1、15. The Role of Protective Groups in Organic Synthesis有機(jī)合成中保護(hù)基的作用有機(jī)合成中保護(hù)基的作用詞詞 匯匯Protective Group、保護(hù)基、保護(hù)基multifunctional compoundreactive site、反應(yīng)活性部位、反應(yīng)活性部位side product、副產(chǎn)物、副產(chǎn)物Reduction、oxidation carbohydrate k:buhaidreit 碳水化合物碳水化合物electrochemistry ilektrukemistri 電化學(xué)電化學(xué)photolysis futlisis 光分解、光解作用光

2、分解、光解作用【課文翻譯】【課文翻譯】When a chemical reaction is to be carried out selectively at one reactive site in a multifunctional compound, other reactive sites must be temporarily blocked. selectively silektivli 有選擇地有選擇地反應(yīng)活性部位當(dāng)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)將要在多功能反應(yīng)活性部位當(dāng)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)將要在多功能化合物中的一個(gè)反應(yīng)活性部位有選擇的進(jìn)行化合物中的一個(gè)反應(yīng)活性部位有選擇的進(jìn)行時(shí)，其它的活性部位必須是暫時(shí)

3、地受阻（不時(shí)，其它的活性部位必須是暫時(shí)地受阻（不反應(yīng)）。反應(yīng)）。1、Properties Of a Protective Group保護(hù)基的性質(zhì)保護(hù)基的性質(zhì) Many protective groups have been, and are being, developed for this purpose. prtektiv 保護(hù)的、防護(hù)的保護(hù)的、防護(hù)的許多保護(hù)性基團(tuán)已經(jīng)以及正在因此而發(fā)展許多保護(hù)性基團(tuán)已經(jīng)以及正在因此而發(fā)展起來。起來。A protective group must fulfill a number of requirements. fulfill fulfil 履行、實(shí)現(xiàn)、

4、完成一個(gè)保護(hù)履行、實(shí)現(xiàn)、完成一個(gè)保護(hù)性基團(tuán)必須能夠?qū)崿F(xiàn)大量的需要。性基團(tuán)必須能夠?qū)崿F(xiàn)大量的需要。FIt must react selectively in good yield to give a protected substrate that is stable to the projected reactions. Fselectively silektivli 有選擇地、有選擇地、protected prtektid 保護(hù)、保護(hù)、substrate sbstreit 底物、基質(zhì)、底物、基質(zhì)、project prdekt 計(jì)劃、設(shè)計(jì)計(jì)劃、設(shè)計(jì)F 它必須能夠以較高的產(chǎn)率進(jìn)行選擇性反它必須能

5、夠以較高的產(chǎn)率進(jìn)行選擇性反應(yīng)而給出一個(gè)被保護(hù)的底物，這個(gè)底物對(duì)應(yīng)而給出一個(gè)被保護(hù)的底物，這個(gè)底物對(duì)于所計(jì)劃的反應(yīng)表現(xiàn)穩(wěn)定。于所計(jì)劃的反應(yīng)表現(xiàn)穩(wěn)定。FThe protective group must be selectively moved in good yield by readily available, preferably nontoxic reagents that do not attack the regenerated functional group.F available veilbl 可用的、有效的、可用的、有效的、preferably prefrbli 更適宜、更適宜

6、、nontoxic nntksik 無毒的、無毒的、regenerate ridenreit 再生的、使再生再生的、使再生 F保護(hù)性基團(tuán)必須能夠以較高的產(chǎn)率通過有效保護(hù)性基團(tuán)必須能夠以較高的產(chǎn)率通過有效的，更適宜的、無毒的、不進(jìn)攻重新產(chǎn)生的功的，更適宜的、無毒的、不進(jìn)攻重新產(chǎn)生的功能基團(tuán)的試劑而進(jìn)行選擇性轉(zhuǎn)移（能上能下）。能基團(tuán)的試劑而進(jìn)行選擇性轉(zhuǎn)移（能上能下）。FThe protective group should form a crystalline derivative (without the generation of new chiral centers) that can be

