eq\a\vs4\al\co1(大單元整合|)eq\a\vs4\al\co1(提能力驗(yàn)考情二)?？嫉倪^渡金屬一、鉻的化合物1.Cr(OH)3(灰藍(lán)色)Cr2O3和Cr(OH)3具有兩性，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：Cr3＋eq\o(,\s\up7(①OH－),\s\do5(④H＋))Cr(OH)3eq\o(,\s\up7(②OH－),\s\do5(③H＋))[Cr(OH)4]－(紫色)(灰藍(lán)色)(綠色)2.Cr2Oeq\o\al(2－,7)(橙紅色)重鉻酸鹽在酸性溶液中常用作強(qiáng)氧化劑。Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋3SOeq\o\al(2－,3)＋8H＋=2Cr3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋4H2OCr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋=2Cr3＋＋3I2＋7H2OCr2Oeq\o\al(2－,7)＋3H2S＋8H＋=2Cr3＋＋3S↓＋7H2OCr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Cl－＋14H＋=2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O(制氯氣)Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O(測(cè)定鐵元素含量)3CH3CH2OH＋2K2Cr2O7＋8H2SO4=3CH3COOH＋2Cr2(SO4)3＋2K2SO4＋11H2O(檢測(cè)司機(jī)是否酒后開車)3.CrOeq\o\al(2－,4)eq\o(2CrOeq\o\al(2－,4),\s\do4(黃色))＋2H＋eq\o(Cr2Oeq\o\al(2－,7),\s\do4(橙紅色))＋H2O在酸性溶液中，主要以Cr2Oeq\o\al(2－,7)的形式存在；在堿性溶液中，主要以CrOeq\o\al(2－,4)的形式存在。鉻酸鉀常用作沉淀劑：Ba2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=BaCrO4↓(黃色)Pb2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=PbCrO4↓(黃色)2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=Ag2CrO4↓(磚紅色)4.K2Cr2O7的制備(1)鉻鐵礦與碳酸鈉混合在空氣中煅燒：4Fe(CrO2)2＋7O2＋8Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe2O3＋8Na2CrO4＋8CO2(2)浸出液用H2SO4酸化：2Na2CrO4＋H2SO4=Na2Cr2O7＋Na2SO4＋H2O(3)由Na2Cr2O7制取K2Cr2O7(低溫下，重鉻酸鉀的溶解度較小)：Na2Cr2O7＋2KCl=K2Cr2O7↓＋2NaCl二、錳的化合物1.KMnO4(1)KMnO4的強(qiáng)氧化性(介質(zhì)不同，還原產(chǎn)物不同)①酸性溶液中，MnOeq\o\al(－,4)被還原為Mn2＋。MnOeq\o\al(－,4)＋5Fe2＋＋8H＋=Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O2MnOeq\o\al(－,4)＋16H＋＋10Cl－=2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2O2=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5NOeq\o\al(－,2)=2Mn2＋＋5NOeq\o\al(－,3)＋3H2O②微酸性、中性或微堿性溶液中，MnOeq\o\al(－,4)被還原為MnO2：2MnOeq\o\al(－,4)＋3SOeq\o\al(2－,3)＋H2O=2MnO2↓＋3SOeq\o\al(2－,4)＋2OH－③強(qiáng)堿性溶液中，MnOeq\o\al(－,4)被還原為MnOeq\o\al(2－,4)：2MnOeq\o\al(－,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋2OH－=2MnOeq\o\al(2－,4)＋SOeq\o\al(2－,4)＋H2O①若MnOeq\o\al(－,4)過量，它可能和Mn2＋反應(yīng)析出MnO2：2MnOeq\o\al(－,4)＋3Mn2＋＋2H2O=5MnO2↓＋4H＋；②MnOeq\o\al(－,4)與還原劑的反應(yīng)起初較慢，但Mn2＋可以催化該反應(yīng)。