第5課時學科素養(yǎng)——有機合成與推斷

素養(yǎng)1學習掌握根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)推斷未知物

油學科素養(yǎng)金⑥素養(yǎng)導向?qū)W科表征

“學習掌握”是指學習者在面對生活實踐或?qū)W習探索問題情境時，進行有效輸入、編

碼、儲存各種形式的信息的綜合品質(zhì)?！皩W習掌握”是認知加工和行動輸出的前提和基礎(chǔ)。

在信息時代，新知識、新方法、新技術(shù)不斷涌現(xiàn)，個體必須能夠通過各種渠道獲得所需要

的信息，能夠在原有的知識基礎(chǔ)上理解新信息并將其納入學科的基本知識結(jié)構(gòu)中，能夠根

據(jù)已接收的新信息與解決問題的需要建立各種知識組合。

有機綜合推斷問題體現(xiàn)《中國高考評價體系》中關(guān)于“學習掌握”學科素養(yǎng)在“信息

獲取”“理解掌握”“知識整合”等方面的要求，要求考生融會貫通地把握新信息的實質(zhì)，

把握新舊信息的聯(lián)系，形成對新信息的準確判斷、分析與評價，對獲得的學科知識和相關(guān)

信息進行概括整合，形成與生活實踐或?qū)W習探索問題情境對應的產(chǎn)生式系統(tǒng)，能夠?qū)⑿芦@

得的知識納入已有知識結(jié)構(gòu)或知識體系，對原有的知識結(jié)構(gòu)進行合理的調(diào)整。

1.根據(jù)反應試劑或特征現(xiàn)象推斷有機物中官能團的種類

\/

(1)使濱水褪色，則該有機物可能含有“c=c”、“一C

/\

三C一”或“一CHO”等。

(2)使KMnO4(H+)溶液褪色，則該有機物可能含有

\/

“C=C”、“一C三C一”或“一CHO”等結(jié)構(gòu)，或為苯的

/\

同系物。

(3)遇FeCb溶液顯紫色，或加入濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該有機物含有酚羥基(一OH)。

(4)加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成，或加入銀氨溶液，加熱有

銀鏡生成，則該有機物含有一CHO。

(5)加入Na放出H2,則該有機物含有一OH或一COOH。

(6)加入NaHCCh溶液產(chǎn)生氣體，則該有機物含有一COOH。

2.根據(jù)反應產(chǎn)物推知有機物中官能團的位置

(1)由醇氧化成醛(或竣酸).可確定一OH在鏈端(即含有

一CH2OH)；由醇氧化成酮，可確定一OH在鏈中(即含有

CHOH—)；若該醇不能被氧化，可確定與-OH相連

I

的碳原子上無氫原子(即含有一C一OH兀

I

(2)由消去反應的產(chǎn)物可確定“一OH”或“一X”的位置。

\/

(3)由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定C=C或一C三C一的

/\

位置。

(4)由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有

機物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“一OH”與“一

COOH”的相對位置。

3.根據(jù)有機反應物的定量關(guān)系確定官能團的數(shù)目

2Ag(NH3)2OH

------------"2Ag

(1)—CH()—2CU(()H)2

--------------Cu2O

(2)2—()H(醇、酚、竣酸)一＞H2

Na2c(%NaHCO3

(3)2—COOH--------^CO2COOH-----------1*CO2

\/1molBro\/

(4)C=C-------------CB]-CBr，—C三C一(或二

/\/\

2molH

烯、烯醛)-2一CH2cH2一,

(5)某有機物與醋酸反應，相對分子質(zhì)量增加42,則含有

1個一OH；增加84,則含有2個一OH。

(6)由一CH()轉(zhuǎn)變?yōu)橐籆OOH,相對分子質(zhì)量增加16；若

增加32,則含2個一CHO。

4.根據(jù)反應條件推斷有機反應的類型

(l)NaOH的水溶液一鹵代燒、酯類的水解反應。

(2)NaOH的醇溶液，加熱一鹵代燃的消去反應。

(3)濃H2so4,加熱一醇消去、酯化、成酸反應、苯環(huán)的硝化等反應。

(4)漠水或澳的CCL溶液一烯燒、快煌的加成反應，酚的取代反應。

(5)02,Cu/加熱一醇的催化氧化反應。

(6)新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱(或銀氨溶液，水浴加熱)一醛氧化成竣酸的反應。

