皮革和毛皮 甲醛含量的測(cè)定 第1部分:高效液相色譜法-編制說(shuō)明_第1頁(yè)
皮革和毛皮 甲醛含量的測(cè)定 第1部分:高效液相色譜法-編制說(shuō)明_第2頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》編制說(shuō)明

(征求意見稿)

一、工作簡(jiǎn)況

(一)任務(wù)來(lái)源

本項(xiàng)目是根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國(guó)標(biāo)委發(fā)〔2024〕16號(hào)“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化

管理委員會(huì)下達(dá)2024年第一批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通

知”(計(jì)劃項(xiàng)目編號(hào)20240209-T-607,標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目名稱《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)

定第1部分:高效液相色譜法》)進(jìn)行修訂,主要起草單位:中輕檢驗(yàn)認(rèn)證有限

公司、中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司、四川大學(xué)等。

(二)制定背景

我國(guó)是皮革的生產(chǎn)、消費(fèi)、出口大國(guó),目前已經(jīng)成為世界上重要的皮革大國(guó)。

隨著人們生活水平的不斷提高,皮革制品已成為國(guó)內(nèi)外消費(fèi)者的一大時(shí)尚。在皮

革和毛皮加工生產(chǎn)過程中,經(jīng)常需要使用甲醛或以甲醛為前驅(qū)物的化學(xué)品進(jìn)行鞣

制、復(fù)鞣、涂飾、殺菌等,從而把甲醛帶入到皮革、毛皮及其制品中,這些甲醛

在產(chǎn)品使用過程中會(huì)緩慢的水解、釋放出來(lái),對(duì)人體健康構(gòu)成危害。作為一種具

有較高毒性的原生質(zhì)毒物,甲醛可使細(xì)胞原生質(zhì)的蛋白質(zhì)發(fā)生不可逆凝固,對(duì)健

康危害較為顯著,具體表現(xiàn)為致敏作用、遺傳毒性、誘發(fā)皮炎和哮喘及其潛在的

致癌性等。因此皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定是評(píng)定皮革及其成品質(zhì)量非常重要

的環(huán)節(jié),對(duì)于鑒定皮革和毛皮成品質(zhì)量具有很大意義,直接影響到產(chǎn)品檢驗(yàn)、日

常貿(mào)易的正常進(jìn)行。

目前我國(guó)關(guān)于皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定主要依據(jù)GB/T19941.1-2019

(ISO17226-1:2018,MOD)和GB/T19941.2-2019(ISO17226-2:2018,MOD)

兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了高效液相色譜法和分光光度法測(cè)定皮革和毛

皮中游離和水解甲醛含量的試驗(yàn)方法,其中GB/T19941.1-2019規(guī)定的高效液相

色譜法具有選擇性,受有色萃取液的干擾較小,特別適用于甲醛含量的精確定量

測(cè)定,為目前行業(yè)內(nèi)的仲裁方法。但其技術(shù)內(nèi)容與現(xiàn)行國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO17226-1:2021

存在明顯的技術(shù)性差異,特別是與2、4-二硝基苯肼反應(yīng)過程中,濃磷酸介質(zhì)的

存在會(huì)導(dǎo)致樣品中的合成鞣劑或樹脂等隨著反應(yīng)時(shí)間的推移持續(xù)釋放甲醛,從而

出現(xiàn)測(cè)試結(jié)果偏高或假陽(yáng)性的測(cè)試結(jié)果。作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的配套試驗(yàn)方法,

1

急需對(duì)其進(jìn)行修訂,以保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,提高與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度,

保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,滿足行業(yè)的測(cè)試需求。

(三)主要工作過程

起草階段:2024年3月,標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃下達(dá),全國(guó)皮革工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)

委員會(huì)(以下簡(jiǎn)稱“皮標(biāo)委”)組織相關(guān)起草單位成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,確定

了工作方案,廣泛收集國(guó)內(nèi)外關(guān)于皮革和毛皮中甲醛含量測(cè)定的信息資料,并對(duì)

我國(guó)現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)之間的技術(shù)差異進(jìn)行了對(duì)比分析,結(jié)合我國(guó)的實(shí)際