7、 easily separated from side products associated with its formation or cleavageF kristlin 結(jié)晶性、結(jié)晶度、結(jié)晶性、結(jié)晶度、 dirivtiv 衍衍生物、生物、 tirl 手（征）性的、手（征）性的、kli:vid 分解、分解、裂解裂解F 保護(hù)性基團(tuán)應(yīng)該能夠結(jié)晶（沒有產(chǎn)生新的手保護(hù)性基團(tuán)應(yīng)該能夠結(jié)晶（沒有產(chǎn)生新的手性中心），以便于與與其形成或分解相關(guān)的副性中心），以便于與與其形成或分解相關(guān)的副產(chǎn)物分離。產(chǎn)物分離。FThe protective group should have a minimum of ad

8、ditional functionality to avoid further sites of reaction. Fminimum minimm 最低限度、最小量最低限度、最小量Fadditional dinl 額外的、附加的額外的、附加的functionality fknliti 功能功能F保護(hù)性基團(tuán)應(yīng)該具有最低的附加功能以避免保護(hù)性基團(tuán)應(yīng)該具有最低的附加功能以避免更多的部位（結(jié)合點(diǎn)）反應(yīng)。更多的部位（結(jié)合點(diǎn)）反應(yīng)。 Since a few protective groups cannot satisfy all these criteria for elaborate substrat

9、es, criteria kraitiri 標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)elaborate ilbreit 精致的、精巧的精致的、精巧的substrate sbstreit 底物、基質(zhì)底物、基質(zhì)因?yàn)橐恍┍Ｗo(hù)性基團(tuán)不能滿足所有精致的底物因?yàn)橐恍┍Ｗo(hù)性基團(tuán)不能滿足所有精致的底物的標(biāo)準(zhǔn)，的標(biāo)準(zhǔn)，2、Historical Development、發(fā)展歷史、發(fā)展歷史 a large number of mutually complementary protective groups are needed and, indeed, are becoming available. mutually mju:tuli 互相地、互

10、相地、complementary kmplmentri 補(bǔ)充的、補(bǔ)充的、補(bǔ)足的、補(bǔ)足的、available veilbl 有效的有效的因此需要大量互相補(bǔ)充的保護(hù)性基團(tuán)，實(shí)因此需要大量互相補(bǔ)充的保護(hù)性基團(tuán)，實(shí)際上，這些保護(hù)性基團(tuán)是有效的。際上，這些保護(hù)性基團(tuán)是有效的。In early syntheses the chemist chose a standard derivative known to be stable to the subsequent reactions. syntheses sinsi:z 合成、合成反應(yīng)合成、合成反應(yīng)derivative dirivtiv 衍生的、衍生物衍

11、生的、衍生物subsequent sbsikwnt 后來的、隨后后來的、隨后的、作為結(jié)果而發(fā)生的的、作為結(jié)果而發(fā)生的 在早期的合成中，化學(xué)家選擇一個(gè)已知在早期的合成中，化學(xué)家選擇一個(gè)已知的對(duì)隨后的反應(yīng)穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)衍生物。的對(duì)隨后的反應(yīng)穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)衍生物。Other classical methods of cleavage include acidic hydrolysis (eq. 1), reduction (eq. 2), and oxidation (eq. 3): classical klsikl 經(jīng)典的、傳統(tǒng)的、經(jīng)典的、傳統(tǒng)的、cleavage kli:vid 分裂、分裂、acidic

12、 sidik 酸性的、酸性的、hydrolysis haidrlisis 水解水解 其它的傳統(tǒng)分解方法包括酸解（方程式其它的傳統(tǒng)分解方法包括酸解（方程式1）、還原反應(yīng)（方程式）、還原反應(yīng)（方程式2）、和氧化反應(yīng)）、和氧化反應(yīng)（方程式（方程式3）。）。Some of the original work in the carbohydrate area in particular reveals extensive protection of carbonyl and hydroxyl groups. carbohydrate k:buhaidreit 碳水化合碳水化合物、糖類、物、糖類、exte