因此，隨著Mn2＋的生成，反應(yīng)速率迅速加快。(2)KMnO4的制備①錳酸鉀歧化法：3K2MnO4＋2CO2=2KMnO4＋MnO2↓＋2K2CO3②氧化法：2MnOeq\o\al(2－,4)＋Cl2=2MnOeq\o\al(－,4)＋2Cl－③電解法：陽極：MnOeq\o\al(2－,4)－e－=MnOeq\o\al(－,4)陰極：2H2O＋2e－=H2↑＋2OH－總反應(yīng)：2MnOeq\o\al(2－,4)＋2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2MnOeq\o\al(－,4)＋2OH－＋H2↑2.錳酸鹽MnOeq\o\al(2－,4)只有在強(qiáng)堿性溶液中才是穩(wěn)定的，在酸性、中性的條件下易按以下方式歧化：3MnOeq\o\al(2－,4)＋4H＋=2MnOeq\o\al(－,4)＋MnO2↓＋2H2O3.MnO2(1)MnO2在酸性介質(zhì)中主要體現(xiàn)氧化性，并轉(zhuǎn)化成Mn2＋：MnO2＋4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O(實(shí)驗(yàn)室制氯氣)(2)MnO2在堿性介質(zhì)中主要體現(xiàn)還原性，能被氧化為MnOeq\o\al(2－,4)：2MnO2＋4KOH＋O2eq\o(=,\s\up7(△))2K2MnO4＋2H2O3MnO2＋6KOH＋KClO3eq\o(=,\s\up7(△))3K2MnO4＋KCl＋3H2O三、銀及其化合物1.Ag(1)與O2的反應(yīng)：4Ag＋2H2S＋O2=2Ag2S(黑色)＋2H2O(銀制品久置變暗)(2)與酸反應(yīng)：①Ag在金屬活動(dòng)性順序中位于H之后，Ag與稀鹽酸或稀硫酸等非氧化性酸不反應(yīng)。②Ag與氧化性酸反應(yīng)：Ag＋2HNO3(濃)=AgNO3＋NO2↑＋H2O3Ag＋4HNO3(稀)=3AgNO3＋NO↑＋2H2O(用稀硝酸洗滌銀鏡反應(yīng)后的試管)2Ag＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))Ag2SO4＋SO2↑＋2H2O2.Ag2OAg2O不穩(wěn)定：2Ag2Oeq\o(=,\s\up7(△))4Ag＋O2↑(工業(yè)制Ag)3.AgNO3(1)AgNO3不穩(wěn)定，AgNO3溶液保存在棕色細(xì)口瓶中：2AgNO3eq\o(=,\s\up7(△或光照))2Ag＋2NO2↑＋O2↑(2)AgNO3常用于檢驗(yàn)鹵素離子、S2－：Ag＋＋Cl－=AgCl↓(白色)四、鉛及其化合物1.Pb元素主要化合價(jià)為＋2、＋4，常見氧化物有PbO、PbO2、Pb3O4(PbO2·2PbO)2.PbO2(強(qiáng)氧化劑)PbO2＋4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))PbCl2＋Cl2↑＋2H2O3.PbSO4(白色)PbSO4與BaSO4相似，難溶于水，也難溶于稀酸。五、鋅及其化合物1.Zn鋅與鋁類似，既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng)：Zn＋2HCl=ZnCl2＋H2↑Zn＋2NaOH=Na2ZnO2＋H2↑2.ZnO具有兩性：ZnO＋2HCl=ZnCl2＋H2OZnO＋2NaOH=Na2ZnO2＋H2O3.Zn(OH)2(1)具有兩性：Zn(OH)2＋2H＋=Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2OH－=ZnOeq\o\al(2－,2)＋2H2O(2)不穩(wěn)定，受熱易分解：Zn(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))ZnO＋H2O4.鋅鹽Zn2＋與少量氨水反應(yīng)生成白色沉淀：Zn2＋＋2NH3·H2O=Zn(OH)2↓＋2NHeq\o\al(＋,4)氨水過量時(shí)沉淀溶解：Zn(OH)2＋4NH3=[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－可利用此性質(zhì)鑒別Zn2＋與Al3＋。5.ZnSZnS可用作白色顏料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶體ZnS·BaSO4叫作鋅鋇白或立德粉，是一種優(yōu)良的白色顏料。六、鈷、鎳及其化合物鐵、鈷、鎳均位于元素周期表中的Ⅷ族，性質(zhì)相近，統(tǒng)稱為鐵系元素，主要化合價(jià)為＋2和＋3。1.單質(zhì)Co＋2HCl=CoCl2＋H2↑Ni＋2HCl=NiCl2＋H2↑2.氧化物Co2O3＋6HCl=2CoCl2＋Cl2↑＋3H2ONi2O3＋6HCl=2NiCl2＋Cl2↑＋3H2O3.