國(guó)情進(jìn)行了調(diào)研、分析,在此基礎(chǔ)上于2024年5月形成了標(biāo)準(zhǔn)草案,小范圍內(nèi)

重點(diǎn)征求了部分相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)、檢測(cè)單位的意見后,在草案的基礎(chǔ)上進(jìn)行了修改,

并于2024年7月形成了標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。

(四)主要參加單位和工作組成員及其所作的工作等

本文件由XXXXXX共同起草。

本文件主要起草人:XXXXX。

所做的主要工作:XXX為主要起草人,負(fù)責(zé)方案制定、資料收集、產(chǎn)品調(diào)

研、技術(shù)參數(shù)的確定以及標(biāo)準(zhǔn)條款的編寫等工作。XXX負(fù)責(zé)與相關(guān)單位的溝通、

協(xié)調(diào)等工作,XXX負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及相關(guān)資料的修改和確認(rèn)工作,XXX主要負(fù)責(zé)

標(biāo)準(zhǔn)資料的收集、產(chǎn)品生產(chǎn)和使用情況的調(diào)研以及協(xié)助開展產(chǎn)品試驗(yàn)等工作。

二、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)

(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)編制過程中充分依據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)

化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T1.2-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分:以

ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)化文件為基礎(chǔ)的標(biāo)準(zhǔn)化文件起草規(guī)則》中的各項(xiàng)規(guī)定,力求符合規(guī)

范化和標(biāo)準(zhǔn)化。同時(shí)按照先進(jìn)性、科學(xué)性和實(shí)用性相結(jié)合的原則進(jìn)行編制的。在

修改采用ISO17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》

(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí),結(jié)合我國(guó)的實(shí)際情況,

參考最新科研成果和目前正在實(shí)施的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí),密切聯(lián)系皮革行業(yè)實(shí)際情

況和需求,注重科學(xué)性和可操作性的結(jié)合,以利標(biāo)準(zhǔn)頒布后的推廣應(yīng)用。

(二)標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

2

本文件描述了高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定皮革、毛皮中游離和水解甲醛

含量的試驗(yàn)方法,標(biāo)準(zhǔn)共分為11章。第1章規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍,第2章規(guī)

范性引用文件,第3章術(shù)語(yǔ)和定義,第4章原理,第5章試劑和材料,第6章儀

器和設(shè)備,第7章取樣及試樣的制備,第8章試驗(yàn)步驟,第9章結(jié)果計(jì)算與表示,

第10章方法的可行性,第11章試驗(yàn)報(bào)告。附錄A給出了“本文件與ISO

17226-1:2021之間的結(jié)構(gòu)編號(hào)變化對(duì)照情況”,附錄B給出了“本文件與ISO

17226-1:2021技術(shù)差異及其原因”,附錄C給出了“HPLC分析條件”,附錄D給

出了“精密度:HPLC方法的可靠性”,附錄A~附錄D均為資料性附錄。

本文件適用于各種類型皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的測(cè)定。

(三)標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)

本文件修改采用ISO17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液

相色譜法》(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

本文件根據(jù)我國(guó)的實(shí)際情況,在修改采用ISO17226-1:2021國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)時(shí)進(jìn)行

了以下技術(shù)修改:

(1)標(biāo)準(zhǔn)名稱

結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)適用范圍的更改,本文件編制時(shí)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)名稱進(jìn)行了修改,修改為“皮

革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法”。

(2)范圍

本標(biāo)準(zhǔn)編制時(shí)擴(kuò)寬了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍,在充分論證的基礎(chǔ)上增加了對(duì)毛皮及

其制品的適用性,以滿足我國(guó)行業(yè)的測(cè)試需求。

本文件編制時(shí),將ISO17226-1:2021“范圍”中關(guān)于對(duì)甲醛測(cè)試的說(shuō)明“注:

本文件規(guī)定的方法具有選擇性,受有色萃取液的干擾較小,特別適用于甲醛含量

的精確定量測(cè)定”更改為注的形式,符合我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的編寫習(xí)慣,便于理解使用。