13、nsive ikstensiv 廣泛的廣泛的 特別是碳水化合物方面的一些原始性（獨(dú)特別是碳水化合物方面的一些原始性（獨(dú)創(chuàng)性）工作展現(xiàn)了對(duì)羰基和羥基基團(tuán)的廣創(chuàng)性）工作展現(xiàn)了對(duì)羰基和羥基基團(tuán)的廣泛保護(hù)作用。泛保護(hù)作用。For example，a cyclic diacetonide of glucose was selectively cleaved to the monoacetonide. diacetonide daisitnaid 二丙酮化物、二丙酮化物、glucose lu:kus 葡萄糖、葡萄糖、cleaved kli:vd 割開、割開、monoacetonidesitnaid 單丙酮

14、化單丙酮化物物 例如，葡萄糖的一種環(huán)狀二丙酮化物可以例如，葡萄糖的一種環(huán)狀二丙酮化物可以選擇性裂解成單丙酮化物。選擇性裂解成單丙酮化物。A more recent summary describes the selective protection of primary and secondary hydroxyl groups in a synthesis of gentiobiose, carried out in the 1870s, as triphenylmethyl（三苯甲基）（三苯甲基） ethers. gentiobiose denibais 龍膽二糖龍膽二糖ether i:(

15、r) 醚、最近的一篇文章概括地描醚、最近的一篇文章概括地描述了在述了在19世紀(jì)七十年代進(jìn)行的合成龍膽二糖過世紀(jì)七十年代進(jìn)行的合成龍膽二糖過程中以及在合成三苯甲基醚過程中，對(duì)伯羥基程中以及在合成三苯甲基醚過程中，對(duì)伯羥基和仲羥基基團(tuán)的選擇性保護(hù)作用。和仲羥基基團(tuán)的選擇性保護(hù)作用。As chemists proceeded to synthesize more complicated structures, they developed more satisfactory protective groups and more effective methods for the formation

16、and cleavage of protected compounds. 在進(jìn)行合成更復(fù)雜結(jié)構(gòu)的同時(shí)，化學(xué)家發(fā)展在進(jìn)行合成更復(fù)雜結(jié)構(gòu)的同時(shí)，化學(xué)家發(fā)展了更令人滿意的保護(hù)基和更有效的形成和分了更令人滿意的保護(hù)基和更有效的形成和分解被保護(hù)化合物的方法。解被保護(hù)化合物的方法。3、Development of New Protective Groups、新保護(hù)基的發(fā)展、新保護(hù)基的發(fā)展At first a tetrahydropyranyl（四氫吡喃基）（四氫吡喃基） acetal was prepared, by an acid-catalyzed reaction with dihydropyran

17、, to protect a hydroxyl group. pyranyl pirnil 吡喃基、吡喃基、acetal sitl 乙縮乙縮醛、乙醛縮二乙醇、醛、乙醛縮二乙醇、catalyze ktlaiz 催化催化pyran pairn 吡喃吡喃 首先，通過二氫吡喃的酸催化反應(yīng)制備了四氫吡首先，通過二氫吡喃的酸催化反應(yīng)制備了四氫吡喃基乙縮醛來保護(hù)羥基。喃基乙縮醛來保護(hù)羥基。The acetal is readily cleaved by mild acid hydrolysis, but formation of this acetal introduces a new chiral cen

18、ter. acetal sitl 乙縮醛、乙縮醛二乙醇乙縮醛、乙縮醛二乙醇cleaved kli:vd 劈開、剁開、割開劈開、剁開、割開hydrolysis haidrlisis 水解水解introduce intrdju:s 介紹；引進(jìn)介紹；引進(jìn)chiral tirl 手（征）性的手（征）性的 乙縮醛很容易被中等強(qiáng)度的酸水解，但是乙縮醛乙縮醛很容易被中等強(qiáng)度的酸水解，但是乙縮醛的形成引進(jìn)了一個(gè)新的手性中心。的形成引進(jìn)了一個(gè)新的手性中心。Formation of the 4-methoxytetrahydropyranyl acetal eliminates this problem.pyra

