高考化學(xué)二輪教師用書第1部分專題2第8講化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡_第1頁
高考化學(xué)二輪教師用書第1部分專題2第8講化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡_第2頁
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第8講化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡考綱定位命題熱點(diǎn)及考頻考題核心素養(yǎng)1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念和定量表示方法。能正確計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(α)。2.了解反應(yīng)活化能的概念,了解催化劑的重要作用。3.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性及化學(xué)平衡的建立。4.掌握化學(xué)平衡的特征。了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。5.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。6.了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。1.化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷2017年Ⅰ卷T27(1)(3);2017年Ⅱ卷T27;2017年Ⅲ卷T28(4);2016年Ⅱ卷T27(1)(2)(3);2016年Ⅲ卷T27(2)(4);2015年Ⅱ卷T27(3);2014年Ⅱ卷T26(1)(3);2014年Ⅰ卷T91.變化觀念——能從內(nèi)因和外因、量變與質(zhì)變等方面較全面地分析化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的實(shí)質(zhì)與影響因素。2.平衡思想——能用對(duì)立統(tǒng)一、聯(lián)系發(fā)展和動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)考查、分析化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡問題。3.模型認(rèn)知——能運(yùn)用化學(xué)平衡模型解釋一些化學(xué)現(xiàn)象。4.科學(xué)精神——具有嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的科學(xué)態(tài)度,客觀分析有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡問題的利弊。2.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像2016年Ⅱ卷T27(2)(3);2016年Ⅲ卷T27(3);2015年Ⅰ卷T28(4);2015年Ⅱ卷T27(2);2014年Ⅰ卷T28(3);2014年Ⅱ卷T26(2);2013年Ⅰ卷T28(4)3.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的相關(guān)計(jì)算2017年Ⅰ卷T28(3);2017年Ⅲ卷T28(4)③;2016年Ⅲ卷T27(3);2015年Ⅰ卷T28(4);2014年Ⅰ卷T28(3)命題熱點(diǎn)1化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第32頁)■儲(chǔ)知識(shí)——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志1.絕對(duì)標(biāo)志2.相對(duì)標(biāo)志eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(1有氣體參加的反應(yīng),氣體的總壓強(qiáng)、總,體積、總物質(zhì)的量不變時(shí),當(dāng)是等體積反,應(yīng)時(shí),不一定達(dá)到平衡;當(dāng)是不等體積反,應(yīng)時(shí),達(dá)到平衡。,2氣體的密度\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(氣體的總質(zhì)量,氣體的總體積)))、氣體的平,均相對(duì)分子質(zhì)量\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(氣體的總質(zhì)量,氣體的總物質(zhì)的量)))不變,時(shí),要具體分析各表達(dá)式中的分子或分母,變化情況,判斷是否平衡。,3如果平衡體系中的物質(zhì)有顏色,則平,衡體系的顏色不變時(shí),達(dá)到平衡。))?“變量”不變?平衡狀態(tài)3.一個(gè)角度從微觀的角度分析,如反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列各項(xiàng)均可說明該反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài):(1)斷裂1molN≡N鍵的同時(shí)生成1molN≡N鍵;(2)斷裂1molN≡N鍵的同時(shí)生成3molH—H鍵;(3)斷裂1molN≡N鍵的同時(shí)斷裂6molN—H鍵;(4)生成1molN≡N鍵的同時(shí)生成6molN—H鍵。4.定量依據(jù):若Qc=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)?!鰧?duì)點(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.(2017·石家莊第一次摸底)恒溫恒容條件下,某密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.