(3)規(guī)范性引用文件

關(guān)于規(guī)范性引用文件,本文件做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整,將引用的國(guó)際標(biāo)

準(zhǔn)修改為直接引用我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),并增加了對(duì)部分毛皮行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的

規(guī)范性引用,便于標(biāo)準(zhǔn)的理解和使用。

(4)術(shù)語(yǔ)和定義

3

本文件編制時(shí)刪除了ISO17226-1:2021“術(shù)語(yǔ)和定義”中有關(guān)ISO和IEC在線

數(shù)據(jù)庫(kù)的表述,該部分內(nèi)容對(duì)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的使用無(wú)實(shí)際意義,刪除后不影響標(biāo)準(zhǔn)的

理解使用。

(5)原理

本文件對(duì)高效液相色譜法測(cè)定皮革和毛皮中甲醛含量的原理表述基本與ISO

17226-1:2021一致,并按照我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)編寫的要求,刪除了原理中涉及的具體試驗(yàn)

內(nèi)容,即“在規(guī)定條件下用萃取溶液萃取試樣,萃取液與2,4-二硝基苯肼混合,

不同種類的醛和酮與其反應(yīng)生成各自相應(yīng)的腙,分離后通過帶有紫外檢測(cè)器(UV)

或二極管陣列探測(cè)器(DAD)的反相高效液相色譜儀進(jìn)行測(cè)定”,同時(shí)將ISO

17226-1:2021“范圍”中有關(guān)本方法測(cè)定的皮革和毛皮甲醛種類的內(nèi)容更改為“原

理”的注,符合我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的編寫習(xí)慣,便于標(biāo)準(zhǔn)的理解和使用。

(6)試劑和材料

本文件編制時(shí)關(guān)于該部分內(nèi)容的規(guī)定基本與ISO17226-1:2021中保持一致,

并按照我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的編寫要求,明確了淀粉溶液、萃取溶液的濃度為質(zhì)量分?jǐn)?shù),便

于理解;同時(shí),本文件編制時(shí)還刪除了甲醛、碘等實(shí)驗(yàn)室常規(guī)試劑的CAS號(hào),與

行業(yè)內(nèi)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)保持一致,不影響標(biāo)準(zhǔn)的理解和使用。

(7)儀器和設(shè)備

本文件編制時(shí)關(guān)于儀器和設(shè)備的表述與ISO17226-1中基本保持一致。

(8)取樣及試樣的制備

①關(guān)于對(duì)皮革標(biāo)準(zhǔn)部位取樣的規(guī)定,用規(guī)范性引用的GB/T39364替換了ISO

2418,以適應(yīng)我國(guó)的技術(shù)條件,便于使用。

②關(guān)于皮革試樣制備的規(guī)定,用規(guī)范性引用的QB/T2716替換了ISO4044,

以適應(yīng)我國(guó)的技術(shù)條件,便于使用。

③關(guān)于皮革中水分及揮發(fā)物含量的測(cè)定,用規(guī)范性引用的QB/T2717替換了

ISO4684,以適應(yīng)我國(guó)的技術(shù)條件,便于使用。

④增加了對(duì)毛皮樣品取樣、試樣制備及水分和揮發(fā)物含量測(cè)定的規(guī)定,并增

加了對(duì)QB/T1267、QB/T1272和QB/T1273的規(guī)范性引用,與標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍

更改相對(duì)應(yīng),便于操作。

(9)試驗(yàn)步驟

4

本文件的該部分內(nèi)容對(duì)皮革和毛皮中甲醛含量測(cè)定的具體操作進(jìn)行了規(guī)定,

主要包括儲(chǔ)備溶液中甲醛含量的測(cè)定(含制備、測(cè)定、計(jì)算等)、樣品中甲醛含

量的測(cè)定(含試樣萃取、與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)、色譜分析等)、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的

制作(含用甲醛儲(chǔ)備溶液制作、用DNPH-甲醛溶液制作等),與ISO17226-1:2021

中基本保持一致。

另外,本文件編制時(shí)還將ISO17226-1:2021第10章“結(jié)果表示”中有關(guān)回收

率的內(nèi)容調(diào)整至試驗(yàn)步驟中,符合我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的編寫習(xí)慣。

