1、一、名詞解說(shuō)1.原子汲取敏捷度：也稱(chēng)特色濃度，在原子汲取法中，將能產(chǎn)生1汲取率即獲取的吸光度的某元素的濃度稱(chēng)為特色濃度。計(jì)算公式：S=C/A（ug/mL/1%）S1汲取敏捷度C標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為1汲取的吸光度A3次測(cè)得的吸光度讀數(shù)均值原子汲取檢出限：是指能產(chǎn)生一個(gè)確證在試樣中存在被測(cè)定組分的剖析信號(hào)所需要的該組分的最小濃度或最小含量。往常以產(chǎn)生空白溶液信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)誤差23倍時(shí)的丈量訊號(hào)的濃度表示。只有待測(cè)元素的存在量達(dá)到這一最低濃度或更高時(shí)，才有可能將有效剖析信號(hào)和噪聲信號(hào)靠譜地域分開(kāi)。計(jì)算公式：DcK/AmD元素的檢出限ug/mLc試液的濃度空白溶液吸光度的標(biāo)準(zhǔn)誤差A(yù)m試液的均勻吸光度K置信度常數(shù)

2、，往常取233熒光激發(fā)光譜：將激發(fā)光的光源分光，測(cè)定不一樣波長(zhǎng)的激發(fā)光照耀下所發(fā)射的熒光強(qiáng)度的變化，以IF激發(fā)生圖，即可獲取熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜4紫外可見(jiàn)分光光度法：紫外可見(jiàn)分光光度法是利用某些物質(zhì)分子能夠汲取200800nm光譜區(qū)的輻射來(lái)進(jìn)行剖析測(cè)定的方法。這種分子汲取光譜源于價(jià)電子或分子軌道上電子的電子能級(jí)間躍遷，寬泛用于無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定量測(cè)定，協(xié)助定性剖析（如配合IR）。5熱重法：熱重法（TG）是在程序控制溫度下，丈量物質(zhì)質(zhì)量與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。TG基根源理：很多物質(zhì)在加熱過(guò)程中常陪伴質(zhì)量的變化，這種變化過(guò)程有助于研究晶體性質(zhì)的變化，如融化、蒸發(fā)、升華和吸附等物質(zhì)的物理現(xiàn)象；也有助于研

3、究物質(zhì)的脫水、解離、氧化、復(fù)原等物質(zhì)的化學(xué)現(xiàn)象。熱重剖析往?？煞譃閮深?lèi)：動(dòng)向（升溫）和靜態(tài)（恒溫）。檢測(cè)質(zhì)量的變化最常用的方法就是用熱天平（圖1），丈量的原理有兩種：變位法和零位法。6差熱剖析；差熱剖析是在程序控制溫度下，丈量物質(zhì)與參比物之間的溫度差與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。差熱剖析曲線(xiàn)是描繪樣品與參比物之間的溫差(T)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)系。在DAT試驗(yàn)中，樣品溫度的變化是因?yàn)橄噢D(zhuǎn)變或反響的吸熱或放熱效應(yīng)惹起的。如:相轉(zhuǎn)變，融化，結(jié)晶構(gòu)造的轉(zhuǎn)變，沸騰，升華，蒸發(fā)，脫氫反響，斷裂或分解反響，氧化或復(fù)原反響，晶格構(gòu)造的損壞和其余化學(xué)反響。一般說(shuō)來(lái)，相轉(zhuǎn)變、脫氫復(fù)原和一些分解反響產(chǎn)生吸熱效應(yīng)；而結(jié)晶、

4、氧化和一些分解反響產(chǎn)生放熱效應(yīng)。7紅外光譜：紅外光譜又稱(chēng)分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，屬分子汲取光譜。樣品遇到頻次連續(xù)變化的紅外光照耀時(shí)，分子汲取此中一些頻次的輻射，致使分子振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)惹起偶極矩的凈變化,使振-轉(zhuǎn)能級(jí)從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，相應(yīng)于這些地區(qū)的透射光強(qiáng)度減弱，記錄經(jīng)過(guò)樣品的光透過(guò)率T%對(duì)波數(shù)或波長(zhǎng)的曲線(xiàn)，即紅外光譜。8拉曼散射：當(dāng)一束激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子發(fā)生互相作用時(shí)，存在很微量的光子不單改變了光的流傳方向，并且也改變了光波的頻次，這種散射稱(chēng)為拉曼散射。其散射光的強(qiáng)度約占總散射光強(qiáng)度的10-610-10。9瑞利散射：當(dāng)一束激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子發(fā)生互相作用時(shí)，大多半光子僅是改