19、nyl pirnil 吡喃基吡喃基acetal sitl 乙縮醛、乙縮醛二乙醇乙縮醛、乙縮醛二乙醇eliminate ilimineit 排除、消除排除、消除 4-甲氧基四氫吡喃基乙縮醛的形成消除甲氧基四氫吡喃基乙縮醛的形成消除了這個(gè)問題。了這個(gè)問題。Catalytic hydrogenolysis of an O-benzyl protective group is a mild, selective method introduced by Bergmann and Zervas to cleave a benzyl carbamate prepared to protect an ami

20、no group during peptide syntheses. haidrudnlsis 氫解作用、破壞加氫氫解作用、破壞加氫（作用）、（作用）、benzil 鄰苯甲基、鄰苯甲基、 k:bmeit 氨基甲酸鹽、氨基甲酸鹽、 peptaid 肽、縮氨酸肽、縮氨酸鄰苯甲基保護(hù)基的催化氫解作用是鄰苯甲基保護(hù)基的催化氫解作用是Bergmann和和 Zervas引入的一種在制備肽的過程中，分解引入的一種在制備肽的過程中，分解所制備的苯甲基氨基甲酸鹽來保護(hù)氨基基團(tuán)的所制備的苯甲基氨基甲酸鹽來保護(hù)氨基基團(tuán)的溫和的和選擇性的方法。溫和的和選擇性的方法。FThe method also has been

21、used to cleave alkyl benzyl ethers, stable compounds prepared to protect alkyl alcohols; Fbenzyl benzil 鄰苯甲基鄰苯甲基Fether i:(r) 醚醚 F這種方法也已經(jīng)用來分解所制備的穩(wěn)定的化這種方法也已經(jīng)用來分解所制備的穩(wěn)定的化合物烷基苯甲基醚來保護(hù)烷基醇。合物烷基苯甲基醚來保護(hù)烷基醇。benzyl esters are cleaved by catalytic hydrogenolysis under neutral conditions. ester est(r) 酯酯catalyti

22、c ktlitik 催化劑、起催化作用的催化劑、起催化作用的hydrogenolysis haidrudnlsis 氫解作用、氫解作用、破壞加氫（作用）破壞加氫（作用）neutral nju:trl 中性的中性的 苯甲基醚在中性條件下被催化氫解作用所分苯甲基醚在中性條件下被催化氫解作用所分解。解。 Three selective methods to remove protective groups are receiving much attention: “assisted,” electrolytic, and photolytic removal. electrolytic ilekt

23、rlitik 電解的、電解質(zhì)、電解的、電解質(zhì)、photolytic futlitik 光解的、光解的、removal rimu:vl 免職、除去、移走、搬遷免職、除去、移走、搬遷 有三種除去保護(hù)基的選擇性方法引起了關(guān)有三種除去保護(hù)基的選擇性方法引起了關(guān)注：注：“assisted,” 電解消除法，光解消除法。電解消除法，光解消除法。Four examples illustrate“assisted removal”of a protective group. illustrate ilstreit 說明、表明、給說明、表明、給加插圖、（用示例、圖畫等）說明加插圖、（用示例、圖畫等）說明remov

24、al rimu:vl 免職、除去、移走、免職、除去、移走、搬遷搬遷 有四個(gè)例子證明了保護(hù)基的輔助性消除。有四個(gè)例子證明了保護(hù)基的輔助性消除。A stable allyl group can be converted to a labile vinyl ether group (eq. 4); allyl ll 烯丙基烯丙基labile leibail 不安定的、易發(fā)生變化的不安定的、易發(fā)生變化的vinyl vainl 乙烯基乙烯基ether i:(r) 醚醚 一個(gè)穩(wěn)定的烯丙基可以轉(zhuǎn)變成不穩(wěn)定的乙烯一個(gè)穩(wěn)定的烯丙基可以轉(zhuǎn)變成不穩(wěn)定的乙烯基醚（方程式基醚（方程式4）。）。a -haloethoxy