此外,關(guān)于試樣萃取液真空過濾時(shí)真空度的單位,本文件編制時(shí)將ISO

17226-1:2021中的“mbar”換算成了我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)常用的計(jì)量單位“kPa”,以便于標(biāo)

準(zhǔn)的理解和使用。

(10)結(jié)果計(jì)算表示

該部分內(nèi)容對(duì)皮革和毛皮中甲醛含量的結(jié)果計(jì)算機(jī)表示進(jìn)行了規(guī)定,基本與

ISO17226-1:2021中保持一致。

(11)方法的可行性

可行性是方法標(biāo)準(zhǔn)的重要組成部分,通常包括定量限、精密度、回收率等,

本文件編制時(shí)在ISO17226-1:2021對(duì)定量限規(guī)定的基礎(chǔ)上,增加了精密度和回收

率的規(guī)定,便于各實(shí)驗(yàn)室間參照使用。

(12)試驗(yàn)報(bào)告

結(jié)合我國(guó)行業(yè)內(nèi)試驗(yàn)報(bào)告的習(xí)慣,本標(biāo)準(zhǔn)制定時(shí)對(duì)報(bào)告內(nèi)容進(jìn)行了適當(dāng)調(diào)整,

與行業(yè)內(nèi)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)保持一致,便于使用。

(13)附錄

按照GB/T1.2-2020的相關(guān)規(guī)定,附錄A、附錄B分別給出了本標(biāo)準(zhǔn)與ISO

17226-1:2021之間的結(jié)構(gòu)變化對(duì)照情況和技術(shù)差異及其原因的一覽表,便于對(duì)照

使用。

附錄和附錄D則分別給出了“HPLC分析條件”和“精密度:HPLC方法的可

靠性”,與ISO17226-1:2021中保持一致。

本文件進(jìn)行了以下編輯性改動(dòng):

①更改了標(biāo)準(zhǔn)名稱。

②增加了“取樣及試樣的制備”中有關(guān)內(nèi)容的條標(biāo)題;

5

③更改了色譜柱規(guī)格的表示方法;

④增加了資料性附錄A“本文件與ISO17226-1:2021之間的結(jié)構(gòu)編號(hào)變化對(duì)

照情況”和資料性附錄B“本文件與ISO17226-1:2021技術(shù)差異及其原因”。

本文件代替GB/T19941.1-2019《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:高

效液相色譜法》,與GB/T19941.1-2019相比,除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外,主要

技術(shù)變化如下:

①更改了2,4-二硝基苯肼(DNPH)溶液的制備方式,溶劑由“濃磷酸”更

改為“乙腈”,以避免萃取液中甲醛與DNPH反應(yīng)的同時(shí),在濃磷酸提供的酸性

條件下持續(xù)釋放甲醛,造成測(cè)試結(jié)果偏高;

②關(guān)于取樣和試樣的制備,為避免樣品上殘留膠水對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響,增加

了對(duì)樣品上殘留膠水進(jìn)行物理去除的規(guī)定;并明確了毛皮試樣為帶毛測(cè)試,避免

不同機(jī)構(gòu)間測(cè)試的差異。

③更改了標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作方法,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持一致;

④增加了“水浴鍋或烘箱,可控溫在(50±2)℃”的設(shè)備,以滿足試驗(yàn)測(cè)

試過程的需要,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持一致;

⑤在試驗(yàn)步驟中,更改了試樣萃取過程萃取溫度的偏差要求、甲醛與DNPH

反應(yīng)的條件(溫度、時(shí)間等)以及用甲醛儲(chǔ)備液制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶

液的制備方式,刪除了用DNPH-甲醛溶液制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)溶液放置時(shí)間的規(guī)

定,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持一致。

⑥更改了結(jié)果計(jì)算及回收率計(jì)算公式中甲醛的濃度單位,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持一

致;

⑦更改了色譜分析時(shí)的進(jìn)樣體積,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)保持一致。

⑧增加了“精密度”和“回收率”的規(guī)定,符合我國(guó)化學(xué)方法標(biāo)準(zhǔn)的編寫習(xí)