5、變了方向，發(fā)生散射，而光的頻次仍與激發(fā)光源一致，這種散射稱(chēng)為瑞利散射。10連續(xù)X射線(xiàn)：當(dāng)高速運(yùn)動(dòng)的電子擊靶時(shí)，電子穿過(guò)靶材原子核鄰近的強(qiáng)電場(chǎng)時(shí)被減速。電子所減少的能量（E）轉(zhuǎn)為所發(fā)射X射線(xiàn)光子能量（h），即hE。這種過(guò)程是一種量子過(guò)程。因?yàn)閾舭械碾娮訑?shù)目很多，擊靶時(shí)間不一樣、穿透的深淺不一樣、損失的動(dòng)能不等，所以，由電子動(dòng)能變換為X射線(xiàn)光子的能量有多有少，產(chǎn)生的X射線(xiàn)頻次也有高有低，進(jìn)而形成一系列不一樣頻次、不一樣波長(zhǎng)的X射線(xiàn)，構(gòu)成了連續(xù)譜。11特色X射線(xiàn)：在電子轟擊陽(yáng)極的過(guò)程中，當(dāng)某個(gè)擁有足夠能量的電子將陽(yáng)極靶原子的內(nèi)層電子擊出時(shí)，于是在低能級(jí)上出現(xiàn)空位，系統(tǒng)能量高升，處于不穩(wěn)固激發(fā)態(tài)。較高

6、能級(jí)上的電子向低能級(jí)上的空位躍遷，并以光子的形式輻射出表記X射線(xiàn)譜。特色X射線(xiàn)的頻次和能量由電子躍遷前后的電子能級(jí)（E1和E2）決定，即hE2E1表記X射線(xiàn)譜的頻次和波長(zhǎng)只取決于陽(yáng)極靶物質(zhì)的原子能級(jí)構(gòu)造，是物質(zhì)的固有特征13相關(guān)散射：當(dāng)入射X射線(xiàn)光子與原子中約束較緊的電子發(fā)生彈性碰撞時(shí)，X射線(xiàn)光子的能量不足以使電子掙脫約束，電子的散射線(xiàn)波長(zhǎng)與入射線(xiàn)波長(zhǎng)同樣，有確立的相位關(guān)系。這種散射稱(chēng)相關(guān)散射或湯姆遜（Thomson）散射。14非相關(guān)散射：當(dāng)入射X射線(xiàn)光子與原子中約束較弱的電子（如外層電子）發(fā)生非彈性碰撞時(shí)，光子耗費(fèi)一部分能量作為電子的動(dòng)能，于是電子被撞出原子以外，同時(shí)發(fā)出波長(zhǎng)變長(zhǎng)、能量降低的

7、非相關(guān)散射或康普頓（Compton）散射二、填空1在色譜剖析中，分派系數(shù)是指必定溫度、壓力下，組分分派達(dá)到均衡時(shí)，組分在固定相和流動(dòng)相中的濃度比。2.在GC法中，為改良寬沸程樣品的分別，常采納程序升溫的方法；在HPLC中，為了改良組分性質(zhì)差異較大樣品的分別，常采納梯度洗脫的方法。3高效液相色譜儀主要由高壓泵、輸液系統(tǒng)、色譜柱檢測(cè)器構(gòu)成。4.用氣體作為流動(dòng)相的色譜法稱(chēng)為氣相色譜法，用液體作為流動(dòng)相的色譜法稱(chēng)為液相色譜法，固定相為固體吸附劑的氣相色譜法稱(chēng)為氣固色譜法，固定相為液體的氣相色譜法稱(chēng)為氣液色譜法。在色譜柱中固定液的選擇可依據(jù)固定液與被測(cè)組分的極性來(lái)選擇。依據(jù)相像相溶原則：非極性樣品選非極

8、性固定液，極性組分先出峰；極性樣品選極性固定液，非極性組分先出峰；非極性與極性混淆樣品選極性固定液，非極性組分先出峰。6依據(jù)原子化方式分類(lèi)，原子汲取光譜儀可分為火焰和非火焰原子汲取光譜儀。7.原子汲取光譜儀一般由光源、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)四部分構(gòu)成。原子汲取光譜剖析中火焰可分為化學(xué)計(jì)量火焰、富燃火焰、貧燃火焰三大類(lèi)。原子汲取光譜剖析中常用的定量剖析方法有標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和內(nèi)標(biāo)法。原子汲取線(xiàn)變寬的影響要素主要有自然寬度、多普勒變寬、壓力變寬、自吸變寬、場(chǎng)致變寬等。11在你所學(xué)的現(xiàn)代測(cè)試剖析方法中原子汲取剖析法和X射線(xiàn)熒光譜剖析法能夠測(cè)質(zhì)的成份；紅外剖析法、紫外可見(jiàn)剖析法、拉曼剖析