⑺稀H2s04一酯的水解等反應。

(8)H2,催化劑一烯燃、煥燃的加成，芳香燒的加成，醛還原成醇的反應。

⑼光照一烷基上的氫原子被鹵素原子取代。

(10)Fe或FeX3(X為鹵素原子)一苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。

洲學科素養(yǎng)畿③綜合提升學以致用

[提升1](2020?天津卷)天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等

生物活性，可通過以下路線合成。

l）CHLLi,NH

CH2cH2（）H33

2）NH4C1

A

H3c=CH2cH2OH-------

B

△

DMAP

已知：C

COOH等）

回答下列問題:

(DA的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應，寫出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu):

(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有組吸收峰。

(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)D-E的反應類型為o

(5)F的分子式為,G所含官能團的名稱為o

⑹化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為,下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應的是

(填序號)。

a.CHCljb.NaOH溶液

c.酸性KM11O4溶液d.金屬Na

OH

以和

(7)CC）OCH3為原料，合成

COOCH,

，在方框中寫出路線流程圖（無機試劑和不

超過2個碳的有機試劑任選）。

COOGH3

解析（1）A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應說明該

同分異構(gòu)體中含有醛基，此外還應含有碳碳雙鍵，結(jié)合“順

反異構(gòu)“原理，可能的結(jié)構(gòu)為H2C=CHCH2CHO,

CHO

Hc=<

2H3CCHO、H3CH

CH3>=<>=<

HHHCHO

（2）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)，有機物B中含有4種不同化學環(huán)境的

H原子，在核磁共振氫譜中有4組峰。

（3）根據(jù)有機物C和有機物D的結(jié)構(gòu)，有機物C（醇）與有

機物X（竣酸）發(fā)生酯化反應生成有機物D,則有機物X的

結(jié)構(gòu)簡式為=-COOH。

（4）DfE發(fā)生已知信息中的反應，為加成反應。

（5）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式，有機物F的分子式為33Hl2（）3,

有機物G中含有的官能團名稱是酯基、鍛基。

（6）根據(jù)有機物H的結(jié)構(gòu)，有機物H中含有1個手性碳原

子（圖中帶“*”的碳原子）：勺人人」）。官能團的結(jié)

OHo

構(gòu)決定了有機物的性質(zhì)，H中不含與CHCk反應的基團，

故不與CHC13反應，a錯誤；H中含有酯基，可以在

NaOH溶液中發(fā)生水解反應，b正確；有機物H中含有羥

基，可以與酸性高鎰酸鉀溶液反應，c正確；H中含有羥

基，可以與金屬Na發(fā)生反應，d正確。

（7）根據(jù)題給信息，應先將轉(zhuǎn)化為二烯燒，才

能與=-COOCH3反應制得，故可先將

環(huán)己醇脫水得環(huán)己烯（。），環(huán)己烯再與澳發(fā)生加成反

應，加成得到的二澳代物再發(fā)生消去反應制得1,3-環(huán)己二

烯（Q）。

CHO

HC=<

答案（1）H2cCHCH2CH()2

CH3

CHO

HHHCHO

(2)4(3)=—COOH

（4）加成反應（5）Ci3Hl2O3堪基，酯基(6)1a

濃H2SO4

(7)

NaOH/乙醇C（）（）CH3^X/COOCH3

[提升2]（2020?山東濟南三模）佐米曲坦是一種具有很強選擇性的受體激動劑，常用于

治療偏頭痛。其合成路線如下。

回答下列問題：

(1)A的名稱是,B的結(jié)構(gòu)簡式為,F中含氧官能團的名稱

為o

(2)反應③的化學方程式為,反應④的反應類型為o

(3)同時符合下列條件的C1COOC4H9的同分異構(gòu)體有一_________種(不考慮立體異構(gòu)),

其中核磁共振氫譜有3組峰的是__________和____________(填結(jié)構(gòu)簡式)。

①含有兩個甲基

②能發(fā)生銀鏡反應

③能與NaOH溶液反應生成兩種有機化合物

耶

(4)寫出以H。—NH,為原料制備

CH,

HQNQ,

H的合成路線(其他試劑任選)。

解析(1)A的結(jié)構(gòu)為。,其名稱為苯丙氨酸。A與HNO3/H2s04在0℃以下發(fā)