慣,便于各實(shí)驗(yàn)室間統(tǒng)一參考。

三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析及技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證

本文件在制定過程中,廣泛征求了行業(yè)意見,經(jīng)有關(guān)管理部門、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)、

生產(chǎn)廠家和用戶的驗(yàn)證,證明該方法能夠滿足高效液相色譜法測(cè)定皮革和毛皮中

甲醛含量的使用需求,符合貿(mào)易實(shí)際和產(chǎn)品檢驗(yàn)的要求,能夠滿足我國(guó)皮革行業(yè)

的使用需要。

6

(二)技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證

我國(guó)是皮革的生產(chǎn)、消費(fèi)、出口大國(guó),目前已經(jīng)成為世界上重要的皮革大國(guó)。

隨著人們生活水平的不斷提高,皮革制品已成為國(guó)內(nèi)外消費(fèi)者的一大時(shí)尚。在皮

革和毛皮加工生產(chǎn)過程中,經(jīng)常需要使用甲醛或以甲醛為前驅(qū)物的化學(xué)品進(jìn)行鞣

制、復(fù)鞣、涂飾、殺菌等,從而把甲醛帶入到皮革、毛皮及其制品中,這些甲醛

在產(chǎn)品使用過程中會(huì)緩慢的水解、釋放出來(lái),對(duì)人體健康構(gòu)成危害。作為一種具

有較高毒性的原生質(zhì)毒物,甲醛可使細(xì)胞原生質(zhì)的蛋白質(zhì)發(fā)生不可逆凝固,對(duì)健

康危害較為顯著,具體表現(xiàn)為致敏作用、遺傳毒性、誘發(fā)皮炎和哮喘及其潛在的

致癌性等。因此皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定是評(píng)定皮革及其成品質(zhì)量非常重要

的環(huán)節(jié),對(duì)于鑒定皮革和毛皮成品質(zhì)量具有很大意義,直接影響到產(chǎn)品檢驗(yàn)、日

常貿(mào)易的正常進(jìn)行。

目前我國(guó)關(guān)于皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定主要依據(jù)GB/T19941.1-2019

(ISO17226-1:2018,MOD)和GB/T19941.2-2019(ISO17226-2:2018,MOD)

兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了高效液相色譜法和分光光度法測(cè)定皮革和毛

皮中游離和水解甲醛含量的試驗(yàn)方法,其中GB/T19941.1-2019規(guī)定的高效液相色

譜法具有選擇性,受有色萃取液的干擾較小,特別適用于甲醛含量的精確定量測(cè)

定,為目前行業(yè)內(nèi)的仲裁方法。但其技術(shù)內(nèi)容與現(xiàn)行國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO17226-1:2021

存在明顯的技術(shù)性差異,特別是與2、4-二硝基苯肼反應(yīng)過程中,濃磷酸介質(zhì)的

存在會(huì)導(dǎo)致樣品中的合成鞣劑或樹脂等隨著反應(yīng)時(shí)間的推移持續(xù)釋放甲醛,從而

出現(xiàn)測(cè)試結(jié)果偏高或假陽(yáng)性的測(cè)試結(jié)果。作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的配套試驗(yàn)方法,

急需對(duì)其進(jìn)行修訂,以保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,提高與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度,

保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,滿足行業(yè)的測(cè)試需求。

本文件充分考慮了行業(yè)發(fā)展的需要,針對(duì)國(guó)內(nèi)目前方法標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)之間

的差異,及時(shí)修訂,跟上國(guó)際步伐。重點(diǎn)解決了因標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)差異影響產(chǎn)品檢驗(yàn)、

標(biāo)準(zhǔn)適用性的問題,為適應(yīng)市場(chǎng)的需要、保證產(chǎn)品質(zhì)量、促進(jìn)貿(mào)易交流提供了必

要的技術(shù)支撐,對(duì)促進(jìn)行業(yè)的健康發(fā)展,滿足市場(chǎng)的需求具有十分重要的意義。

本文件修改采用ISO17226-1:2021,并參考目前國(guó)際市場(chǎng)的要求,結(jié)合我國(guó)