氫氧化物還原性：Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2Co(OH)2在空氣中被O2緩慢氧化為Co(OH)3：4Co(OH)2＋O2＋2H2O=4Co(OH)34.配位化合物(1)①Fe3＋與F－能生成穩(wěn)定的[FeF6]3－，分析化學(xué)上氟化物常用作Fe3＋的掩蔽劑；②Fe3＋與C2Oeq\o\al(2－,4)形成的[Fe(C2O4)3]3－為黃綠色，這里C2Oeq\o\al(2－,4)為雙齒配體。(2)①Co3＋具有很強(qiáng)的氧化能力，在水溶液中不能穩(wěn)定存在，大多數(shù)的Co(Ⅲ)化合物為配合物；②[Co(H2O)6]2＋為粉紅色，在空氣中穩(wěn)定。將CoCl2溶液加熱，溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色，冷卻后溶液又變?yōu)榉奂t色，原因如下：eq\o([Co(H2O)6]2＋,\s\do4(粉紅色))＋4Cl－eq\o([CoCl4]2－,\s\do4(藍(lán)色))＋6H2O有關(guān)配合物的幾個(gè)問題1.判斷中心原子(或離子)的配位數(shù)(1)配位數(shù)就是配位體中與中心原子(或離子)成鍵的配位原子的總數(shù)。(2)若是由單齒配體(1個(gè)配體提供1個(gè)配位原子)形成的配合物，中心原子(或離子)的配位數(shù)＝配位體的數(shù)目。若是由雙齒配體(1個(gè)配體提供2個(gè)配位原子)形成的配合物，中心原子(或離子)的配位數(shù)＝配位體的數(shù)目×2。2.常見的配體及配位原子單齒配體多齒配體配位原子中性配體配位原子離子配體配位原子草酸根離子：OH2OOX－X乙二胺：NNH3NOH－O乙二胺四乙酸：N、OCOCCN－CRNH2NNOeq\o\al(－,2)N——SCN－S(1)若配體是多齒配體，配體的數(shù)目≠中心離子的配位數(shù)。(2)對(duì)于配體中兩端原子均有孤電子對(duì)時(shí)，電負(fù)性小的原子為配位原子。如配體CO、CN－中的C為配位原子。3.比較配位鍵的穩(wěn)定性一般情況下，與同種金屬原子(或離子)形成配位鍵時(shí)，配位原子的電負(fù)性越小，形成配位鍵就越穩(wěn)定。例如，電負(fù)性：N<O，則配離子的穩(wěn)定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O)4]2＋。常見無機(jī)物的性質(zhì)、用途與轉(zhuǎn)化1.(2024·北京卷)下列關(guān)于Na2CO3和NaHCO3的說法不正確的是(D)A.兩種物質(zhì)的溶液中，所含微粒的種類相同B.可用NaOH溶液使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3C.利用二者熱穩(wěn)定性差異，可從它們的固體混合物中除去NaHCO3D.室溫下，二者飽和溶液的pH差約為4，主要是由于它們的溶解度差異【解析】Na2CO3和NaHCO3溶液中存在的離子有Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H＋、OH－；分子有H2O、H2CO3，A正確；NaOH＋NaHCO3=Na2CO3＋H2O，B正確；NaHCO3受熱易分解，轉(zhuǎn)化為Na2CO3，而Na2CO3受熱不易分解，C正確；室溫下Na2CO3和NaHCO3飽和溶液pH相差較大的主要原因是COeq\o\al(2－,3)水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)，D錯(cuò)誤。2.(2024·浙江6月卷)下列說法不正確的是(A)A.Al(OH)3呈兩性，不能用于治療胃酸過多B.Na2O2能與CO2反應(yīng)產(chǎn)生O2，可作供氧劑C.FeO有還原性，能被氧化成Fe3O4D.HNO3見光易分解，應(yīng)保存在棕色試劑瓶中【解析】Al(OH)3呈兩性，可與胃酸(鹽酸)反應(yīng)，能用于治療胃酸過多，A錯(cuò)誤。3.(2024·山東卷)物質(zhì)性質(zhì)決定用途，下列二者對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是(C)A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫，體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板，體現(xiàn)了Fe3＋的氧化性C.制作豆腐時(shí)添加石膏，體現(xiàn)了CaSO4的難溶性D.