25、 (eq. 5) or -silylethoxy (eq. 6) derivative is cleaved by attack at the -substituent; haloethoxy hluiksi 鹵代乙氧基鹵代乙氧基silylethoxy sililiksi 甲硅烷基乙氧基甲硅烷基乙氧基derivative dirivtiv 衍生的、衍生物衍生的、衍生物 -鹵代乙氧基（方程式鹵代乙氧基（方程式5）或）或-甲硅烷基乙氧基甲硅烷基乙氧基（方程式（方程式6）的衍生物因?yàn)椋┑难苌镆驗(yàn)槿〈贿M(jìn)攻而分取代基被進(jìn)攻而分解。解。and a stable o-nitrophenyl deriv

26、ative can be reduced to the o-amino compound, which undergoes cleavage by nucleophilic displacement: nitrophenyl naitrfenil 硝基苯基、硝基苯基、derivative dirivtiv 衍生物、衍生物、amino minu 氨基的氨基的nucleophilic nju:kliufilik 親核的、親質(zhì)子的親核的、親質(zhì)子的 一個(gè)穩(wěn)定的鄰硝基苯基衍生物可以被還原成在一個(gè)穩(wěn)定的鄰硝基苯基衍生物可以被還原成在親核取代反應(yīng)的作用下而分解的鄰氨基化合物。親核取代反應(yīng)的作用下而分解的鄰氨

27、基化合物。The design of new protective groups that are cleaved by “assisted removal” is a challenging and rewarding undertaking. removal rimu:vl 免職、除去、免職、除去、challenging tlindi 挑戰(zhàn)性的、挑戰(zhàn)性的、rewarding riw:di 報(bào)報(bào)答的、有益的、答的、有益的、undertaking ndteiki 事業(yè)、事業(yè)、工作工作 因因“assisted removal”而分解的新的保護(hù)基的設(shè)計(jì)而分解的新的保護(hù)基的設(shè)計(jì)是一項(xiàng)挑戰(zhàn)性和值得一做

28、的事業(yè)（充滿了挑戰(zhàn)和是一項(xiàng)挑戰(zhàn)性和值得一做的事業(yè)（充滿了挑戰(zhàn)和機(jī)遇的工作）。機(jī)遇的工作）。Removal of a protective group by electrolytic oxidation or reduction can be very satisfactory. removal rimu:vl 免職、除去、移走、搬遷免職、除去、移走、搬遷electrolytic ilektrlitik 電解的、由電解產(chǎn)生電解的、由電解產(chǎn)生的、電解質(zhì)、的、電解質(zhì)、satisfactory stisfktri 令人令人滿意的、符合要求的滿意的、符合要求的 用電解氧化或還原除去保護(hù)基是非常令人滿意用

29、電解氧化或還原除去保護(hù)基是非常令人滿意的。的。FThe equipment required ranges from a minimum of two electrodes, a potentiostat, and a source of DC current to quite sophisticated systems. F electrode ilektrud 電極、電極、potentiostat ptenistt 穩(wěn)壓器、穩(wěn)壓器、sophisticated sfistikeitid 高度發(fā)展的、精密復(fù)雜的高度發(fā)展的、精密復(fù)雜的 F所需要的設(shè)備從最低限度的兩個(gè)電極，穩(wěn)壓所需要的設(shè)備從最低限

30、度的兩個(gè)電極，穩(wěn)壓器和直流電源到到非常精密復(fù)雜的系統(tǒng)。器和直流電源到到非常精密復(fù)雜的系統(tǒng)。F A suitable electrolyte/solvent system is needed, and the deprotected product must not undergo further electrochemistry under the experimental conditions. F electrolyte ilektrlait 電解、電解液、電解、電解液、solvent slvnt 溶劑溶劑 、electrochemistry ilektrukemistri 電化學(xué)電化學(xué)F