的實(shí)際情況修訂,能夠較好的滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)的需要,滿足國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)、使用、

檢測(cè)要求,規(guī)范市場(chǎng),減少風(fēng)險(xiǎn)成本,為皮革產(chǎn)品出口企業(yè)提供一個(gè)滿足國(guó)際市

7

場(chǎng)需求的指導(dǎo),幫助企業(yè)跨越國(guó)外技術(shù)壁壘,為高效液相色譜法測(cè)定皮革和毛皮

中甲醛含量的統(tǒng)一性提供保障,為市場(chǎng)監(jiān)管提供技術(shù)支撐,為皮革產(chǎn)品質(zhì)量保駕

護(hù)航,具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

四、與國(guó)際、國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況

目前國(guó)際上關(guān)于高效液相色譜法測(cè)定皮革中甲醛含量主要依據(jù)ISO

17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》

(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高效液相色譜

法測(cè)定皮革中甲醛含量的原理、儀器設(shè)備、試劑和材料、取樣、試樣制備及試驗(yàn)

步驟、結(jié)果計(jì)算與表示以及試驗(yàn)報(bào)告等方面的內(nèi)容。本文件修訂過程中修改采用

了該國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),并結(jié)合我國(guó)行業(yè)的實(shí)際情況,更改了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍,增加了毛

皮取樣、試樣制備的操作程序以及精密度和回收率的相關(guān)內(nèi)容,便于使用。

國(guó)內(nèi)關(guān)于高效液相色譜法測(cè)定皮革和毛皮中甲醛含量主要依據(jù)GB/T

19941.1—2019《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》(ISO

17226-1:2018,MOD)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了高效液相色譜法測(cè)定皮革和毛皮

中甲醛含量的原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、取樣及試樣的制備、分析步驟、

結(jié)果計(jì)算等。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)GB/T19941.1—2019的修訂,修訂過程中結(jié)合現(xiàn)行國(guó)際

標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容,更改了DNPH溶液的制備方式、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作、萃取溫度的

偏差、甲醛與DNPH反應(yīng)的條件、甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備等,刪除了DNPH-甲

醛溶液制作標(biāo)準(zhǔn)工作曲線時(shí)溶液放置時(shí)間的規(guī)定等,增加了取樣及試樣制備過程

中部分操作的規(guī)定,以避免磷酸的存在、樣品上的殘留膠水、毛皮試樣不一致對(duì)

測(cè)試結(jié)果造成的影響,提高與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)之間的一致性程度。

五、以國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)的起草情況

本文件修改采用ISO17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液

相色譜法》(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),并結(jié)合我國(guó)行業(yè)的實(shí)際情況,

對(duì)部分不適宜條款進(jìn)行了技術(shù)修改,標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容完善,可操作性強(qiáng),能夠滿足

我國(guó)皮革行業(yè)貿(mào)易、使用、檢測(cè)的要求,有利于國(guó)內(nèi)皮革行業(yè)的發(fā)展。

本文件制定過程中未測(cè)試國(guó)外的樣品、樣機(jī)。

8

本文件水平為國(guó)際一般水平。

六、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性

本文件屬于皮革標(biāo)準(zhǔn)體系中“皮革”中類,“制革(含生皮)”小類,為皮革

及其制品領(lǐng)域通用的方法標(biāo)準(zhǔn),與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一

致,符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理的有關(guān)規(guī)定。

七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本文件在制定過程中尚未出現(xiàn)重大分歧意見,有關(guān)單位、專家提出的意見已

經(jīng)得到妥善處理,合理的意見已被采納,無(wú)法采納的意見給予了相應(yīng)解釋和說(shuō)明。

八、標(biāo)準(zhǔn)中涉及的知識(shí)產(chǎn)權(quán)情況

本文件未引用相關(guān)專利,未涉及到有關(guān)知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題。

九、實(shí)施國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求

本文件為皮革和毛皮產(chǎn)品通用的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn),不涉及安全性要求,根據(jù)標(biāo)

準(zhǔn)化法和有關(guān)規(guī)定,建議本文件的性質(zhì)為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