9、法等能夠測(cè)物質(zhì)的構(gòu)造12獲取晶體衍射花式的三種基本方法有勞埃法、旋轉(zhuǎn)晶體法、粉末法。13在分子振動(dòng)過(guò)程中，化學(xué)鍵或基團(tuán)的偶極矩不發(fā)生變化，就不汲取紅外光。14氫鍵效應(yīng)使OH伸縮振動(dòng)譜帶向低波數(shù)方向挪動(dòng)。15拉曼散射線(xiàn)的頻次位移只與散射分子極化率相關(guān)。16惹起熒光猝滅的物質(zhì)，稱(chēng)為猝滅劑，如鹵素離子、重金屬離子、氧分子、硝基化合物、重氮化合物、羰基化合物等吸電子極性物質(zhì)。17紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)的可見(jiàn)光一般用鎢燈燈作為光源產(chǎn)生。18紫外-可見(jiàn)和熒光剖析所用的液體試樣池需用低吸光和發(fā)光資料，常用石英池。三、簡(jiǎn)答題1在分子的紅外光譜實(shí)驗(yàn)中,并不是每一種振動(dòng)都能產(chǎn)生一種紅外汲取帶，經(jīng)常是實(shí)質(zhì)汲取帶比預(yù)期

10、的要少得多，其原由是什么實(shí)質(zhì)上在絕大多半化合物的汲取光譜圖上出現(xiàn)的基頻汲取帶數(shù)目常常小于理論上計(jì)算的振動(dòng)自由度。原由主要有：存在非活性振動(dòng)：比如CO2分子的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)（1388cm-1）使它的兩個(gè)鍵的偶極矩方向相反大小相等，正負(fù)電中心重合，沒(méi)有出現(xiàn)分子偶極矩的變化，所以不產(chǎn)生紅外汲取帶。簡(jiǎn)并：不一樣振動(dòng)形式有同樣的振動(dòng)頻次，如CO2分子的面內(nèi)和面外曲折振動(dòng)因頻次完整同樣而發(fā)生簡(jiǎn)并，故在其紅外光譜中只好看到一個(gè)667cm-1的汲取譜帶。儀器分辨率不高：難以分辨那些頻次十分靠近和強(qiáng)度很弱的汲取峰，或有的汲取峰不在儀器檢測(cè)范圍以?xún)?nèi)。2紅外光譜產(chǎn)生的條件是什么舉例說(shuō)明。在紅外光譜中，只有當(dāng)光輻射頻次

11、（vL）等于分子振動(dòng)量子數(shù)的差值()與分子振動(dòng)頻率(v)的乘積時(shí)，分子才能汲取光輻射，產(chǎn)生汲取光譜。即，=1,2,3.L）輻射光子擁有的能量與發(fā)生振動(dòng)躍遷所需的躍遷能量相等）輻射與物質(zhì)之間有耦合作用3紅外光譜法對(duì)試樣的要求有哪些（1）試樣應(yīng)當(dāng)是單調(diào)組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)98%或切合商業(yè)規(guī)格才便于與純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)光譜進(jìn)行比較。多組份試樣應(yīng)在測(cè)定前盡量早先用分餾、萃取、重結(jié)晶或色譜法進(jìn)行分別提純，不然各組份光譜互相重疊，難于判斷。（2）試樣中不該含有游離水。水自己有紅外汲取，會(huì)嚴(yán)重?cái)_亂樣品譜，并且會(huì)侵害汲取池的鹽窗。（3）試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適合，以使光譜圖中的大多半汲取峰的透射比處于10%80

12、%范圍內(nèi)。4何謂基頻區(qū)它有什么特色和用途基頻區(qū)就是基團(tuán)由基態(tài)向第一振動(dòng)能級(jí)躍遷所汲取的紅外光的頻次區(qū)。是大的特色就是擁有特殊性。復(fù)雜分子中存在很多原子基團(tuán)，各個(gè)原子基團(tuán)在分子被激發(fā)后，都會(huì)產(chǎn)生特色的振動(dòng)。只需掌握了各樣基團(tuán)的振動(dòng)頻次及其位移規(guī)律，即可應(yīng)用紅外來(lái)檢定化合物中存在的基團(tuán)及其在分子中的相對(duì)地點(diǎn)。5為何拉曼位移中反stokes線(xiàn)比stokes線(xiàn)弱stokes線(xiàn)處于基態(tài)的分與光子發(fā)生非彈性碰撞而產(chǎn)生的。反stokes線(xiàn)是分子處于激發(fā)態(tài)與光子發(fā)生非彈性碰撞產(chǎn)生的。反stokes線(xiàn)與stokes線(xiàn)與入射光頻次之差為拉曼位移。因?yàn)榉肿哟蠖喟胩幱诨鶓B(tài)，丈量獲取的stokes比反stokes線(xiàn)強(qiáng)，