容器內(nèi)總壓強(qiáng)不隨時(shí)間改變B.氣體的密度不隨時(shí)間改變C.單位時(shí)間內(nèi)生成2molHI同時(shí)消耗1molH2D.H2的體積分?jǐn)?shù)不隨時(shí)間改變D[該反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)不變,則恒溫恒容條件下,容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)始終不變,故不能根據(jù)總壓強(qiáng)的不變判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤。反應(yīng)物和生成物均為氣體,則氣體總質(zhì)量不變,又知該反應(yīng)在恒溫恒容條件下進(jìn)行,則氣體的密度始終不變,故不能根據(jù)密度不變判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤。生成2molHI和消耗1molH2均表示正反應(yīng)速率,故不能判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤。該反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí),H2的體積分?jǐn)?shù)減小,而逆向進(jìn)行時(shí),H2的體積分?jǐn)?shù)增大,當(dāng)H2的體積分?jǐn)?shù)不隨時(shí)間改變,即v正(H2)=v逆(H2),則該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D正確。]2.(2017·北京東城區(qū)期末)用Cl2生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時(shí)會(huì)生成副產(chǎn)物HCl,利用下列反應(yīng)可實(shí)現(xiàn)氯的循環(huán)利用:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=-115.6kJ·mol-1。恒溫恒容的密閉容器中,充入一定量的反應(yīng)物發(fā)生上述反應(yīng),能充分說明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.氣體的質(zhì)量不再改變B.氯化氫的轉(zhuǎn)化率不再改變C.?dāng)嚅_4molH—Cl鍵的同時(shí)生成4molH—O鍵D.n(HCl)∶n(O2)∶n(Cl2)∶n(H2O)=4∶1∶2∶2B[反應(yīng)物和生成物均為氣體,氣體的總質(zhì)量始終不變,A錯(cuò)誤。反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí),HCl的轉(zhuǎn)化率升高;反應(yīng)逆向進(jìn)行時(shí),HCl的轉(zhuǎn)化率降低,當(dāng)HCl的轉(zhuǎn)化率不再改變時(shí),可以說明可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確。斷開4molH—Cl鍵和生成4molH—O鍵均表示正反應(yīng)方向的反應(yīng)速率,不能據(jù)此判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤。達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),各反應(yīng)物和生成物的物質(zhì)的量保持不變,但各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比不一定等于對(duì)應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,D錯(cuò)誤。]3.可逆反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)在體積固定的密閉容器中進(jìn)行,達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是()①單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO2②單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO③用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率之比為2∶2∶1的狀態(tài)④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)⑥混合氣體的壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)⑦混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)A.①④⑥⑦ B.②③⑤⑦C.①③④⑤ D.全部A[①單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO2,能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);②描述的都是正反應(yīng)方向,無法判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài);③無論達(dá)到平衡與否,同向的反應(yīng)速率之比總是等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;④混合氣體的顏色不變能夠說明反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài);⑤因容器體積固定,密度是一個(gè)常數(shù),所以其不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積不等的反應(yīng),容器的體積又固定,所以⑥、⑦均能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。]