Z在苯環(huán)上位置推知，B為""。5NO,。F為

生硝化反應，結(jié)合C分子中一NO：

,'Nro

H。,NH,,其含氧官能團為羥基

O

◎

⑵反應③為C(CH，oocNO,)與CICOOC4H9發(fā)生氨基上的取代反應生成

D(CHQOCSNO,),同時生成HC1,據(jù)此寫出化學方程式。反應④中一Nth在Pd/C、

H2作用下轉(zhuǎn)化為一NH2,屬于還原反應。

(3)C1COOC4H9的同分異構(gòu)體符合條件：①含有兩個甲

基；②發(fā)生銀鏡反應，則含有一CHC),可能含有1個-

CHO和1個一OH,或含有1個一OOCH；③能與NaOH

溶液反應生成兩種有機物，則含有酯基，綜合②分析推知，

分子中含有一()()CH,討論：I.若碳鏈結(jié)構(gòu)為C—C—C-

C,兩端碳原子為一CH3,一C1和一()()CH連在中間碳原

子的同碳上有1種結(jié)構(gòu)，連在不同碳上有1種結(jié)構(gòu)；n.若

碳鏈結(jié)構(gòu)為c—c—C，端基碳原子中有2個一CH3，-

C

C1和一OOCH連在第3個端基碳上有1種結(jié)構(gòu)，一C1和

一OOCH連在兩個不同的同碳上有2種結(jié)構(gòu)，故其同分

異構(gòu)體種類數(shù)為1+1+1+2=5種。核磁共振氫譜有3

組峰，則分子中有3種不同氫原子，該有機物為HCOOC

(4)類比佐米曲坦的合成路線，J[IZ先與

H。NH2

H

C1COC1,CH3ONa/CH3OH反應生成°然了丫松，

再經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化：①NaNO2/HCl；②Na2SO3/HCl,生成

并與

、CH3coOH反應生成目標產(chǎn)

物，據(jù)此寫出合成路線圖。

9

(3)5HCOOC(CH3)2CH2C1HCC)OCH2C(CH3)2C1

C1COC1

CH3C)Na/CH3()H

H

2)Na2SO3,HC1

廣?決勝策略＜

有機推斷題的解題思路

官

能

團

的

變

化

素養(yǎng)2實踐探索根據(jù)官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計合成路線

曲學科素養(yǎng)金⑥素養(yǎng)導向?qū)W科表征

“實踐探索”是指學習者在面對生活實踐或?qū)W習探索問題情境時，組織整合相應的知

識與能力、運用不同的技術(shù)方法進行各種操作活動以解決問題的綜合品質(zhì)?！皩嵺`探索”

包括認知操作和行動操作兩個方面，是信息輸入和認知加工之后的必然結(jié)果，是完成認知

學習和實踐的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

根據(jù)官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計合成路線是高考命題的熱點，此類題體現(xiàn)《中國高

考評價體系》中關(guān)于“實踐探索”學科素養(yǎng)在“研究探索”“操作運用”“語言表達”等

方面的要求，要求考生根據(jù)應對問題情境的需要，合理地組織、調(diào)動各種相關(guān)知識與能力,

綜合各種思維方法進行組合創(chuàng)新，將創(chuàng)意或方案轉(zhuǎn)化為有形物品或?qū)σ延形锲愤M行改進與

優(yōu)化，創(chuàng)新性地解決現(xiàn)實情境問題。

1.有機合成中碳骨架的構(gòu)建

(1)增長碳鏈的反應

①加聚反應；

②縮聚反應;

③酯化反應;

④利用題目信息所給反應，如

a.醛酮中的?；cHCN加成：CH3cH0+HCN媽

OH0H

I水解?

