NO3)2溶液----->白色沉淀

nn/RTC、、出、加+過(guò)量鹽酸，+少量Na2s。3溶液I衣,

B.Ba(NCh)2溶液---->白色沉淀

一工々,、氏、加+稀HNO3，+82。2溶液人々，、廣、…

C.無(wú)色溶液----->白色沉淀

工足科共+過(guò)量鹽酸上々，科、匹+BaCb溶液

D.無(wú)色溶液---->無(wú)色溶液---->白色沉淀

【答案】c

【解析】A中S02被NOMH+)氧化為SOF,加氯化領(lǐng)一定生成硫酸/沉淀；B中SO1被NOF(H+)ft

化為SOF，沉淀也是硫酸領(lǐng)；C中所得沉淀可能是氯化銀；D中先加過(guò)量鹽酸無(wú)沉淀，再加氯化鋼產(chǎn)生的

白色沉淀一定是硫酸鋼。

【易錯(cuò)警示】SOF檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn)

(1)只加可溶性領(lǐng)鹽，不酸化。誤將CCT、P01、SOM等干擾離子判斷成SO/。因上述離子會(huì)與Ba?卡

反應(yīng)產(chǎn)生BaCCh、Ba3(PO4)2,BaSCh等白色沉淀。

(2)誤將Ag+、Pb2+判斷成SCT，如向待測(cè)液中滴加BaCb溶液有白色沉淀生成，再加稀鹽酸白色沉淀

不溶解，便斷定待測(cè)液中含有SOf。其錯(cuò)誤是未注意溶液中不含SOi~,而含Ag+或Pb2+時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣

的現(xiàn)象：Ag++C「一AgCl1(白色)，Pb2++2C「=PbC121(白色)。

(3)誤將SOr判斷成SOF，如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NC)3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為

待測(cè)液中含有SOE。該錯(cuò)誤是未注意NOXH+)具有強(qiáng)氧化性：Ba2++SOl=BaSC)31(白色)，3BaSO3+2H

++2NO,=3BaSO4M白色)+2NO?+H2O。

【變式探究】有一瓶Na2sCh溶液，可能部分被氧化，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2

溶液,產(chǎn)生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振蕩后，白色沉淀不溶解。對(duì)此實(shí)驗(yàn)的下列敘述正確的是()

A.實(shí)驗(yàn)證實(shí)Na2s。3已部分氧化

B.實(shí)驗(yàn)中加入Ba(NC)3)2溶液后的沉淀一定是BaSCU

C.實(shí)驗(yàn)中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物

D.此實(shí)驗(yàn)不能確定Na2sCh是否部分被氧化

【答案】D

【解析】Na2sCh溶液可能部分被氧化變質(zhì)，則滴入Ba(NCh)2溶液，生成的白色沉淀一定有亞硫酸鋼，

可能有硫酸領(lǐng)，加入足量稀硝酸后，亞硫酸鋼被氧化成硫酸鋼，即此時(shí)的白色沉淀是硫酸領(lǐng)。

高頻考點(diǎn)四硫及其化合物的轉(zhuǎn)化及推斷

例4.(2022?全國(guó)乙卷)某白色粉末樣品，可能含有Na2so…Na2SO3,Na2S2O3^nNa2CO3o取

少量樣品進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

①溶于水，得到無(wú)色透明溶液

②向①溶液中滴加過(guò)量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體逸出。離心分離。

③?、诘纳蠈忧逡海蚱渲械渭覤aCl2溶液有沉淀生成。

該樣品中確定存在是

ANa2so4、Na2S2O3B.Na2so3、Na2s2O3

C.Na2so4、Na2CO3D.Na2SO3>Na2co3

【答案】A

【解析】由題意可知，①取少量樣品溶于水得到無(wú)色透明溶液，說(shuō)明固體溶于水且相互之間能共存，

②向①的溶液中滴加過(guò)量稀鹽酸，溶液變渾濁，有刺激性氣體放出，說(shuō)明固體中存在Na2s2O3,發(fā)生反應(yīng)

2+

S2O3+2H=S；+H2O+SO2t，離心分離，③?、诘纳蠈忧逡?，向其中滴加BaCb溶液，有沉淀生成，則沉淀為

BaSO4,說(shuō)明固體中存在NazSCU,不能確定是否有Na2sO3和Na2co3,Na2sO3與過(guò)量鹽酸反應(yīng)生成二氧化

硫，Na2cCh與過(guò)量鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳，而這些現(xiàn)象可以被Na2s2。3與過(guò)量鹽酸反應(yīng)的現(xiàn)象覆蓋掉，綜

上分析，該樣品中確定存在的是：Na2so4、Na2s2O3,答案選A。

【變式探究】在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中，A是一種正鹽，D的相對(duì)分子質(zhì)量比C的相對(duì)分子質(zhì)量大16,E是

酸，當(dāng)X無(wú)論是強(qiáng)酸還是強(qiáng)堿時(shí)，都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

S-0

當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí)，A、B、C、D、E均含同一種元素；當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí)，A、B、C、D、E均含另外同一種

元素。請(qǐng)回答：

(1)A是,Y是,Z是。

(2)當(dāng)X是強(qiáng)酸時(shí)，E是,寫出B生成C的化學(xué)方程式：=

(3)當(dāng)X是強(qiáng)堿時(shí)，E是,寫出B生成C的化學(xué)方程式:。

【解析】因D的相對(duì)分子質(zhì)量比C大16,則Y為。2,進(jìn)而推知C、D為氧化物，C-^D

為連續(xù)氧化的過(guò)程。因E為酸，故C、D均為非金屬氧化物，Z為H2OO當(dāng)X為強(qiáng)堿時(shí)，該連續(xù)轉(zhuǎn)化關(guān)系