4.向某絕熱密閉容器中加入一定量CO2(g)和H2(g),發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49kJ·mol-1。下列圖像中能表明此容器中的反應(yīng)已處于平衡狀態(tài)的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】ABCDB[隨著反應(yīng)的進(jìn)行,H2的百分含量逐漸減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;因正反應(yīng)放熱、容器絕熱,故反應(yīng)開始后體系溫度升高,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),體系溫度不再發(fā)生變化,B項(xiàng)正確;ΔH是一個(gè)定值,不能用于判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)最終會(huì)達(dá)到平衡狀態(tài),故甲醇的生成速率不可能一直增大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]5.1100℃時(shí),在恒容密閉容器中,發(fā)生可逆反應(yīng):Na2SO4(s)+4H2(g) Na2S(s)+4H2O(g)。能判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.混合氣體的壓強(qiáng)不變B.混合氣體的密度不變C.混合氣體的總物質(zhì)的量不變D.各氣體的濃度相等B[這是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)不變的反應(yīng),恒容條件下,氣體的壓強(qiáng)、物質(zhì)的量始終保持不變,A、C項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)沒有達(dá)到平衡時(shí),氣體的總質(zhì)量發(fā)生變化,混合氣體的密度不變說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B項(xiàng)正確;各氣體的濃度相等無法說明正、逆反應(yīng)速率是否相等,D項(xiàng)錯(cuò)誤。][方法技巧]化學(xué)平衡標(biāo)志判斷關(guān)注點(diǎn)■提能力——針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時(shí)集訓(xùn)T2、T3、T5)命題熱點(diǎn)2化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第34頁)■儲(chǔ)知識(shí)——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·1.化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像題解法思路(1)兩個(gè)原則①先拐先平。例如,在轉(zhuǎn)化率—時(shí)間圖像上,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡,此時(shí)逆向推理可得該曲線對(duì)應(yīng)的溫度高、濃度大或壓強(qiáng)大。②定一議二。當(dāng)圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變?cè)儆懻摿硗鈨蓚€(gè)量的關(guān)系。(2)三個(gè)步驟2.外界條件改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響外界條件改變eq\o(→,\s\up8(影響))反應(yīng)速率eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(v正,v逆))eq\o(→,\s\up8(影響))eq\a\vs4\al(化學(xué)平衡,)可歸納為:■對(duì)點(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.(2017·湖北八所重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)將6molCO2和8molH2充入一容積為2L的密閉容器中(溫度保持不變)發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH<0。測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖中實(shí)線所示(圖中字母后的數(shù)字表示對(duì)應(yīng)的坐標(biāo))。該反應(yīng)在8~10min內(nèi)CO2的平均反應(yīng)速率是()A.0.5mol·L-1·min-1 B.0.1mol·L-1·min-1C.0mol·L-1·min-1 D.0.125mol·L-1·min-1C[由題圖可知,該反應(yīng)在8至10min內(nèi),H2的物質(zhì)的量在對(duì)應(yīng)的c、d點(diǎn)都是2mol,因此v(H2)=0mol·L-1·min-1,說明反應(yīng)達(dá)到平衡,各組分的物質(zhì)的量的變化值為0,則v(CO2)=0mol·L-1·min-1,故C正確。]2.(2017·鄭州第一次質(zhì)檢)一定條件下向某密閉容器中加入0.3molA、0.1molC和一定量的B三種氣體,圖甲表示各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變化,圖乙表示反應(yīng)速率隨時(shí)間的變化,t2、t3、t4、t5時(shí)刻后各改變一種條件。若t4時(shí)刻改變條件是壓強(qiáng),則下列說法錯(cuò)誤的是()A.