13、所以用stokes研究拉曼位移。在原子汲取光譜剖析中，什么是化學(xué)擾亂化學(xué)擾亂是指因?yàn)樵跇悠啡芤褐谢驓庀嘀斜粶y(cè)元素與其余組分之間的化學(xué)作用而影響被測(cè)元素在原子化器內(nèi)的化學(xué)行為，包含化合物的形成、解離、原子化，進(jìn)而惹起被測(cè)元素原子化效率降低或揮發(fā)損失的效應(yīng)。（1）被測(cè)元素與其余組分形成熱力學(xué)上更穩(wěn)固的化合物；被測(cè)元素與其余組分形成熱力學(xué)上更穩(wěn)固的化合物，是惹起化學(xué)擾亂的主要原由之一，致使原子化效率降低。比如：在空氣乙炔焰中，磷酸根、硫酸根和硅酸根對(duì)測(cè)定鈣和其余堿土金屬的擾亂是典型的離子。磷酸根與鈣形成了比氯化鈣更穩(wěn)固的磷酸鈣，使鈣更難原子化，跟著磷酸根、硫酸更濃度的增大，鈣的原子汲取信號(hào)降落。（2

14、）生成難熔氧化物生成難熔氧化物是惹起化學(xué)擾亂的重要原由之一。難熔氧化物的形成是火焰原子汲取光譜剖析法中常有的一種現(xiàn)象。比如：在空氣乙炔焰中，Si，Al，B，Ti，Zr，Hf，V，Nb和Ta和稀土元素生成難解離的高穩(wěn)固性氧化物。（3）在石墨表面生成難解離碳化物易形成難熔氧化物的元素如B，Si，Zr，Hf，V，Nb和La等，在石墨表面液簡(jiǎn)單形成特別穩(wěn)固的碳化物，這是惹起原子化效率極低與產(chǎn)生嚴(yán)重記憶效應(yīng)的主要原由之一。4）被測(cè)元素形成易揮發(fā)化合物惹起揮發(fā)損失比如：在石墨爐原子汲取光譜法中，氯化物擾亂是一個(gè)嚴(yán)重問(wèn)題，揮發(fā)性氯化物的形成是引起氯化物擾亂的原由。（5）難揮發(fā)基體吸留或包裹被測(cè)元素難揮發(fā)基體

15、吸留或包裹被測(cè)元素，阻擋被測(cè)元素原子化，惹起原子汲取強(qiáng)度降低。比如：大量難熔氧化鍶或鍶的混晶包裹微量鐵阻擋了鐵的原子化，致使了鍶對(duì)FAAS測(cè)定鐵的擾亂。除去化學(xué)擾亂的方法：化學(xué)分別：用化學(xué)方法將被測(cè)元素與擾亂組分分別。選擇和優(yōu)化原子化條件：在火焰原子汲取光譜中，采納適合特征的火焰和優(yōu)化火焰條件有益于除去化學(xué)擾亂。高的火焰溫度有益于難解離化合物的分解；在電熱原子汲取光譜中，聯(lián)合化學(xué)改良劑的應(yīng)用，提升灰化溫度和聽(tīng)如凈化氣，有益于驅(qū)除基體，除去集體擾亂。使用化學(xué)改良技術(shù)：包含使用各樣化學(xué)試劑如火焰原子汲取光譜剖析法中常用的開(kāi)釋劑、保護(hù)劑、緩沖劑和電熱原子汲取光譜中寬泛使用的化學(xué)改良劑，石墨管改良劑等

16、。7簡(jiǎn)述原子汲取光譜剖析中除去電離擾亂的方法。電離擾亂是因?yàn)樵踊a(chǎn)生的自由中性原子持續(xù)電離，惹起基態(tài)原子數(shù)目減少，致使吸光度降低與校訂曲線(xiàn)在高濃度區(qū)彎向縱坐標(biāo)的效應(yīng)。這種電離擾亂只在測(cè)定低電離電位元素，特別是堿金屬和堿土金屬時(shí)猜顯然，并且不過(guò)在火焰原子汲取光譜法中才顯得重要。除去電離擾亂的方法：最有效的方法是加入電離克制劑，一般采納電離電位低的銫鹽或鉀鹽做電離克制劑，在火焰中產(chǎn)生大量的自由電子以克制電離。除去電離擾亂的另一方法是使用溫度較低的火焰。8寫(xiě)出布拉格方程并簡(jiǎn)述其應(yīng)用。布拉格衍射方程也可寫(xiě)成：n=2dsin布拉格方程的應(yīng)用（1）已知晶體的d值。經(jīng)過(guò)丈量，求特色X射線(xiàn)的，并經(jīng)過(guò)判斷產(chǎn)生

17、特色X射線(xiàn)的元素。這主要應(yīng)用于X射線(xiàn)熒光光譜儀和電子探針中。（2）已知入射X射線(xiàn)的波長(zhǎng)，經(jīng)過(guò)丈量，求晶面間距。并經(jīng)過(guò)晶面間距，測(cè)定晶體構(gòu)造或進(jìn)行物相剖析。9簡(jiǎn)述X射線(xiàn)熒光產(chǎn)生及定性剖析的基根源理。（1）X射線(xiàn)熒光的產(chǎn)生原子中的內(nèi)層（如K層）電子被X射線(xiàn)輻射電離后在K層產(chǎn)生一個(gè)空位。外層（充K層孔穴時(shí)，會(huì)開(kāi)釋出必定的能量，當(dāng)該能量以X射線(xiàn)輻射開(kāi)釋出來(lái)時(shí)就能夠發(fā)射特色L層）電子填X射線(xiàn)熒光.a)每一種元素都有其特定波長(zhǎng)（或能量）的特色X射線(xiàn)。經(jīng)過(guò)測(cè)定試樣中特色X射線(xiàn)的波長(zhǎng)（或能量），即可確立試樣中存在何種元素，即為X射線(xiàn)熒光光譜定性剖析10簡(jiǎn)述X射線(xiàn)熒光產(chǎn)生及定量剖析的基根源理。原子中的內(nèi)層（如K