31、同時(shí)需要合適的電解液同時(shí)需要合適的電解液/溶劑系統(tǒng)，而且去質(zhì)子溶劑系統(tǒng)，而且去質(zhì)子化的產(chǎn)物在實(shí)驗(yàn)條件下必須不能發(fā)生進(jìn)一步的化的產(chǎn)物在實(shí)驗(yàn)條件下必須不能發(fā)生進(jìn)一步的電化學(xué)反應(yīng)。電化學(xué)反應(yīng)。The use and subsequent removal of chemical oxidants or reductants (e.g., Cr or Pb salts; Pt-C or Pd-C) are eliminated. subsequent sbsikwnt 后來的、隨后的、后來的、隨后的、eliminate ilimineit 排除、消除、排除、消除、Cr、chromium krumim、P

32、b、plumbum plmbm、Pt、platinum pltinm 化學(xué)氧化劑或還原劑化學(xué)氧化劑或還原劑(例如例如 Cr 或或Pb salts； Pt-C 或或 Pd-C)的使用和隨后的去除被消除。的使用和隨后的去除被消除。Reductive cleavages have been carried out in high yield at -1 to -3 V (vs. SCE) depending on the group; volt vult還原分解已經(jīng)在還原分解已經(jīng)在-1 到到 -3 V范圍內(nèi)依賴于基團(tuán)以范圍內(nèi)依賴于基團(tuán)以高產(chǎn)率進(jìn)行。高產(chǎn)率進(jìn)行。Oxidative cleavages

33、in good yield have been realized at 1.5-2 V (vs. SCE). 在在1.5-2 V的氧化分解也已經(jīng)以高產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)。的氧化分解也已經(jīng)以高產(chǎn)率實(shí)現(xiàn)。For systems possessing two or more electrochemically labile protective groups, selective cleavage is possible when the half wave potentials, E1-2, are sufficiently different; electrochemically ilektrukemikl

34、i 電氣化學(xué)電氣化學(xué)地、地、labile leibail 不穩(wěn)定的、易變化的、易分不穩(wěn)定的、易變化的、易分解的、解的、potential ptenl 潛在的、有可能的、潛在的、有可能的、sufficiently sfintli 足夠地、充分地足夠地、充分地對(duì)于擁有兩個(gè)或更多電化學(xué)上不穩(wěn)定的保護(hù)基對(duì)于擁有兩個(gè)或更多電化學(xué)上不穩(wěn)定的保護(hù)基來說，當(dāng)半波電位來說，當(dāng)半波電位E1-2差異較大時(shí)，可能發(fā)生選差異較大時(shí)，可能發(fā)生選擇性分解。擇性分解。excellent selectivity can be obtained with potential differences on the order of

35、（屬（屬于于一類的，與一類的，與相似的）相似的）0.25 V. excellent ekslnt potential ptenl 潛在的、有可能的潛在的、有可能的volt vult 在電勢差接近在電勢差接近0.25V時(shí)，可以得到良好的時(shí)，可以得到良好的選擇性分解。選擇性分解。Protective groups that have been removed by electrolytic oxidation or reduction are described at the appropriate places in this book; electrolytic ilektrulitik 電解

36、的、由電解產(chǎn)電解的、由電解產(chǎn)生的、電解質(zhì)、生的、電解質(zhì)、appropriate prupriit 適當(dāng)適當(dāng)?shù)摹⑶‘?dāng)?shù)?、合適的的、恰當(dāng)?shù)摹⒑线m的這本書在合適（一定）的位置對(duì)用電解氧化這本書在合適（一定）的位置對(duì)用電解氧化或電解還原可以去除的保護(hù)基進(jìn)行了介紹?；螂娊膺€原可以去除的保護(hù)基進(jìn)行了介紹。pa review article by Mairanovsky discusses electrochemical removal of protective groups.pMairanovsky所寫的一篇綜述性文章保護(hù)基的所寫的一篇綜述性文章保護(hù)基的電化學(xué)去除方法。電化學(xué)去除方法。Photolyti