若t1=15s,則前15s的平均反應(yīng)速率v(C)=0.004mol·L-1·s-1B.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為3A(g)B(g)+2C(g)C.t2、t3、t5時(shí)刻改變的條件分別是升高溫度、加入催化劑、增大反應(yīng)物濃度D.B的起始物質(zhì)的量為0.04molC[由題圖甲可知,15s內(nèi)c(C)由0.05mol·L-1升高到0.11mol·L-1,則有v(C)=eq\f(0.11-0.05mol·L-1,15s)=0.004mol·L-1·s-1,A正確。由題圖甲可知,t1時(shí)刻達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),Δc(A)、Δc(C)分別為0.09mol·L-1、0.06mol·L-1,則A、C的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為3∶2;由題圖乙可知,t4時(shí)刻改變壓強(qiáng),正、逆反應(yīng)速率同等程度變化,說明反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)相等,從而推知該反應(yīng)為3A(g)B(g)+2C(g),B正確。t2時(shí)刻正、逆反應(yīng)速率均增大,可能是升高溫度;t3時(shí)刻正、逆反應(yīng)速率均同等程度增大,可能是加入了催化劑;t5時(shí)刻正、逆反應(yīng)速率均增大,不可能是僅增大反應(yīng)物濃度引起,C錯(cuò)誤。起始時(shí)加入0.1molC,此時(shí)c(C)=0.05mol·L-1,則容器容積為eq\f(0.1mol,0.05mol·L-1)=2L;由題圖甲可知,反應(yīng)中消耗0.09mol·L-1A,則生成0.03mol·L-1B,故B的起始物質(zhì)的量為0.05mol·L-1×2L-0.03mol·L-1×2L=0.04mol,D正確。]3.(2017·江西師大附中三模)CO2經(jīng)催化加氫可合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)。0.1MPa時(shí),按n(CO2)∶n(H2)=1∶3投料,測(cè)得不同溫度下平衡時(shí)體系中各物質(zhì)濃度的關(guān)系如圖。下列敘述不正確的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.該反應(yīng)的ΔH<0B.曲線b代表H2OC.N點(diǎn)和M點(diǎn)所處狀態(tài)的c(H2)不一樣D.其他條件不變,T1℃、0.2MPa下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(HC[溫度升高,H2的濃度增大,平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0,則曲線a代表CO2,根據(jù)反應(yīng)方程式可知,b代表H2O,曲線c代表C2H4,故A、B正確;N點(diǎn)和M點(diǎn)處于相同溫度下,所處狀態(tài)相同,則c(H2)相同,C錯(cuò)誤;其它條件不變,T1℃、0.2MPa下相對(duì)于0.1MPa增大了壓強(qiáng),體積減小,c(H2)增大,即達(dá)平衡時(shí)c(H24.(2017·安徽“江南十?!钡谝淮蚊?對(duì)于密閉容器中的可逆反應(yīng)A2(g)+3B2(g)2AB3(g),探究單一條件改變情況下,可能引起平衡狀態(tài)的改變,得到如圖所示的曲線(圖中T表示溫度,n表示物質(zhì)的量)。下列判斷正確的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.加入催化劑可以使?fàn)顟B(tài)d變?yōu)闋顟B(tài)bB.若T1>T2,則逆反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)C.達(dá)到平衡時(shí),A2的轉(zhuǎn)化率大小為b>a>cD.在T2和n(A2)不變時(shí)達(dá)到平衡,AB3的物質(zhì)的量的大小為c>b>aD[加入催化劑只改變反應(yīng)速率,不能使平衡發(fā)生移動(dòng),故加入催化劑不能使?fàn)顟B(tài)d變?yōu)闋顟B(tài)b,A錯(cuò)誤。若T1>T2,由題圖可知,溫度升高,n(B2)不變時(shí),平衡時(shí)AB3的體積分?jǐn)?shù)減小,說明升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),B錯(cuò)誤。圖中橫坐標(biāo)為n起始(B2),增大一種反應(yīng)物的量會(huì)提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,則n起始(B2)越大,平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率越大,即達(dá)到平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率大小為c>b>a,C錯(cuò)誤。其他條件相同時(shí),n起始(B2)越大,平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率越大,則平衡時(shí)AB3的物質(zhì)的量越大,故平衡時(shí)AB3的物質(zhì)的量的大小為c>b>a,D正確。]5.工業(yè)上用下列反應(yīng)合成甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。在固定容積為2L的密閉容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他條件不變的情況下,研究溫度對(duì)反應(yīng)的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示(注:T1、T2均大于300℃)。