CH3cH—CN--CH3CHCOOH

0

II

b.醛、酮的羥醛縮合（其中至少一種有a-H）：R—CH+

Ri

I

H—C—CHO—>

I

R2

OHRi

II

R—CH—C—CHO

I

R2

AICI3

c.苯環(huán)上的烷基化反應：+R—Cl----------

+HC1

d.鹵代煌與活潑金屬作用：

2CH3Cl+2Na—~*CH3—CH3+2NaCl

（2）碳鏈縮短的反應

①烷煌的裂化反應；

②酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應；

③利用題目信息所給反應。如烯燒、煥煌的氧化反應，竣

酸及其鹽的脫竣反應……

(3)常見由鏈成環(huán)的方法

①二元醇成環(huán)：

濃硫酸H2c一—CH+H20

例如：HOCH2cH20H\/2

ZA0

②羥基酸酯化成環(huán)：

()

0II

II濃硫酸CH------C

例如：HO(CH)3—COH2

2▼

/

CH2—CH2

十H2O;

③氨基酸成環(huán)：

NH-

Ic=o

例如：H2NCH2CH2COOH->C+H2C);

H2

-CH2

④利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯煌與單烯煌

的聚合成環(huán)：

2.有機合成中官能團的引入

引入官能團引入方法

①煌、酚的取代；

引入鹵素原子②不飽和始與HX.X2的加成；

③醇與氫鹵酸(HX)反應

①烯煌與水加成；

②醛酮與氫氣加成；

引入羥基

③鹵代煌在堿性條件下水解；

④酯的水解

①某些醇或鹵代煌的消去；

引入碳碳雙鍵②快煌不完全加成；

③烷煌裂化

①醇的催化氧化；

引入碳氧雙鍵②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；

③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水的加成

①醛基氧化；

②烯燒、快煌、苯的同系物的氧化(一般

引入竣基

被酸性KMnC)4溶液氧化)；

③酯、肽、蛋白質(zhì)的水解，竣酸鹽的酸化

3.有機合成中官能團的轉(zhuǎn)化

⑴官能團的消除

①通過加成反應可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵)及苯環(huán)；

②通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基；

③通過還原或氧化反應等消除醛基；

④通過消去或水解消除鹵素原子；

⑤通過水解反應消除酯基、肽鍵。

(2)官能團的改變

①利用官能團的衍生關(guān)系改變官能團種類，例如

()2()2

R-CH2OH^=^R-CHO-^*R-COOH；

H2

②通過某種化學途徑改變官能團的個數(shù)，例如

消去加成，，

CH3cH20H---------*CH2=CH?---------*C1CH2—CH2C1

H20+C12

強HO—CH2—CH2-OH；

③通過某種手段改變官能團的位置，例如

CH.3—CH—CH3

CH3cH2cH2clI

Cl。

消去(HC1?加成(+HCDT

Crl—Crl2

(3)官能團的保護

①酚羥基的保護

因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH反應，把一OH變?yōu)?/p>

—ONa將其保護起來，待其他基團氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓H。

②碳碳雙鍵的保護

碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與HC1等的加成反應將其保護

起來，待其他基團氧化后再利用消去反應轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

③氨基（一NH2）的保護

例如，在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應先把一CH3氧化成一COOH之后，

再把一Nth還原為一NH2,防止KMnC）4氧化一CH3時，一NH2（具有還原性）也被氧化。

洲學科素養(yǎng)畿③綜合提升學以致用

［提升3］（2021?山東青島期初調(diào)研）四氫映喃是常用的有

機溶劑，可由有機物A（分子式：C4H8。）通過下列路線

制得：

確的是)

A.A的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH=CHCH2OH

B.C中含有的官能團為酸鍵和濱原子

C.D、E均能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

D.①③的反應類型分別為加成反應、消去反應

Br

A［由分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH2=CHCH2CH2OH,A錯誤；物質(zhì)C為。，

含有的官能團有醒鍵、濱原子，B正確；D和E分別為G或G中的一種，含有碳碳雙

鍵，可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，C正確；反應①是CH2==CHCH2cH20H與溟發(fā)生加