本文件發(fā)布后,建議由有關(guān)部門組織宣貫、培訓(xùn),一方面可在國(guó)內(nèi)外有關(guān)期

刊、雜志、報(bào)紙上作專題介紹和宣傳;另一方面組織開展技術(shù)培訓(xùn),講解標(biāo)準(zhǔn)的

執(zhí)行要點(diǎn)及使用條件,使相關(guān)單位盡快熟悉、了解、掌握和應(yīng)用本文件,以提高

我國(guó)皮革產(chǎn)品的整體測(cè)試水平。

建議本文件批準(zhǔn)發(fā)布6個(gè)月后實(shí)施。

本文件自發(fā)布實(shí)施之日起代替GB/T19941.1—2019《皮革和毛皮甲醛含量

的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》。

十、其它應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)

無(wú)。

《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:

高效液相色譜法》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)起草小組

2024年6月28日

9

《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》編制說(shuō)明

(征求意見稿)

一、工作簡(jiǎn)況

(一)任務(wù)來(lái)源

本項(xiàng)目是根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)國(guó)標(biāo)委發(fā)〔2024〕16號(hào)“國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化

管理委員會(huì)下達(dá)2024年第一批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通

知”(計(jì)劃項(xiàng)目編號(hào)20240209-T-607,標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目名稱《皮革和毛皮甲醛含量的測(cè)

定第1部分:高效液相色譜法》)進(jìn)行修訂,主要起草單位:中輕檢驗(yàn)認(rèn)證有限

公司、中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司、四川大學(xué)等。

(二)制定背景

我國(guó)是皮革的生產(chǎn)、消費(fèi)、出口大國(guó),目前已經(jīng)成為世界上重要的皮革大國(guó)。

隨著人們生活水平的不斷提高,皮革制品已成為國(guó)內(nèi)外消費(fèi)者的一大時(shí)尚。在皮

革和毛皮加工生產(chǎn)過程中,經(jīng)常需要使用甲醛或以甲醛為前驅(qū)物的化學(xué)品進(jìn)行鞣

制、復(fù)鞣、涂飾、殺菌等,從而把甲醛帶入到皮革、毛皮及其制品中,這些甲醛

在產(chǎn)品使用過程中會(huì)緩慢的水解、釋放出來(lái),對(duì)人體健康構(gòu)成危害。作為一種具

有較高毒性的原生質(zhì)毒物,甲醛可使細(xì)胞原生質(zhì)的蛋白質(zhì)發(fā)生不可逆凝固,對(duì)健

康危害較為顯著,具體表現(xiàn)為致敏作用、遺傳毒性、誘發(fā)皮炎和哮喘及其潛在的

致癌性等。因此皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定是評(píng)定皮革及其成品質(zhì)量非常重要

的環(huán)節(jié),對(duì)于鑒定皮革和毛皮成品質(zhì)量具有很大意義,直接影響到產(chǎn)品檢驗(yàn)、日

常貿(mào)易的正常進(jìn)行。

目前我國(guó)關(guān)于皮革和毛皮中甲醛含量的測(cè)定主要依據(jù)GB/T19941.1-2019

(ISO17226-1:2018,MOD)和GB/T19941.2-2019(ISO17226-2:2018,MOD)

兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了高效液相色譜法和分光光度法測(cè)定皮革和毛

皮中游離和水解甲醛含量的試驗(yàn)方法,其中GB/T19941.1-2019規(guī)定的高效液相

色譜法具有選擇性,受有色萃取液的干擾較小,特別適用于甲醛含量的精確定量

測(cè)定,為目前行業(yè)內(nèi)的仲裁方法。但其技術(shù)內(nèi)容與現(xiàn)行國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO17226-1:2021

存在明顯的技術(shù)性差異,特別是與2、4-二硝基苯肼反應(yīng)過程中,濃磷酸介質(zhì)的

存在會(huì)導(dǎo)致樣品中的合成鞣劑或樹脂等隨著反應(yīng)時(shí)間的推移持續(xù)釋放甲醛,從而

出現(xiàn)測(cè)試結(jié)果偏高或假陽(yáng)性的測(cè)試結(jié)果。作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的配套試驗(yàn)方法,