下列說法正確的是()【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.溫度為T1時(shí),從反應(yīng)開始到平衡,生成甲醇的平均速率為v(CH3OH)=eq\f(n1,t1)mol·L-1·min-1B.該反應(yīng)在溫度為T1時(shí)的平衡常數(shù)比溫度為T2時(shí)的小C.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)D.處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2,達(dá)到平衡時(shí)eq\f(nH2,nCH3OH)減小C[由圖像可知在溫度為T2時(shí)反應(yīng)先達(dá)到平衡,因此溫度T2>T1,溫度高反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量反而低,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡常數(shù)減小,故B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確。溫度為T1時(shí),從反應(yīng)開始到達(dá)到平衡,生成甲醇的物質(zhì)的量為n1mol,此時(shí)甲醇的濃度為eq\f(n1,2)mol·L-1,所以生成甲醇的平均速率為v(CH3OH)=eq\f(n1,2t1)mol·L-1·min-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤。因?yàn)闇囟萒2>T1,所以A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2時(shí),平衡會(huì)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),即生成物濃度減小而反應(yīng)物濃度增大,所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。]■提能力——針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時(shí)集訓(xùn)T1、T8、T9、T10)命題熱點(diǎn)3化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的相關(guān)計(jì)算(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第35頁)■儲(chǔ)知識(shí)——剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考·1.化學(xué)反應(yīng)速率計(jì)算關(guān)鍵抓公式,注意v(A)=eq\f(ΔcA,Δt)=eq\f(nΔA,V·Δt),注意A狀態(tài)不能是固體或純液體。2.“三段式法”計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率明確三個(gè)量:起始量、變化量、平衡量如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)起始/mol·L-1ab00變化/mol·L-1mxnxpxqx平衡/mol·L-1a-mxb-nxpxqx(1)計(jì)算平衡常數(shù)K=eq\f(pxp·qxq,a-mxm·b-nxn)(2)計(jì)算“三個(gè)量”①轉(zhuǎn)化率=eq\f(n轉(zhuǎn)化,n起始)×100%=eq\f(c轉(zhuǎn)化,c起始)×100%。②生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來說,轉(zhuǎn)化率越高,原料利用率越高,產(chǎn)率越高。產(chǎn)率=eq\f(產(chǎn)物實(shí)際質(zhì)量,理論產(chǎn)量)×100%。③混合物中某組分的百分含量=eq\f(平衡量,平衡總量)×100%?!鑫蛘骖}——挖掘關(guān)鍵信息解題·[例](2017·全國Ⅰ卷節(jié)選)近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后的第三個(gè)生命體系氣體信號(hào)分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號(hào)傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610K時(shí),將eq\a\vs4\al(0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L)①的空鋼瓶中,反應(yīng)eq\a\vs4\al(平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02)②。(1)H2S的eq\a\vs4\al(平衡轉(zhuǎn)化率)③α1=________%,反應(yīng)eq\a\vs4\al(平衡常數(shù))③K=________。(2)在eq\a\vs4\al(620K重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03)④,H2S的轉(zhuǎn)化率α2________α1,該反應(yīng)的ΔH________0。(填“>”“<”或“=”)(3)向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標(biāo)號(hào))。A.H2S B.CO2C.COS D.N2[審題指導(dǎo)]題眼挖掘關(guān)鍵信息①已知平衡體系物質(zhì)的起始量和體積②平衡時(shí)產(chǎn)物H2O(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)③平衡轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)的含義④溫度升高,生成物含量增大【解析】(1)解:設(shè)平衡時(shí)H2S轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x。