18、層）電子被X射線(xiàn)輻射電離后在K層產(chǎn)生一個(gè)空位。外層（充K層孔穴時(shí)，會(huì)開(kāi)釋出必定的能量，當(dāng)該能量以X射線(xiàn)輻射開(kāi)釋出來(lái)時(shí)就能夠發(fā)射特色L層）電子填X射線(xiàn)熒光。元素特色X射線(xiàn)的強(qiáng)度與該元素在試樣中的原子數(shù)目（即含量）成比率。所以，經(jīng)過(guò)丈量試樣中某元素特色X射線(xiàn)的強(qiáng)度，采納適合的方法進(jìn)行校準(zhǔn)與校訂，即可求出該元素在試樣中的百分含量，即為X射線(xiàn)熒光光譜定量剖析。11簡(jiǎn)述原子力顯微鏡的工作原理。原子力顯微鏡（AFM）工作原理（如圖2-5）：將一個(gè)對(duì)輕微力極敏感的微懸臂一端固定，另一端有一細(xì)小的針尖，針尖與樣品表面輕輕接觸。因?yàn)獒樇饧舛嗽优c樣品表面原子間存在極輕微的排擠力，經(jīng)過(guò)在掃描時(shí)控制這種力的恒定，帶

19、有針尖的微懸臂將對(duì)應(yīng)于針尖與樣品表面原子間作用力的等位面而在垂直于樣品的表面方向起伏運(yùn)動(dòng)。利用光學(xué)檢測(cè)法，能夠測(cè)得微懸臂對(duì)應(yīng)于掃描各點(diǎn)的地點(diǎn)變化，進(jìn)而能夠獲取樣品表面容貌的信息。當(dāng)原子與原子很靠近時(shí)，表現(xiàn)為斥力的作用，反之若兩原子分開(kāi)有必定距離時(shí)，整個(gè)協(xié)力表現(xiàn)為引力的作用。AFM與STM最大的差異在于并不是利用電子地道效應(yīng)，而是利用原子之間的范德華力作用來(lái)體現(xiàn)樣品的表面特征。假定兩個(gè)原子中，一個(gè)是在懸臂的探針尖端，另一個(gè)是在樣本的表面，它們之間的作使勁會(huì)隨距離的改變而變化，其作使勁與距離的關(guān)系如圖2-4所示。圖2-4原子互相作使勁與距離的關(guān)系原子力顯微鏡主要有兩種工作模式（如圖2-6所示）：非

20、接觸模式和接觸模式。12簡(jiǎn)述掃描地道顯微鏡的工作原理。STM的工作原理根源于量子力學(xué)中的地道貫串原理。其核心是一個(gè)能在樣品表面上掃描、并與樣品間有必定偏置電壓、其直徑為原子尺度的針尖。因?yàn)殡娮铀泶┑膸茁逝c勢(shì)壘V(r)的寬度體現(xiàn)負(fù)指數(shù)關(guān)系，當(dāng)針尖和樣品的距離特別靠近時(shí)，此間的勢(shì)壘變得很薄，電子云互相重疊，在針尖和樣品之間施加一電壓，電子就能夠經(jīng)過(guò)地道效應(yīng)由針尖轉(zhuǎn)移到樣品或從樣品轉(zhuǎn)移到針尖，形成地道電流。經(jīng)過(guò)記錄針尖與樣品間的地道電流的變化就能夠獲取樣品表面容貌的信息。掃描地道顯微鏡主要有兩種工作模式：恒電流模式（見(jiàn)圖2-2）和恒高度模式13簡(jiǎn)述質(zhì)譜剖析法的基根源理。質(zhì)譜剖析是將樣品轉(zhuǎn)變成運(yùn)動(dòng)的帶

21、電氣態(tài)離子，加快后離子的動(dòng)能不一樣,在磁場(chǎng)存在下，帶電離子按曲線(xiàn)軌跡飛翔；離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于：m/e、H0、V，改變加快電壓V,能夠使不一樣m/e的離子進(jìn)入檢測(cè)器，并用檢測(cè)器記錄的剖析方法。其過(guò)程為可簡(jiǎn)單描繪為：離子源轟擊樣品帶電荷的碎片離子、電場(chǎng)加快、獲取動(dòng)能、磁場(chǎng)分別、檢測(cè)器記錄14簡(jiǎn)述毛細(xì)管氣相色譜剖析中為何要設(shè)置分流比及設(shè)置原則分流比：放空的試樣量與進(jìn)入毛細(xì)管柱的試樣量之比。一般在50：1到500：1之間調(diào)理毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì)，因此帶來(lái)三個(gè)問(wèn)題：1）同意經(jīng)過(guò)的載氣流量很小；2）柱容量很小，同意的進(jìn)樣量小，需采納分流技術(shù)；3）分流后，柱后流出的試樣組重量少、流速慢。解決方法：敏