Br

成反應生成CHzBrCHBrCH2cH2OH,反應③是4:轉(zhuǎn)化為Q或G,發(fā)生消去反應，

D正確。］

［提升4］（2021?湖北襄陽四校聯(lián)考）丁苯歌是我國自主研發(fā)的一類用于治療急性缺血性

腦卒的新藥。合成丁苯醐（J）的一種路線如圖所示：

已知:

()

Ri

①Ri—C—H

R—C—OH

②H2。

Mg

R—Br->RMgBr-H

乙雄co

------2--->RCO()H

(1)B的化學名稱是,F中官能團名稱是c

(2)由E生成F的反應類型是,由H生成J的反應類型是

⑶試劑a是o

(4)J是一種環(huán)酯，則J的結(jié)構(gòu)簡式為oH在一定條件下還能生成高分

子化合物K,H生成K的化學方程式為一

(5)利用題中信息寫出以乙醛和苯為原料，合成

OH

CHCH3的流程圖(其他試劑自選)。

解析利用逆推原理，根據(jù)G的化學式和題給已知信息,

可推出C的化學式為(CH3)3CMgBr,F是

C

H3

——

CCH3,A是

CH3

cH

=2

cH是

J

o

答案（1）2-甲基-2-澳丙烷醛基、濱原子

（2）氧化反應酯化反應（或取代反應）

（3）鐵粉（或FeBn）、液澳

C(CH3)3

n

COOH

C(CH3)3O

HLH

CiOH+(n-1)H2O

[提升5](2021?河南鄭州一中質(zhì)檢)H是某種抗炎藥的中

間體，它的一種合成路線如下:

NaNH,

③

CH3OH

CHN

99⑥

E

H

回答下列問題：

(1)H中含氧官能團的名稱是;反應④的化學方程式為=

(2)反應②的反應類型為。

(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為；H的分子式為o

(4)寫出同時滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

I.能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應

H.能發(fā)生銀鏡反應

m.核磁共振氫譜有4組峰且峰面積之比為6：2：1：1

(5)仿照H的合成路線，設(shè)計一條由苯甲醇合成

二^-CH2c的合成路線。

CH2cl

解析分析合成路線可知，B為II對比D、F結(jié)

CH3

CH—CN

構(gòu)可知，D發(fā)生取代反應生成E,E為

F與甲醇發(fā)生酯化反應生成G,G發(fā)生取代反應得到H,

同時生成乙二醇。

(5)苯甲醇與HC1發(fā)生取代反應生成

CH2CN

CH2CI與NaCN發(fā)生取代反應得到II

?2CN在酸性條件下水解得到

CH2co0H，最后CH2coOH與苯

甲醇發(fā)生酯化反應得

到CH2coOH2c

CH-CN

答案（1）酯基+CH3I

Na

（2）取代反應

NaCN

訓練（五十八）有機合成與推斷

、基礎(chǔ)性田里蛹

1.（2020?安徽安慶二模）異黃酮類化合物在殺蟲方面特別對釘螺有較好的殺滅作用，我

國科學家研究了一種異黃酮類化合物的合成路線如下：

OHO

c6H6。2ZnCl2/CH3C()()H

A

HO

B

H5C2()()CC()()C2H5

NaOC2H5/C2H5()H

HOOOCCOOC2H5

25%HSC)

24CH3NH2

-------------------------->CIHO—-——>

△066

D

E

回答下列問題：

(1)A的化學名稱為o

(2)B中含氧官能團的名稱是。

(3)B到C的反應類型是o

(4)寫出C與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式。

(5)D的結(jié)構(gòu)簡式為o

(6)寫出與B互為同分異構(gòu)體的能使Fe3+顯色且能發(fā)生水解反應的化合物的結(jié)構(gòu)簡式

(核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為1：2：2：3)。

(7)請設(shè)計由苯酚和1-溟丙烷為起始原料制備

OH()

的合成路線(無機試劑任選)。

解析(1)根據(jù)A的分子式及B的結(jié)構(gòu)簡式，可知A為

，其化學名稱為間二苯酚或1,3-苯二酚;

HOOH

(2)B中含氧官能團的名稱是羥基、凝基；

(3)B至UC的反應是一OOCCOOC2H5取代了

苯環(huán)上的H,其反應類型是取代

HC)