1

急需對(duì)其進(jìn)行修訂,以保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,提高與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度,

保證測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性,滿足行業(yè)的測(cè)試需求。

(三)主要工作過程

起草階段:2024年3月,標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃下達(dá),全國(guó)皮革工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)

委員會(huì)(以下簡(jiǎn)稱“皮標(biāo)委”)組織相關(guān)起草單位成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,確定

了工作方案,廣泛收集國(guó)內(nèi)外關(guān)于皮革和毛皮中甲醛含量測(cè)定的信息資料,并對(duì)

我國(guó)現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)之間的技術(shù)差異進(jìn)行了對(duì)比分析,結(jié)合我國(guó)的實(shí)際

國(guó)情進(jìn)行了調(diào)研、分析,在此基礎(chǔ)上于2024年5月形成了標(biāo)準(zhǔn)草案,小范圍內(nèi)

重點(diǎn)征求了部分相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)、檢測(cè)單位的意見后,在草案的基礎(chǔ)上進(jìn)行了修改,

并于2024年7月形成了標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿。

(四)主要參加單位和工作組成員及其所作的工作等

本文件由XXXXXX共同起草。

本文件主要起草人:XXXXX。

所做的主要工作:XXX為主要起草人,負(fù)責(zé)方案制定、資料收集、產(chǎn)品調(diào)

研、技術(shù)參數(shù)的確定以及標(biāo)準(zhǔn)條款的編寫等工作。XXX負(fù)責(zé)與相關(guān)單位的溝通、

協(xié)調(diào)等工作,XXX負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及相關(guān)資料的修改和確認(rèn)工作,XXX主要負(fù)責(zé)

標(biāo)準(zhǔn)資料的收集、產(chǎn)品生產(chǎn)和使用情況的調(diào)研以及協(xié)助開展產(chǎn)品試驗(yàn)等工作。

二、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)

(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)編制過程中充分依據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)

化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T1.2-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第2部分:以

ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)化文件為基礎(chǔ)的標(biāo)準(zhǔn)化文件起草規(guī)則》中的各項(xiàng)規(guī)定,力求符合規(guī)

范化和標(biāo)準(zhǔn)化。同時(shí)按照先進(jìn)性、科學(xué)性和實(shí)用性相結(jié)合的原則進(jìn)行編制的。在

修改采用ISO17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液相色譜法》

(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí),結(jié)合我國(guó)的實(shí)際情況,

參考最新科研成果和目前正在實(shí)施的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的同時(shí),密切聯(lián)系皮革行業(yè)實(shí)際情

況和需求,注重科學(xué)性和可操作性的結(jié)合,以利標(biāo)準(zhǔn)頒布后的推廣應(yīng)用。

(二)標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

2

本文件描述了高效液相色譜法(HPLC)測(cè)定皮革、毛皮中游離和水解甲醛

含量的試驗(yàn)方法,標(biāo)準(zhǔn)共分為11章。第1章規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍,第2章規(guī)

范性引用文件,第3章術(shù)語(yǔ)和定義,第4章原理,第5章試劑和材料,第6章儀

器和設(shè)備,第7章取樣及試樣的制備,第8章試驗(yàn)步驟,第9章結(jié)果計(jì)算與表示,

第10章方法的可行性,第11章試驗(yàn)報(bào)告。附錄A給出了“本文件與ISO

17226-1:2021之間的結(jié)構(gòu)編號(hào)變化對(duì)照情況”,附錄B給出了“本文件與ISO

17226-1:2021技術(shù)差異及其原因”,附錄C給出了“HPLC分析條件”,附錄D給

出了“精密度:HPLC方法的可靠性”,附錄A~附錄D均為資料性附錄。

本文件適用于各種類型皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的測(cè)定。

(三)標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)

本文件修改采用ISO17226-1:2021《皮革甲醛含量的測(cè)定第1部分:高效液

相色譜法》(Leather-Determinationofformaldehydecontent-Part1:Methodusing

high-performanceliquidchromatography)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

本文件根據(jù)我國(guó)的實(shí)際情況,在修改采用ISO17226-1:2021國(guó)

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