37、c cleavage reactions (e.g., of o-nitrobenzyl, phenacyl, and nitrophenyl-sulfenyl derivatives) take place in high yield on irradiation of the protected compound for a few hours at 254350 nm.electrolytic ilektrulitik 電解的、電解的、phenacyl fensil 苯甲酰甲基、苯甲酰甲基、sulfenyl slfenil 氧硫基氧硫基irradiation ireidiein 放射、照

38、射放射、照射在在254-350 nm范圍對(duì)所保護(hù)的化合物進(jìn)行輻射，范圍對(duì)所保護(hù)的化合物進(jìn)行輻射，光分解作用（例如：鄰硝基苯甲基、苯甲酰甲基、光分解作用（例如：鄰硝基苯甲基、苯甲酰甲基、硝基苯基亞磺?；难苌锏墓饨庾饔茫┛梢砸韵趸交鶃喕酋；难苌锏墓饨庾饔茫┛梢砸愿弋a(chǎn)率發(fā)生。高產(chǎn)率發(fā)生。For example，the o-nitrobenzyl group, used to protect alcohols, amines, and carboxylic acids, has been removed by irradiation.amine mi:n 胺、胺、carboxylic k:b

39、ksilik 羧基的、羧基的、irradiation ireidiein 放射、照射、放射、照射、光滲光滲 例如，用來保護(hù)醇、胺和羧酸的鄰硝基苯甲例如，用來保護(hù)醇、胺和羧酸的鄰硝基苯甲基可以利用輻射去除?；梢岳幂椛淙コ?。Protective groups that have been removed by photolysis are described at the appropriate places in this book; photolysis futlisis 光分解、光解作用光分解、光解作用appropriate prupriit 適當(dāng)?shù)?、合適的適當(dāng)?shù)?、合適的 已經(jīng)用光解作用

40、去除的保護(hù)基將在這本書的適當(dāng)已經(jīng)用光解作用去除的保護(hù)基將在這本書的適當(dāng)?shù)牡胤竭M(jìn)行介紹。的地方進(jìn)行介紹。in addition, the reader may wish to consult three review articles. 另外，讀者可能希望參考三篇綜述。另外，讀者可能希望參考三篇綜述。To select a specific protective group, the chemist must consider in detail all the reactants, reaction conditions, and functionalities involved in the

41、 proposed synthetic scheme. 從這本書中選擇保護(hù)基為了選擇特效的保護(hù)基，從這本書中選擇保護(hù)基為了選擇特效的保護(hù)基，化學(xué)家必須對(duì)所提出的合成系統(tǒng)中涉及到的所化學(xué)家必須對(duì)所提出的合成系統(tǒng)中涉及到的所有反應(yīng)物，反應(yīng)條件以及功能進(jìn)行詳細(xì)的考慮。有反應(yīng)物，反應(yīng)條件以及功能進(jìn)行詳細(xì)的考慮。4、Selection of a Protective Group from This Book First he or she must evaluate all functional groups in the reactant to determine those that will be

42、 unstable to the desired reaction conditions and require protection. evaluate ivljueit 評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)首先，他或她必須對(duì)反應(yīng)物的所有功能基團(tuán)首先，他或她必須對(duì)反應(yīng)物的所有功能基團(tuán)進(jìn)行評(píng)價(jià)，來決定哪些基團(tuán)對(duì)于所期望的反進(jìn)行評(píng)價(jià)，來決定哪些基團(tuán)對(duì)于所期望的反應(yīng)條件不穩(wěn)定和需要保護(hù)。應(yīng)條件不穩(wěn)定和需要保護(hù)。The chemist should then examine izmin reactivities of possible protective groups, listed in the Reactivity Ch

43、arts（圖表）（圖表）, to determine compatibility（kmptbilti、兼容性）兼容性） of protective group and reaction conditions. 然后，化學(xué)家應(yīng)該對(duì)列在反應(yīng)圖中的可能的然后，化學(xué)家應(yīng)該對(duì)列在反應(yīng)圖中的可能的保護(hù)基進(jìn)行檢測來確定保護(hù)基和反應(yīng)條件的保護(hù)基進(jìn)行檢測來確定保護(hù)基和反應(yīng)條件的兼容性。兼容性。The protective groups listed in the Reactivity Charts have been used most widely; consequentlyknsikwntli, consi