反應;

(4)C中的兩個酚羥基和兩個酯基均與NaOH溶液反應,

則C與足量氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為

HOOOCCOOC2H5

+NaOOCCOONa+CH3cH20H

(5)根據(jù)D的分子式并結(jié)合E的結(jié)構(gòu)可知C到D是發(fā)生

了成環(huán)反應和水解反應，則D的結(jié)構(gòu)簡式

(6)與B互為同分異構(gòu)體能使Fe3+顯色，說明含有酚羥

基；能發(fā)生水解反應，說明含有酯基；核磁共振氫譜為四組

峰，峰面積比為1：2：2：3,符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為

OH

、CH3coe；

COOCH3

(7)結(jié)合A到B的反應信息，可知要合成

OH0

，則需要先合成丙酸與苯酚發(fā)生反應，逆

推可知，要合成丙酸則依次要制取丙醛、1-丙醇，1-丙醇可

由1-澳丙烷水解制得，故其合成路線為

Na()H/H0

CH3cH2cH2Br-------------2T：H3cH2cH20H

Cu/02o2

^^*CH3CH2CHO3cH2coOH

答案(1)間二苯酚或1,3-苯二酚(2)羥基，談基

(3)取代反應

OHO

(4)+5NaC)H

HOOOCCOOC2H5

ONaO

+NaOOCCOONa+CH3cH20H

NaOONa

+3H2OO

(5)

COOH

Na()H/H?()

(7)CH3CH2CH2Br----------------^CH3CH2CH2OH

Cu/()2()2

------*CH3CH2CHO-HSH3cH2coOH

2.（2020?黑龍江哈爾濱二模）合成具有良好生物降解性的有機高分子材料是有機化學研

究的重要課題之一。聚醋酸乙烯酯（PVAc）水解生成的聚乙烯醇（PVA）,具有良好生物降解性,

常用于生產(chǎn)安全玻璃夾層材料PVB,其合成路線如圖（部分反應條件和產(chǎn)物略去）所示：

?；叵∪粏峄剜蛬孋H2cH2cH3

/GHX

()()

l（）|

CH3COO|盛產(chǎn)___-CHCH-CHv-

XCH,且

PVB2

PVAc

已知:

I.A為飽和一元醇，其中氧的質(zhì)量分數(shù)約為34.8%；

稀NaOH溶液

n.R-CHO+R'CHzCHO

△

R—CH=C—CHO

I+H2o

R'

R

\cfHR()一CH2

H52x△

c+—1\/

一

/czHC+

2v/\

Rz

R'C)—CH2

、可表示熔基或氫原子)

H2OO(RR’

請回答：

(DC中官能團的名稱為,寫出C的反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

，該分子中最多有個原子共平面。

(2)D與苯甲醛反應的化學方程式為。

(3)③的反應類型是。

(4)寫出兩種與F具有相同官能團的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

(5)參照上述信息，設(shè)計合成路線，以澳乙烷為原料(其他

OC2H5

無機試劑任選)合成CH3cH

OC2H5

解析A為飽和一元醇，通式為C?H2?+2O,其中氧的質(zhì)量分數(shù)約為34.8%,則有

12〃+2%+16*100%=34.8%,解得〃=2,故A為CH3cH2OH,A氧化生成的E,結(jié)

合由F生成的高分子結(jié)構(gòu)，可知E為CH3COOH,E與乙族發(fā)生加成反應生成的F為

CH3COOCH=CH2,F發(fā)生加聚反應得到PVAc,PVAc在堿性條件下水解得到PVA

OH

([)

tCH2——CH玉。A在銅作催化劑的條件下氧化得到的B為CH3CH0,B發(fā)生

信息n中的反應得到的C為CH3CH=CHCHO,C發(fā)生還原反應生成的D為

CH3cH2cH2CHO,D與PVA發(fā)生信息UI中的反應得PVB?