用氨水配制銀氨溶液，體現(xiàn)了NH3的配位性【解析】SO2是酸性氧化物，石灰乳為Ca(OH)2，用石灰乳除去廢氣中SO2體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性，A正確；2Fe3＋＋Cu=2Fe2＋＋Cu2＋，F(xiàn)e3＋表現(xiàn)氧化性，B正確；制作豆腐時(shí)添加石膏，利用的是電解質(zhì)使膠體聚沉，與CaSO4的溶解性無關(guān)，C錯(cuò)誤；硝酸銀溶液中加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，繼續(xù)加入氨水，沉淀溶解，AgOH與NH3結(jié)合生成配合物[Ag(NH3)2]OH，D正確。4.(2024·安徽卷)青少年幫廚既可培養(yǎng)勞動(dòng)習(xí)慣，也能將化學(xué)知識(shí)應(yīng)用于實(shí)踐。下列有關(guān)解釋合理的是(A)A.清洗鐵鍋后及時(shí)擦干，能減緩鐵鍋因發(fā)生吸氧腐蝕而生銹B.烹煮食物的后期加入食鹽，能避免NaCl長(zhǎng)時(shí)間受熱而分解C.將白糖熬制成焦糖汁，利用蔗糖高溫下充分炭化為食物增色D.制作面點(diǎn)時(shí)加入食用純堿，利用NaHCO3中和發(fā)酵過程產(chǎn)生的酸【解析】鐵發(fā)生吸氧腐蝕時(shí)，正極反應(yīng)為O2＋2H2O＋4e－=4OH－，除去鐵鍋表面的水分，能減緩鐵鍋因發(fā)生吸氧腐蝕而生銹，A正確；NaCl受熱不分解，B錯(cuò)誤；焦糖的主要成分仍是糖類，蔗糖在高溫下并未炭化，C錯(cuò)誤；純堿為Na2CO3,D錯(cuò)誤。5.(2024·江蘇卷)在給定條件下，下列制備過程涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化均可實(shí)現(xiàn)的是(A)A.HCl制備：NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(電解))H2和Cl2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))HClB.金屬M(fèi)g制備：Mg(OH)2eq\o(→,\s\up7(鹽酸))MgCl2溶液eq\o(→,\s\up7(電解))MgC.純堿工業(yè)：NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(CO2))NaHCO3eq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3D.硫酸工業(yè)：FeS2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(高溫))SO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4【解析】電解NaCl溶液生成NaOH、H2和Cl2，H2和Cl2點(diǎn)燃生成HCl，A正確；電解MgCl2溶液不能得到Mg，電解熔融MgCl2生成Mg和Cl2，B錯(cuò)誤；NaCl溶液中通入CO2不反應(yīng)，C錯(cuò)誤；SO2與水反應(yīng)生成H2SO3，D錯(cuò)誤。6.(2024·湖南卷)下列過程中涉及的化學(xué)反應(yīng)表示錯(cuò)誤的是(A)A.《天工開物》記載用爐甘石(ZnCO3)火法煉鋅：2ZnCO3＋Ceq\o(=,\s\up7(高溫))2Zn＋3CO↑B.CaH2用作野外生氫劑：CaH2＋2H2O=Ca(OH)2＋2H2↑C.飽和Na2CO3溶液浸泡鍋爐水垢：CaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)D.綠礬(FeSO4·7H2O)處理酸性工業(yè)廢水中的Cr2Oeq\o\al(2－,7)：6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O【解析】該反應(yīng)中O原子不守恒，A錯(cuò)誤；CaH2為活潑金屬氫化物，能與H2O發(fā)生反應(yīng)生成H2，B正確；溶解度：CaSO4>CaCO3,CaSO4中加入飽和Na2CO3溶液，CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，C正確；Cr2Oeq\o\al(2－,7)具有強(qiáng)氧化性，F(xiàn)e2＋具有還原性，D正確。7.(2024·廣東卷)部分含Mg或Al或Fe物質(zhì)的分類與相應(yīng)化合價(jià)關(guān)系如圖所示。下列推斷合理的是(B)A.若a在沸水中可生成e，則a→f的反應(yīng)一定是化合反應(yīng)B.在g→f→e→d轉(zhuǎn)化過程中，一定存在物質(zhì)顏色的變化C.加熱c的飽和溶液，一定會(huì)形成能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)的紅棕色分散系D.