為NH3q-NO—JNO2-"HNO3,進(jìn)而推知A為鐵鹽；當(dāng)X為強(qiáng)酸時(shí)，該連續(xù)氧化關(guān)系為

H2S—SO2—JSC)3」2H2SO4,進(jìn)而推知A為硫化物。綜上所述A為(NH4)2S。

【答案】⑴(NHD2S02H20

點(diǎn)燃

(2)H2so42H2s+3O2=^=2SO2+2H2O

(3)HNO34NH3+5O2=^4NO+6H2O

高頻考點(diǎn)五與硫元素有關(guān)的實(shí)驗(yàn)

例5.(2022?全國(guó)甲卷)硫化鈉可廣泛用于染料、醫(yī)藥行業(yè)。工業(yè)生產(chǎn)的硫化鈉粗品中常含有一定量的

煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)。硫化鈉易溶于熱乙醇，重金屬硫化物難溶于乙醇。實(shí)驗(yàn)室中常用95%乙醇重

結(jié)晶純化硫化鈉粗品?；卮鹣铝袉?wèn)題:

(1)工業(yè)上常用芒硝(NazSCU/OlhO)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，同時(shí)生成CO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(2)溶解回流裝置如圖所示，回流前無(wú)需加入沸石，其原因是o回流時(shí)，燒瓶?jī)?nèi)氣霧上升高度不

1

宜超過(guò)冷凝管高度的I，若氣霧上升過(guò)高，可采取的措施是=

(3)回流時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，原因是o回流結(jié)束后，需進(jìn)行的操作有①停止加熱②關(guān)閉冷凝水③

移去水浴，正確的順序?yàn)?填標(biāo)號(hào))。

A.①②③B.③①②C.②①③D.①③②

(4)該實(shí)驗(yàn)熱過(guò)濾操作時(shí)，用錐形瓶而不能用燒杯接收濾液，其原因是-過(guò)濾除去的雜質(zhì)為

=若濾紙上析出大量晶體，則可能的原因是o

(5)濾液冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾，晶體用少量______洗滌，干燥，得到Na2s汰比0。

【答案】⑴Na2sO#10H2O+4C=^^Na2S+4COt+10H2O

(2)硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可以直接作沸石降低溫度

(3)硫化鈉易溶于熱乙醇，若回流時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，Na2s會(huì)直接析出在冷凝管上，使提純率較低，同時(shí)易造

成冷凝管下端堵塞，圓底燒瓶?jī)?nèi)氣壓過(guò)大，發(fā)生爆炸D

(4)防止濾液冷卻重金屬硫化物溫度逐漸恢復(fù)至室溫(5)冷水

【解析】本實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑橹苽淞蚧c并用95%乙醇重結(jié)晶純化硫化鈉粗品，工業(yè)上常用芒硝

(Na2sOIOH2O)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，反應(yīng)原理為：Na2SO4-10H2O+4C=^=Na2S+4COt+10H2O,

結(jié)合硫化鈉的性質(zhì)解答問(wèn)題。

(1)工業(yè)上常用芒硝(Na2sO4JOH2O)和煤粉在高溫下生產(chǎn)硫化鈉，同時(shí)生產(chǎn)CO,根據(jù)得失電子守恒，反

應(yīng)的化學(xué)方程式為：Na2SO4-10H2O+4C=^=Na2S+4CO?+10H2O；

(2)由題干信息，生產(chǎn)的硫化鈉粗品中常含有一定量的煤灰及重金屬硫化物等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)可以直接

作沸石，因此回流前無(wú)需加入沸石，若氣流上升過(guò)高，可直接降低降低溫度，使氣壓降低;

(3)硫化鈉易溶于熱乙醇，若回流時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，Na2s會(huì)直接析出在冷凝管上，使提純率較低，同時(shí)易造成

冷凝管下端堵塞，圓底燒瓶?jī)?nèi)氣壓過(guò)大，發(fā)生爆炸；回流結(jié)束后，先停止加熱，再移去水浴后再關(guān)閉冷凝

水，故正確的順序?yàn)棰佗邰冢鸢高xD。

(4)硫化鈉易溶于熱乙醇，使用錐形瓶可有效防止濾液冷卻，重金屬硫化物難溶于乙醇，故過(guò)濾除去的

雜質(zhì)為重金屬硫化物，由于硫化鈉易溶于熱乙醇，過(guò)濾后溫度逐漸恢復(fù)至室溫，濾紙上便會(huì)析出大量晶體;

(5)乙醇與水互溶，硫化鈉易溶于熱乙醇，因此將濾液冷卻、結(jié)晶、過(guò)濾后，晶體可用少量冷水洗滌，

再干燥，即可得到Na2s-xH?。。

【變式探究】(2020?浙江7月選考，30)硫代硫酸鈉在紡織業(yè)等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。某興趣小組用下圖裝置

制備Na2S2O3-5H2Oo

合成反應(yīng)：SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO22Na2S+3SO2=2Na2SO3+3SNa2SO3+S=^=Na2S2O3

滴定反應(yīng)：L+2Na2s2O3=2Nal+Na2s4。6

已知：Na2s2O3-5H2O易溶于水，難溶于乙醇，50℃開始失結(jié)晶水。

實(shí)驗(yàn)步驟：

I.Na2s2O3制備：裝置A制備的SO2經(jīng)過(guò)單向閥通入裝置C中的混合溶液，加熱、攪拌，至溶液pH

約為7時(shí)，停止通入SCh氣體，得產(chǎn)品混合溶液。

II.產(chǎn)品分離提純：產(chǎn)品混合溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥，得到Na2s2O35H