22、捷度高的氫焰檢測(cè)器，采納尾吹技術(shù)。簡(jiǎn)述色譜定量剖析中的內(nèi)標(biāo)法定義及內(nèi)標(biāo)物的選擇原則內(nèi)標(biāo)法是將必定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，加入到正確稱(chēng)取的試樣中，依據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾種組分,并且試樣中所有組分不可以所有出峰時(shí),可采納此法。內(nèi)標(biāo)物要知足以下要求：a）試樣中不含有該物質(zhì)；b）與被測(cè)組分性質(zhì)比較靠近；c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反響；d）出峰地點(diǎn)應(yīng)位于被測(cè)組分鄰近，且無(wú)組分峰影響。內(nèi)標(biāo)法特色：內(nèi)標(biāo)法的正確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許改動(dòng)對(duì)定量結(jié)果的影響不大。每個(gè)試樣的剖析，都要進(jìn)行兩次稱(chēng)量，不適合大量量試樣的快速剖析。高效液相色譜對(duì)流動(dòng)相

23、有什么基本要求1）與色譜柱不發(fā)生不行逆化學(xué)變化，即保存柱效或柱子的保存性質(zhì)長(zhǎng)久不變；2）能溶解被分別的樣品；3）與所用的檢測(cè)器般配；4）黏度盡可能小，以獲取高的柱效；（5）價(jià)錢(qián)廉價(jià)、毒性小、易于純化；熒光與磷光的的根本差異是什么（）熒光的產(chǎn)生當(dāng)分子處于單重激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)時(shí)，去活化過(guò)程的一種形式是以秒左右的短時(shí)間內(nèi)發(fā)射一個(gè)光子返回基態(tài)，這一過(guò)程稱(chēng)為熒光發(fā)射（見(jiàn)圖）。（）磷光的產(chǎn)生從單重態(tài)回到三重態(tài)的分子系間超越越遷發(fā)生后，接著發(fā)生快速的振動(dòng)馳豫而抵達(dá)三重態(tài)的最低振動(dòng)能層上，當(dāng)沒(méi)有其余過(guò)程同它競(jìng)爭(zhēng)時(shí)，在秒左右的時(shí)間內(nèi)躍遷回基態(tài)而發(fā)生磷光（見(jiàn)圖）。由此課間，熒光與磷光的的根本差異是：熒光是由激

24、發(fā)單重態(tài)最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層的躍遷產(chǎn)生的，而磷光是由激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能層至基態(tài)各振動(dòng)能層間躍遷產(chǎn)生的。那些分子構(gòu)造的物質(zhì)能夠發(fā)生熒光分子產(chǎn)生熒光一定具備兩個(gè)條件：1）物質(zhì)分子一定擁有能汲取必定頻次紫外光的特定構(gòu)造；2）物質(zhì)分子在汲取了特色頻次的輻射以后，一定擁有較高的熒光效率熒光物質(zhì)常有的分子構(gòu)造有:1）擁有共軛雙鍵系統(tǒng)的分子a含有低能*躍遷能級(jí)的芬芳環(huán)或雜環(huán)化合物；含有脂肪族和脂肪族羰基構(gòu)造或高共軛雙鍵構(gòu)造的化合物；2）擁有剛性平面構(gòu)造的分子剛性的不飽和的平面構(gòu)造擁有較高的熒光效率，分子剛性及平面性越大，熒光效率越高，并使熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移。19何謂連續(xù)X射線(xiàn)和特色X射線(xiàn)試解說(shuō)產(chǎn)生的原

25、由連續(xù)X射線(xiàn)：產(chǎn)活力理：當(dāng)高速運(yùn)動(dòng)的電子擊靶時(shí)，電子穿過(guò)靶材原子核鄰近的強(qiáng)電場(chǎng)時(shí)被減速。電子所減少的能量（E）轉(zhuǎn)為所發(fā)射X射線(xiàn)光子能量（h），即hE。這種過(guò)程是一種量子過(guò)程。因?yàn)閾舭械碾娮訑?shù)目很多，擊靶時(shí)間不一樣、穿透的深淺不一樣、損失的動(dòng)能不等，所以，由電子動(dòng)能變換為X射線(xiàn)光子的能量有多有少，產(chǎn)生的X射線(xiàn)頻次也有高有低，進(jìn)而形成一系列不一樣頻率、不一樣波長(zhǎng)的X射線(xiàn)，構(gòu)成了連續(xù)譜。特色X射線(xiàn)：產(chǎn)活力理：在電子轟擊陽(yáng)極的過(guò)程中，當(dāng)某個(gè)擁有足夠能量的電子將陽(yáng)極靶原子的內(nèi)層電子擊出時(shí)，于是在低能級(jí)上出現(xiàn)空位，系統(tǒng)能量高升，處于不穩(wěn)固激發(fā)態(tài)。較高能級(jí)上的電子向低能級(jí)上的空位躍遷，并以光子的形式輻射出表