H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)初始/mol0.400.1000轉(zhuǎn)化/molxxxx平衡/mol0.40-x0.10-xxx由題意得:eq\f(x,0.40mol-x+0.10mol-x+x+x)=0.02解得:x=0.01molH2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=eq\f(0.01mol,0.40mol)×100%=2.5%。K=eq\f(cCOS·cH2O,cH2S·cCO2)=eq\f(\f(0.01,2.5)×\f(0.01,2.5),\f(0.40-0.01,2.5)×\f(0.10-0.01,2.5))=eq\f(1,351)≈2.8×10-3。(2)溫度升高,水的平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,平衡右移,則H2S的轉(zhuǎn)化率增大,故α2>α1。溫度升高,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),故ΔH>0。(3)A項(xiàng),充入H2S,H2S的轉(zhuǎn)化率反而減小。B項(xiàng),充入CO2,增大了一種反應(yīng)物的濃度,能夠提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故H2S的轉(zhuǎn)化率增大。C項(xiàng),充入COS,平衡左移,H2S的轉(zhuǎn)化率減小。D項(xiàng),充入N2,對(duì)平衡無影響,不改變H2S的轉(zhuǎn)化率?!敬鸢浮?1)2.52.8×10-3(2)>>(3)B■對(duì)點(diǎn)練——沿著高考方向訓(xùn)練·1.(2017·云南大理第二次統(tǒng)測(cè))在300mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表:溫度/℃2580230平衡常數(shù)5×10421.9×10-5下列說法不正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):】A.上述生成Ni(CO)4(g)的反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.25℃時(shí),反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5C.80℃達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3mol,則Ni(CO)42mol·L-1D.在80℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻N(yùn)i(CO)4、CO的濃度均為0.5mol·L-1v(正)>v(逆)D[隨著溫度升高,平衡常數(shù)減小,說明平衡逆向進(jìn)行,逆向是吸熱反應(yīng),正向是放熱反應(yīng),故A正確;25℃時(shí),反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)與Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),即平衡常數(shù)為eq\f(1,5×104)=2×10-5,故B正確;80℃達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3mol,則c(CO)=eq\f(0.3mol,0.3L)=1mol·L-1,依據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算式K=eq\f(c[NiCO4],c4CO)=2,則Ni(CO)4的平衡濃度為2mol·L-1,故C正確;在80℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻N(yùn)i(CO)4、CO的濃度均為0.5mol·L-1,Qc=eq\f(c[NiCO4],c4CO)=eq\f(0.5,0.54)=8>2,說明平衡逆向進(jìn)行,則此時(shí)v(正)<v(逆),故D錯(cuò)誤。]2.(2017·湖北黃岡模擬)在恒溫恒容的容器中,發(fā)生反應(yīng):H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g),初始時(shí)加入平均相對(duì)分子質(zhì)量為15的H2、CO混合氣,一段時(shí)間后測(cè)得氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量為16,下列說法正確的是()A.反應(yīng)前后氣體的壓強(qiáng)之比為2∶1B.反應(yīng)前后氣體的密度之比為15∶16C.此時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為50%D.如果反應(yīng)繼續(xù)正向進(jìn)行,氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量將減小C[設(shè)初始時(shí)加入H2、CO分別為xmol、ymol,則由平均相對(duì)分子質(zhì)量為15有eq\f(2x+28y,x+y)=15,解得x∶y=1∶1,可令初始時(shí)加入H2、CO都為1mol,設(shè)一段時(shí)間后變化的物質(zhì)的量為zmol,則H2(g)+CO(g)C(s)+H2O(g)起始的物質(zhì)的量:1mol1mol00變化的物質(zhì)的量:zmolzmolzmolzmol一段時(shí)間后物質(zhì)的量:(1-z)mol(1-z)molzmolzmol由題意可知:eq\f(2×1-z+28×1-z+18z,2-z)=16,解得z=0.5,據(jù)此分析解答。