若b和d均能與同一物質(zhì)反應(yīng)生成c，則組成a的元素一定位于周期表p區(qū)【解析】Mg與沸水反應(yīng)生成Mg(OH)2，Mg→Mg2＋也可通過置換反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，A錯(cuò)誤；存在e→d的轉(zhuǎn)化，說明該轉(zhuǎn)化過程為FeO→Fe2＋→Fe(OH)2→Fe(OH)3，顏色變化為黑色→淺綠色→白色→紅褐色，B正確；Al3＋水解生成的Al(OH)3膠體不是紅棕色，C錯(cuò)誤；若b和d均能與同一物質(zhì)反應(yīng)生成c，則a可以是Al或Fe，Al、Fe分別位于周期表p區(qū)、d區(qū)，D錯(cuò)誤。8.(2024·山東卷)(雙選)鈞瓷是宋代五大名瓷之一，其中紅色鈞瓷的發(fā)色劑為Cu2O。為探究Cu2O的性質(zhì)，取等量少許Cu2O分別加入甲、乙兩支試管，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。下列說法正確的是(AC)試管實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象試管甲滴加過量0.3mol/LHNO3溶液并充分振蕩，磚紅色沉淀轉(zhuǎn)化為另一顏色沉淀，溶液顯淺藍(lán)色；倒掉溶液，滴加濃硝酸，沉淀逐漸消失試管乙滴加過量6mol/L氨水并充分振蕩，沉淀逐漸溶解，溶液顏色為無色；靜置一段時(shí)間后，溶液顏色變?yōu)樯钏{(lán)色A.試管甲中新生成的沉淀為金屬CuB.試管甲中沉淀的變化均體現(xiàn)了HNO3的氧化性C.試管乙實(shí)驗(yàn)可證明Cu(Ⅰ)與NH3形成無色配合物D.上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)表明Cu2O為兩性氧化物【解析】試管甲中發(fā)生的反應(yīng)為Cu2O＋2HNO3=Cu(NO3)2＋Cu＋H2O、Cu＋4HNO3(濃)=Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O，磚紅色沉淀轉(zhuǎn)化為另一顏色沉淀，則為單質(zhì)銅，A正確；先發(fā)生的反應(yīng)中HNO3表現(xiàn)酸性，后發(fā)生的反應(yīng)中，HNO3體現(xiàn)了氧化性和酸性，B錯(cuò)誤；Cu2O與氨水形成無色[Cu(NH3)2]＋，[Cu(NH3)2]＋易被O2氧化為深藍(lán)色[Cu(NH3)4]2＋，C正確；Cu2O不屬于兩性氧化物，D錯(cuò)誤。9.(2024·全國(guó)甲卷)四瓶無色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它們之間的反應(yīng)關(guān)系如圖所示。其中a、b、c、d代表四種溶液，e和g為無色氣體，f為白色沉淀。下列敘述正確的是(B)A.a呈弱堿性B.f可溶于過量的b中C.c中通入過量的e可得到無色溶液D.b和d反應(yīng)生成的沉淀不溶于稀硝酸【解析】a與b反應(yīng)需要加熱，且產(chǎn)生無色氣體e，則a和b分別為NH4NO3和Ba(OH)2中的一種，e為NH3;b和c反應(yīng)生成白色沉淀f，NH4NO3不與其他三種溶液產(chǎn)生沉淀，故b為Ba(OH)2，則a為NH4NO3；c既能與b產(chǎn)生沉淀f，又能與d反應(yīng)產(chǎn)生沉淀f，故c為AlCl3，則d為Na2CO3，f為Al(OH)3,g為CO2。NH4NO3為強(qiáng)酸弱堿鹽，NH4NO3溶液顯弱酸性，A錯(cuò)誤；Al(OH)3為兩性氫氧化物，可溶于強(qiáng)堿Ba(OH)2，B正確；AlCl3溶液中通入過量NH3生成Al(OH)3沉淀，C錯(cuò)誤；BaCO3溶于稀硝酸，D錯(cuò)誤?；瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)10.(2024·新課標(biāo)卷)實(shí)驗(yàn)室中利用如圖所示裝置驗(yàn)證鐵與水蒸氣反應(yīng)。下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.鐵與水蒸氣的反應(yīng)為3Fe＋4H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫))Fe3O4＋4H2B.酒精燈移至濕棉花下方實(shí)驗(yàn)效果更好C.用木柴點(diǎn)燃肥皂泡檢驗(yàn)生成的氫氣D.使用硬質(zhì)玻璃試管盛裝還原鐵粉【解析】鐵和水蒸氣生成Fe3O4和H2，A正確；酒精燈放在鐵粉下方加熱可以產(chǎn)生高溫，且不影響水的蒸發(fā)，若移至濕棉花下方則難以產(chǎn)生高溫，實(shí)驗(yàn)效果不好，B錯(cuò)誤；用木柴點(diǎn)燃肥皂泡，觀察到淡藍(lán)色