26、記X射線(xiàn)譜。20X射線(xiàn)與物質(zhì)互相作用有哪三種情況一部分被散射，一部分被汲取，一部分透過(guò)物質(zhì)持續(xù)沿本來(lái)的方向流傳。散射：X射線(xiàn)經(jīng)過(guò)物質(zhì)時(shí)，部分X射線(xiàn)將改變它們行進(jìn)的方向，即發(fā)生散射現(xiàn)象。X射線(xiàn)的散射包含兩種：相關(guān)散射、非相關(guān)散射。汲?。何镔|(zhì)對(duì)X射線(xiàn)的汲取指的是X射線(xiàn)能量在經(jīng)過(guò)物質(zhì)時(shí)轉(zhuǎn)變成其余形式的能量，X射線(xiàn)發(fā)生了能量消耗。物質(zhì)對(duì)X射線(xiàn)的汲取主假如由原子內(nèi)部的電子躍遷而惹起的。這個(gè)過(guò)程中發(fā)生X射線(xiàn)的光電效應(yīng)和俄歇效應(yīng)。四、論述題1試說(shuō)明在紅外光譜剖析中影響峰位變化的主要要素。峰位汲取帶地點(diǎn)化學(xué)鍵的力常數(shù)K越大，原子折合質(zhì)量越小，鍵的振動(dòng)頻次越大，汲取峰將出此刻高波數(shù)區(qū)（短波長(zhǎng)區(qū)）；反之，出此刻低

27、波數(shù)區(qū)（高波長(zhǎng)區(qū)）。影響峰位變化的要素：化學(xué)鍵的振動(dòng)頻次不單與其性質(zhì)相關(guān)，還受分子的內(nèi)部構(gòu)造和外面要素影響。所以，各樣化合物中同樣基團(tuán)的特色汲取其實(shí)不總在一個(gè)固定頻次上。2論述拉曼光譜與紅外光譜的異同。同：同屬分子振(轉(zhuǎn))動(dòng)光譜異：紅外光譜是分子對(duì)紅外光的汲取，所汲取光子的能量差等于分子振動(dòng)能級(jí)差；而拉曼光譜則是分子對(duì)激發(fā)光的散射，入射光子能量與散射光子的能量差等于分子振動(dòng)能級(jí)差。紅外：合用于研究不一樣原子的極性鍵振動(dòng)如C=O，C-H，N-H和O-H等。因?yàn)榉肿拥姆菍?duì)稱(chēng)性振動(dòng)和極性基團(tuán)的振動(dòng)，都會(huì)惹起分子偶極距的變化，這種振動(dòng)是紅外活性的；拉曼：合用于研究同原子的非極性鍵振動(dòng)如C-C，S-S，

28、N-N鍵等。因?yàn)榉肿訉?duì)稱(chēng)性振動(dòng)和非極性基團(tuán)振動(dòng)，會(huì)使分子變形，極化率隨之變化，擁有拉曼活性。拉曼光譜和紅外光譜是互相增補(bǔ)的。試論述火焰和石墨爐原子汲取光譜剖析法的優(yōu)弊端?；鹧嬖蛹橙」庾V剖析法的優(yōu)弊端長(zhǎng)處：1.原子汲取剖析條件穩(wěn)固，重現(xiàn)性好，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)誤差??；1或更好2.剖析速度快；3.應(yīng)用元素范圍廣，空氣-乙炔火焰能夠測(cè)定35種元素，氧化亞氮乙炔火焰測(cè)定70多種元素；4.操作方法簡(jiǎn)易，易掌握。弊端：1.樣品利用效率低，10%15%，大多半樣品變成廢液；2.氣相原子濃度遇到大量火焰氣體的激烈稀釋?zhuān)蟾艦?08個(gè)原子中只有1個(gè)原子參加汲??；3.火焰中自由原子在丈量光路中的均勻逗留時(shí)間很短，約為10

