1、蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)概述1標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容前言點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容標(biāo)題添加點(diǎn)擊此處輸入相關(guān)文本內(nèi)容2第一部分 農(nóng)殘檢測(cè)基礎(chǔ)知識(shí)3一 農(nóng)藥殘留農(nóng)藥殘留，是農(nóng)藥使用后一個(gè)時(shí)期內(nèi)沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤、水體、大氣中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。以mg/kg, ug/kg, ng/kg表示。 4二 農(nóng)藥殘留分析 對(duì)待測(cè)樣品中微量農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性、定量分析。特點(diǎn):分析目的物含量低，在樣品中僅以u(píng)g, ng甚至pg、fg量存在目的物種類多，化學(xué)結(jié)構(gòu)差異大。樣品種類多，干擾物成分各異。方法要求快速、簡(jiǎn)便、成本低、靈敏、準(zhǔn)確、安全

2、。對(duì)樣品的前處理和儀器測(cè)試要求越來(lái)越高。5三 農(nóng)藥殘留分析分類單殘留分析 對(duì)待測(cè)樣品中某類某一種農(nóng)殘定性定量。多殘留分析 對(duì)待測(cè)樣品中多類多種農(nóng)藥殘留同時(shí)定性和定量。6四 農(nóng)殘分析中的幾個(gè)基本概念檢出限 衡量?jī)x器或方法靈敏度（檢出目的物）的指標(biāo)。要求低于測(cè)定目標(biāo)物的最大殘留限量值。分為儀器檢出限和方法檢出限7（1）儀器檢出限 無(wú)樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的儀器條件下，某種分析儀器能夠檢出分析目標(biāo)物的最小量或最低濃度。 8（2）方法檢出限 有樣品基質(zhì)存在，在與樣品測(cè)定完全相同的方法和儀器下，某種方法能夠檢出分析目標(biāo)物的最小量或最低濃度。92 最大殘留限量 在農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的法定最高允

3、許濃度，又稱最高殘留限量，以每千克農(nóng)畜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的毫克數(shù)（毫克/千克）表示。在農(nóng)殘檢測(cè)中，以最大殘留限量值判斷是否超標(biāo)（GB/T2763-2012）。103 添加回收率 空白樣品中加入一定濃度農(nóng)藥（C1）后，通過(guò)方法處理，樣品中農(nóng)藥測(cè)定值 （C2 ）與加入值的百分比（F）。 F=C2/C1*100% 添加回收率旨在衡量測(cè)定值與真值之間的誤差是制定農(nóng)殘分析方法準(zhǔn)確度和可行性的指標(biāo)。 11 一般以最大殘留限量值水平高一個(gè)數(shù)量級(jí)、低一個(gè)數(shù)量級(jí)和同一個(gè)數(shù)量級(jí)三個(gè)濃度水平進(jìn)行添加，或者在1、5和10倍方法檢出限水平添加，測(cè)定添加回收率；添加回收率至少重復(fù)三次。 可以單個(gè)農(nóng)藥添加測(cè)定單殘留添加回收率，

4、也可多種農(nóng)藥同時(shí)添加。 測(cè)試樣品具代表性（3-4種）;測(cè)試農(nóng)藥具代表性（4類-5類）。 回收率范圍：70%130%12第二部分 農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)綜述 13（一）農(nóng)殘檢測(cè)前處理技術(shù)簡(jiǎn)介14農(nóng)藥殘留檢測(cè)的一般步驟 - 預(yù)處理、前處理、測(cè)定樣品預(yù)處理 提取 濃縮 凈化 前 處 濃縮 理 定容 測(cè)定15一 樣品預(yù)處理取樣：均勻、代表性處理：高水分（水果、蔬菜）切塊、食品加工器中加工 低水分（糧食、茶葉）磨碎，過(guò)篩 高脂肪（畜產(chǎn)品），切塊，攪肉機(jī)中加工。16 左：食品粉碎機(jī) 右：食品加工機(jī) 樣品預(yù)處理裝置17IKM植物粉碎機(jī)18二 提取 用溶劑把分析目的物從樣品中溶解抽提出來(lái)。 提取劑的選擇：目的物溶解度大

5、，基質(zhì)干擾物溶解度小，溶劑的純度高。 提取方法：可根據(jù)待測(cè)農(nóng)藥的性質(zhì)，樣品種類，實(shí)驗(yàn)條件選擇適當(dāng)?shù)奶崛》椒ā?9通常有以下幾種： 浸泡震蕩法：樣品提取劑震蕩數(shù)十分鐘至數(shù)小時(shí)或浸泡過(guò)夜。如GB/T5009.110-2003，儀器簡(jiǎn)單，處理時(shí)間長(zhǎng)； 勻漿、搗碎法：將樣品放于勻漿瓶中加入提取劑高速勻漿幾分鐘使樣品與提取劑充分混合達(dá)到提取目標(biāo)物的目的。如NY/T 761-2008、GB/T19648-2008，簡(jiǎn)單，快速效果好，現(xiàn)普遍采用。20樣品振蕩提取裝置左：IKA KS-130 小型振蕩器 右：ZD-2 調(diào)速多用振蕩器21樣品勻漿提取裝置IKA T-18 分散機(jī)（勻漿器）OMNI勻漿機(jī)中高速勻漿