根據(jù)以上分析,反應(yīng)前后氣體的壓強(qiáng)之比為2∶(2-0.5)=4∶3,故A錯(cuò)誤;因?yàn)樵诤銣睾闳莸娜萜髦蟹磻?yīng),所以反應(yīng)前后氣體的密度之比即為氣體質(zhì)量之比,故為(2×1+28×1)∶(2×0.5+28×0.5+18×0.5)=5∶4,故B錯(cuò)誤;根據(jù)以上分析,CO的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.5mol,1mol)×100%=50%,故C正確;如果反應(yīng)繼續(xù)正向進(jìn)行,則生成更多的水蒸氣,所以氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量將增大,故D錯(cuò)誤。]3.(2017·山西太原適應(yīng)性考試)京津晉冀等地曾多次出現(xiàn)嚴(yán)重的霧霾天氣。霧霾中含有大量的氣體污染物,其主要成分是氮的氧化物、一氧化碳和二氧化硫?;卮鹣铝袉栴}: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):】(1)有機(jī)物乙烯可以消除氮的氧化物的污染。已知:①乙烯的燃燒熱ΔH=-1411.1kJ·mol-1;②N2(g)+O2(g)2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1。則乙烯和NO反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:C2H4(g)+6NO(g)2CO2(g)+3N2(g)+2H2O(l)ΔH=________kJ·mol-1。(2)NH3催化還原可以消除氮的氧化物的污染。①相同條件下,在固定容積的密閉容器中選用不同的催化劑(a、b、c)發(fā)生反應(yīng):4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g),反應(yīng)產(chǎn)生N2的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是________(填序號(hào))。A.催化劑的催化效率:a>b>cB.X點(diǎn)時(shí),NH3的化學(xué)反應(yīng)速率為0.5mol·L-1·min-1C.達(dá)到平衡時(shí),使用催化劑c時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率最小D.若在恒容絕熱的密閉容器中發(fā)生該反應(yīng),當(dāng)K值不變時(shí),說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡②恒溫恒容下,向容積為1.0L的密閉容器中充入1.8molNH3和2.4molNO,在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)平衡體系的壓強(qiáng)為反應(yīng)前壓強(qiáng)的eq\f(22,21)倍,則化學(xué)平衡常數(shù)K=________(保留兩位有效數(shù)字)。若上述反應(yīng)改在恒溫恒壓條件下進(jìn)行,則反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)NH3的體積分?jǐn)?shù)________(填“變大”“變小”或“不變”)?!窘馕觥?1)乙烯的燃燒熱ΔH=-1411.1kJ·mol-1,據(jù)此寫出熱化學(xué)方程式:①C2H4(g)+3O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-1411.1kJ·mol-1;根據(jù)蓋斯定律,由①-②×3可得:C2H4(g)+6NO(g)2CO2(g)+2H2O(l)+3N2(g),則有ΔH=(-1411.1kJ·mol-1)-(+180kJ·mol-1)×3=-1951.1kJ·mol-1。(2)①由圖可知,在相同時(shí)間內(nèi),分別使用催化劑a、b、c時(shí),c(N2)逐漸減小,故催化劑的催化效率:a>b>c,A正確;X點(diǎn)c(N2)=2.5mol·L-1,則前4min內(nèi)消耗NH3的濃度Δc(NH3)=eq\f(4,5)×2.5mol·L-1=2mol·L-1,故前4min內(nèi)v(NH3)=eq\f(2mol·L-1,4min)=0.5mol·L-1·min-1,但不能確定X點(diǎn)的瞬時(shí)速率,B錯(cuò)誤;使用催化劑只能改變反應(yīng)速率,但不能使平衡發(fā)生移動(dòng),故使用催化劑c時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率跟使用催化劑a、b時(shí)相等,C錯(cuò)誤;在恒溫絕熱的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),在未達(dá)到平衡前,溫度會(huì)不斷變化,則K值不斷變化,當(dāng)K值不變時(shí),容器內(nèi)溫度不變,說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D正確。②恒溫恒容條件下,氣體的壓強(qiáng)之比等于其物質(zhì)的量之比,反應(yīng)前混合氣體總物質(zhì)的量為1.8mol+2.4mol=4.2mol,達(dá)到平衡時(shí)平衡體系的壓強(qiáng)為反應(yīng)前壓強(qiáng)的eq\f(22,21)倍,則平衡時(shí)混合氣體的總物質(zhì)的量為4.2mol×eq\f(22,21)=4.4mol,設(shè)轉(zhuǎn)化的NH3為4xmol,則有4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)起始量/mol1.82.400轉(zhuǎn)化量/mol4x6x5x6x平衡量/mol1.8-4x2.4-6x5x6x則有(1.8-4x)mol+(2.4-6x)mol+5xmol+6xmol=4.4mol,解得x=0.2,達(dá)到平衡時(shí)NH3(g)、NO(g)、N2(g)和H2O(g)的濃度(mol·L-1)分別為1.0、1.2、1.0、1.2,故化學(xué)平衡常數(shù)K=eq\f(c5N2·c6H2O,c4NH3·c6NO)=eq\f(1.05×1.26,1.04×1.26)=1.0。