29、-4s；4.難熔元素如硼、硅、鈦、鋯、鈮、鉭、稀土元素等易生成難離解氧化物，原子化效率低。石墨爐原子汲取光譜剖析法的優(yōu)弊端長(zhǎng)處：1.檢出限絕對(duì)值能夠低至pg級(jí)，比火焰法低34個(gè)數(shù)目級(jí)；2.能夠直接以溶液、固體和懸浮液進(jìn)樣，用樣量小；（10100ul；1020mg）樣品溶液的物理性質(zhì)對(duì)進(jìn)樣影響小；3.擁有較高的可控溫度；升溫速度快；樣品利用率高；4.原子蒸氣在光程中的滯留時(shí)間長(zhǎng)。10-1-10-2s；弊端：1.精細(xì)度、重現(xiàn)性較差；RSD：2%-5%2.存在記憶效應(yīng)；3.雜散光惹起的背景擾亂較嚴(yán)重，需要校訂；4原子汲取光譜剖析中，關(guān)于有機(jī)物固體試樣應(yīng)怎樣進(jìn)行樣品辦理一般分為濕法消化和干法灰化兩種。

30、干法灰化：是在必定氛圍和必定溫度范圍內(nèi)加熱，灼燒損壞有機(jī)物和分解樣品，將殘留的礦物質(zhì)灰分溶解在適合的稀酸中作為隨后測(cè)定的試樣。濕法消化：是用濃無(wú)機(jī)酸或再加氧化劑，在消化過(guò)程中保持在氧化狀態(tài)的條件下消化辦理試樣。往常是試樣加入消化劑后，于100200下加熱使其消化，待消化液清明后，蒸發(fā)近干時(shí)再用用濃HNO3或HCl溶解，定容待用。微波消解法：這是一種新的樣品分解技術(shù)，是將樣品擱置在微波爐內(nèi)特制的溶樣罐中，利用微波輻射加熱分解樣品，依據(jù)嚴(yán)格的程序控制溶樣過(guò)程。無(wú)機(jī)固體試樣一般采納酸溶和堿熔方法辦理。在采納溶（熔）劑時(shí)要充分考慮到被測(cè)元素快速完整溶解、試樣辦理過(guò)程中被測(cè)元素不該揮發(fā)損失、被測(cè)元素不該

31、與其余組分生成不溶性物質(zhì)、過(guò)度溶（熔）劑對(duì)剖析結(jié)果可能產(chǎn)生的影響、不該損害試樣溶解過(guò)程中的容具以及噴霧器、焚燒器等。酸溶法：加入適合的酸或混酸分解樣品，使被測(cè)元素形成可溶性鹽。常用的溶劑有HCl、HNO3、H2SO4、H3PO4、HClO4、HF以及它們的混淆酸液等。試樣溶解后往常辦理成HNO3或HCl介質(zhì)。熔融法：主要針對(duì)一些用酸不易溶解的試樣。熔融法是指用堿熔劑與樣品混淆，在高溫下熔融分解樣品，而后用適合的酸（往常是鹽酸或硝酸），有時(shí)還加入某種絡(luò)合劑溶解熔塊，所獲取的溶液作為試液。常用的溶劑有偏硼酸鋰LiBO2、四硼酸鈉Na2B4O7、過(guò)氧化鈉Na2O2、K2CO4等。5高效液相色譜法隨和

32、相色譜法的主要差異高效液相色譜：幾乎能夠剖析各樣化合物；可用于熱不穩(wěn)固化合物的剖析；柱效不會(huì)很高；流動(dòng)相為液體，有毒，花費(fèi)比較高；儀器制造難度大。氣相色譜：1、只好剖析揮發(fā)性的物質(zhì)2、不可以用于熱不穩(wěn)固化合物的剖析3、可獲取很高的柱效4、流動(dòng)相偉氣體，無(wú)毒，易辦理5、儀器制造難度小HPLC的特色和長(zhǎng)處：1）分別度高：分別效率遠(yuǎn)大于其余分別技術(shù)如蒸餾、萃取、離心等方法2）應(yīng)用范圍廣：幾乎能夠用于所有化合物的剖析3）剖析速度快：4）樣品用量小：5）敏捷度高6）分別和測(cè)定一次達(dá)成（和光度法、電化學(xué)檢測(cè)）7）易于自動(dòng)化，可在工業(yè)流程中使用6試論述色譜剖析法的特色及氣相色譜、液相色譜各合用于剖析什么物質(zhì)。色譜剖析是一種重要剖析方法，它利用不一樣物質(zhì)在兩相中擁有不一樣的分派系數(shù)；當(dāng)兩相相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中多次進(jìn)行頻頻分派以實(shí)現(xiàn)分別；它擁有分別、剖析兩種功能。它能夠先將混淆物分別，爾后逐一剖析。特色：(1)分別效率高:復(fù)雜混淆物，有機(jī)同系物、異構(gòu)體、手性異構(gòu)體（2）敏捷度高:能夠檢測(cè)出(10-6)級(jí)甚至(10-9)級(jí)的物質(zhì)量。（3）剖析速度快:一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)能夠達(dá)成一個(gè)試樣的剖析4）應(yīng)用范圍廣:氣相色譜主要用于沸點(diǎn)低于400的各樣有機(jī)或無(wú)機(jī)試樣的剖析；液相色譜主要用于高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)固、生物試樣的分別剖析。不足之處：被分別組分的定性較為困難。氣相剖