44、derable knsidrbl experimental information is available for them. 列在反應(yīng)圖中的保護(hù)基已經(jīng)得到了最廣泛的列在反應(yīng)圖中的保護(hù)基已經(jīng)得到了最廣泛的使用，因此化學(xué)家就可以獲得大量的實(shí)驗(yàn)信使用，因此化學(xué)家就可以獲得大量的實(shí)驗(yàn)信息。息。He or she should consult the complete kmpli:t list of protective groups in the relevant chapter and consider their properties. 他或她必須對(duì)在相關(guān)章節(jié)中列出保護(hù)基的整個(gè)表他或她必須對(duì)在

45、相關(guān)章節(jié)中列出保護(hù)基的整個(gè)表格進(jìn)行考慮，考慮它們的性質(zhì)。格進(jìn)行考慮，考慮它們的性質(zhì)。It will frequently（往往）（往往） be advisable dvaizbl to examine the use of one protective group for several functional groups. 檢測具有幾種功能的一個(gè)保護(hù)基的用途往往是明檢測具有幾種功能的一個(gè)保護(hù)基的用途往往是明智的。智的。 (i.e., a 2, 2, 2-trichloroethyl group to protect a hydroxyl group as an ether i:, a car

46、boxylic k:bksilik acid as an ester est, and an amino mi:nu group as a carbamate k:bmeit.)（也就是（也就是2, 2, 2-三氯乙基可以作為三氯乙基可以作為醚醚來保護(hù)來保護(hù)羥基羥基，作為作為酯酯來保護(hù)羧基，作為來保護(hù)羧基，作為氨基甲酸鹽氨基甲酸鹽來保護(hù)氨來保護(hù)氨基）?；?。When several protective groups are to be removed simultaneously（saimlteinisli、同、同時(shí)地）時(shí)地）, it may be advantageous dvnteids

47、 to use the same protective group to protect different functional groups. 當(dāng)幾個(gè)保護(hù)基要同時(shí)去除時(shí)，用同一個(gè)保護(hù)基當(dāng)幾個(gè)保護(hù)基要同時(shí)去除時(shí)，用同一個(gè)保護(hù)基來保護(hù)不同的基團(tuán)是有利的（方便的）。來保護(hù)不同的基團(tuán)是有利的（方便的）。(e.g., benzyl group，removed by hydrogenolysis, to protect an alcohol and a carboxylic acid). hydrogenolysis haidrudnlsis 氫解作用、氫解作用、破壞加氫（作用）破壞加氫（作用）（例如

48、，用可以由氫解作用去除的苯甲基來保護(hù)（例如，用可以由氫解作用去除的苯甲基來保護(hù)醇和羧酸）。醇和羧酸）。When selective removal is required, different classes of protection must be used.當(dāng)需要選擇性去除時(shí)，必須使用不同種類的保護(hù)。當(dāng)需要選擇性去除時(shí)，必須使用不同種類的保護(hù)。 (e.g.，a benzyl ether i:, cleaved by hydrogenolysis haidrudnlsis but stable to basic hydrolysis (haidrlisis水解水解), to protect an alcohol, and an alkyl ester est, cleaved by basic hydrolysis but stable to hydrogenolysis, to protect a carboxylic k:bksilik acid). （例如，可以被氫解作用分解而對(duì)堿性水解穩(wěn)（例如，可以被氫解作用分解而對(duì)堿性水解穩(wěn)定的苯甲基醚可以用來保護(hù)醇，而可以被堿性定的苯甲基醚可以用來保護(hù)醇，而可以被堿性水解分解卻對(duì)氫解穩(wěn)定的烷基醚可以用來保護(hù)水解分解卻對(duì)氫解穩(wěn)定的烷基醚可以用來保