6、22提取實(shí)例介紹（蔬菜、水果、茶葉樣品）NY/T 761-2008 取25g樣，加50ml乙腈，高速勻漿提取，鹽析分層，分取10ml、凈化、定容后氣相色譜檢測(cè)GB/T 19648-2008 取20g樣，加40ml乙腈，高速勻漿提取，鹽析分層，分取20ml、凈化、定容后氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)檢測(cè)。 GB/T5009.19 666、DDT 取20g樣加適量水，搗碎勻漿，混勻。取2-5g，加10-15ml丙酮，振蕩提取30min。過(guò)濾。 23 GB/T5009.20 有機(jī)磷農(nóng)藥 50g樣，加50ml水和100ml丙酮，勻漿1-2min 。抽濾。 GB/T5009.103 甲胺磷，乙酰甲胺磷 10g樣加無(wú)水硫

7、酸鈉研磨（脫水），加活性炭0.2-0.4g（脫色），用80ml丙酮振蕩30min。抽濾。 GB/T5009.145 氨基甲酸酯農(nóng)藥 5g樣，加水（樣品含水量），加10ml丙酮，超聲波提取，離心分離。24三 凈化1 液-液分配法（LLE） 分析目標(biāo)物在兩種不相溶的溶劑中進(jìn)行分配。利用目的物與干擾物在兩種不相溶的溶劑中溶解度差異而達(dá)到分離目的。 根據(jù)目標(biāo)物與干擾物的性質(zhì)，選擇溶劑。 傳統(tǒng)方法多采用（如國(guó)標(biāo)法GB/T5009.20-2003）。逐漸被取代（費(fèi)時(shí)、費(fèi)試劑、回收率易偏低）。252 固相萃取法(SPE) 分析目的物在鍵合硅吸附劑與溶劑中進(jìn)行分配，而與干擾物分離。 適用范圍廣，各種不同結(jié)構(gòu)類

8、型的SPE商品柱適用于各種結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥分析。 已成為農(nóng)殘分析主要前處理手段，代替LLE。發(fā)達(dá)國(guó)家廣泛應(yīng)用，我國(guó)正在推廣（如NY/T761-2008）。26液液萃取法（LLE）固相萃取法(SPE)27四 濃縮旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)法：處理溶劑量大、速度快、損失率高。KD濃縮器：處理量大、農(nóng)藥提取較充分、損失率較真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器低、耗時(shí)較長(zhǎng)。氮吹儀：濃縮效率高，農(nóng)藥損失率低，溶劑處理量小，與SPE凈化方法結(jié)合是理想的濃縮裝置。自然揮發(fā)法：濃縮慢，適于體積小，易揮發(fā)的溶劑。28濃 縮 裝 置左：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 右：K-D濃縮器29濃縮裝置 氮吹儀30（二）氣相色譜儀在農(nóng)殘檢測(cè)中的應(yīng)用31Agilent6890N氣相色

9、譜儀32進(jìn)樣器進(jìn)樣口進(jìn)樣系統(tǒng)分離系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)柱溫箱色譜柱檢測(cè)器手動(dòng)進(jìn)樣自動(dòng)進(jìn)樣分流進(jìn)樣口不分流進(jìn)樣口程序升溫成分分離ECDTCDNPDFPDFID樣液 結(jié)果頂空進(jìn)樣直接進(jìn)樣MSD331、進(jìn)樣器： 自動(dòng)進(jìn)樣器 手動(dòng)進(jìn)樣針342進(jìn)樣口進(jìn)樣口分為分流進(jìn)樣口、不分流進(jìn)樣口、分流部分流進(jìn)樣口。進(jìn)樣口主要?dú)庠挊右旱淖饔?。樣液氣化后進(jìn)入色譜柱分離。353柱溫箱根據(jù)目標(biāo)分析物,設(shè)定程序溫度,將目標(biāo)物按要求分離開.364、色譜柱： 用于氣相色譜的色譜柱有兩種：填充柱、毛細(xì)管柱。 現(xiàn)毛細(xì)管柱已逐步替代了填充柱在農(nóng)藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用。 色譜柱分離是一種物理化學(xué)分離法，利用不同物質(zhì)在兩相（固定相和流動(dòng)相）中具有不同的

10、分配系數(shù)，當(dāng)兩相相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，物質(zhì)在兩相中反復(fù)多次分配，使各物質(zhì)得到完全分離。374檢測(cè)器 有機(jī)氯農(nóng)藥與菊酯類農(nóng)藥 ECD 有機(jī)磷農(nóng)藥 FPD NPD 氨基甲酸酯類農(nóng)藥 NPD大部分易氣化的農(nóng)藥 MSD38ECD檢測(cè)器ECD（電子俘獲檢測(cè)器） 具有電負(fù)性物質(zhì)的分子能俘獲電子，使檢測(cè)器中粒子形成的基流降低產(chǎn)生信號(hào)。 對(duì)含鹵素化合物有較高的靈敏度。主要用于有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的測(cè)定。 由于S、P、N、O等也具有電負(fù)性，對(duì)測(cè)定的干擾大，對(duì)前處理凈化要求高。39FPD檢測(cè)器FPD（火焰光度檢測(cè)器） 利用富氫火焰使含硫，磷雜原子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光，S（394nm）、P（526nm），光強(qiáng)度與被側(cè)組分量成正比。 雜質(zhì)對(duì)測(cè)定的干擾小，對(duì)前處理凈化要求不高。40提問(wèn)與回答用思想傳遞正能量41添加標(biāo)題添加標(biāo)題添加標(biāo)題添加標(biāo)題此處結(jié)束語(yǔ)點(diǎn)擊此處添加段落文本 .