(1)由C的結(jié)構(gòu)簡式CH3CH-CHCH。，可知C中官能

團的名稱是碳碳雙鍵和醛基,C的反式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

HCHO

\/

為/C-C\，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使碳碳雙鍵平

H3cH

面與一CH。平面共面，還可以使甲基中的1個H原子處

于該平面內(nèi)，故該分子中最多有9個原子共平面。

(2)根據(jù)信息口，口與苯甲醛反應的化學方程式為

('HO稀NaOH

-~>

—CH=C—CH2caH3

I+H2oo

CHO

(3)反應③是CH3COOH與乙塊發(fā)生加成反應生成

CH3COOCH=CH2O

(4)與F具有相同官能團的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2cH=CH2、

CH3

CH3OOCCH=CH2.I。

HCOOC=CH2

(5)澳乙烷發(fā)生水解反應生成乙醇，乙醇發(fā)生催化氧化生

成乙醛，乙醛與乙醇發(fā)生信息in中反應得

/OC2H5

到CH3CH。

oc2H5

HCHO

答案(1)碳碳雙鍵、醛基C=C9

/'

H3CH

CHO稀NaOH

⑵CH3cH2cH2CHO+

CH=C—CH2CH3

I+H2o

CHO

(3功口成反應

O

(4)CH2=CHCOOCH3.

CH2=CHCH2—o—c—H

cH()

O3

l--(z任

II、\

CH3CH=CH—o—c—HCH2

寫兩種)

Na()H.水Cu,()2

(5)CH3CH2Br——-~~-CH3CH2OH

OC2H5

CH3cH2()H/

CHCHO——:——=*CH3cH

§3△\

OC2H5

3.(2018?全國卷I,36)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:

H+/COOH/COOC2H5

Na2co3、

C1CH,COOH?*2c2c「

②、CN@XCOOH⑷、COOC2H5L

□□□01)C1CH2COOC2H5C2H5ONa

2)C6H5cH2clC2H50H

、，⑤

COOC2H5

H2I

-----------/——C00GH

催化劑「口/.

⑥C6H5COOC12H5

□

回答下列問題:

(DA的化學名稱為o

(2)②的反應類型是o

(3)反應④所需試劑、條件分別為

（4）G的分子式為o

（5）W中含氧官能團的名稱是。

（6）寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積

比為1：1）O

（7）苯乙酸芳酯（CH2coOCH2YZ））是花香型

香料，設(shè)計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芳酯的合成路

線（無機試劑任選）。

解析（1）該物質(zhì)可以看作是乙酸中甲基上的一個氫原子被一個氯原子取代后的產(chǎn)物，

其化學名稱為氯乙酸。（2）反應②為一CN取代氯原子的反應，因此屬于取代反應。（3）反應

④為竣基與羥基生成酯基的反應，因此反應試劑為乙醇/濃硫酸，條件為加熱。（4）根據(jù)題給

的結(jié)構(gòu)簡式可判斷的分子式為⑸根據(jù)題給的結(jié)構(gòu)簡式可判斷分子中

GGC12H18O3OWW

含氧官能團的名稱為羥基和醒鍵。（6）酯的核磁共振氫譜只有兩組峰，且峰面積比為1:1,

0

人

說明該物質(zhì)的分子是一種對稱結(jié)構(gòu)，由此可寫出符合要求的結(jié)構(gòu)簡式為0

。（7）逆推法。

要合成苯乙酸節(jié)酯，需要O^CH2coOH；要生成

C^CH2coOH，根據(jù)題給反應可知，需要

C^CHCN；要生成,需要

CH2C1；苯甲醇和HQ反應即可生成

（2^（舊2。。由此可寫出該合成路線

NaCN

為O-CH20H

C6H5cH2OH

)

CH2CN--------CH2CaH

濃H2soi△

＞

(2^CH2COOCH2^Q。

答案（1）氯乙酸（2）取代反應（3）乙醇/濃硫酸、加熱

（4）C12H18O3⑸羥基、酸鍵

0

人/

0

HC1NaCN

(7)CH2OH△

CH2CN心也《^^CH2COOH

C6H5cH20H-

CH2COOCH2

濃H2SO4A

4.(2020?山東濰坊二模)具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示:

取彳飯應試劑/^/CH=CH2

A[O]BI1)HCHO

濃H2s0,△|(：9H90?Br|—定條件

C8HHC8H8。?e^^CxOOCH,