若改為恒溫恒壓條件下進(jìn)行該反應(yīng),反應(yīng)正向進(jìn)行,氣體的總物質(zhì)的量增大,則容器的容積增大,相當(dāng)于在恒溫恒容達(dá)到平衡后,再擴(kuò)大容器的容積,而擴(kuò)大容器容積的過程中,平衡正向移動(dòng),NH3的體積分?jǐn)?shù)變小?!敬鸢浮?1)-1951.1(2)①BC②1.0變小[思維建模]化學(xué)平衡相關(guān)計(jì)算中的2種思維路徑(1)化學(xué)平衡的計(jì)算解題思維路徑(2)化學(xué)平衡常數(shù)解題思維路徑■提能力——針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練·(見專題限時(shí)集訓(xùn)T4、T6、T7、T8、T9、T10)復(fù)習(xí)效果驗(yàn)收|真題試做預(yù)測(cè)嘗鮮(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第36頁)■體驗(yàn)高考真題·1.(2017·全國Ⅱ卷節(jié)選)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備。回答下列問題:(1)正丁烷(C4H10)脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:①C4H10(g)C4H8(g)+H2(g)ΔH1已知:②C4H10(g)+eq\f(1,2)O2(g)C4H8(g)+H2O(g)ΔH2=-119kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)H2O(g)ΔH3=-242kJ·mol-1圖(a)是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高,應(yīng)采取的措施是________(填標(biāo)號(hào))。A.升高溫度 B.降低溫度C.增大壓強(qiáng) D.降低壓強(qiáng)圖(a)圖(b)圖(c)(2)丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器(氫氣的作用是活化催化劑),出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等。圖(b)為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n(氫氣)/n(丁烷)的關(guān)系。圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì),其降低的原因是___________________________________________________________________________________________________________________。(3)圖(c)為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物。丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是________、________;590________________________________________________________________。【解析】(1)由圖(a)可知,同溫下,xMPa時(shí)丁烯的平衡產(chǎn)率高于0.1MPa時(shí)的,根據(jù)壓強(qiáng)減小平衡向右移動(dòng)可知,x小于0.1。欲提高丁烯的平衡產(chǎn)率,應(yīng)使平衡向右移動(dòng),該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此可以通過升高溫度的方法使平衡向右移動(dòng);該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),因此可以通過降低壓強(qiáng)的方法使平衡向右移動(dòng),所以A、D選項(xiàng)正確。(2)由于氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大,所以丁烯產(chǎn)率降低。(3)該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此升高溫度可以使平衡向右移動(dòng),使丁烯的產(chǎn)率增大,另外,反應(yīng)速率也隨溫度的升高而增大。由題意知,丁烯在高溫條件下能夠發(fā)生裂解,因此當(dāng)溫度超過590℃【答案】(1)小于AD(2)氫氣是產(chǎn)物之一,隨著n(氫氣)/n(丁烷)增大,逆反應(yīng)速率增大(3)升高溫度有利于反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行溫度升高反應(yīng)速率加快丁烯高溫裂解生成短鏈烴類2.(2017·全國Ⅲ卷節(jié)選)298K時(shí),將20mL3xmol·L-1Na3AsO3、20mL 3xmol·L-1I2和20mLNaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsOeq\o\al(3-,3)(aq)+I(xiàn)2(aq)+2OH-(aq)AsOeq\o\al(3-,4)(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsOeq\o\al(3-,4))與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。①下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是________(填標(biāo)號(hào))。a.溶液的pH不再變化b.v(I-)=2v(AsOeq\o\al(3-,3))c.c(AsOeq\o\al(3-,4))/c(AsOeq\o\al(3-,3))不再變化d.c(I-)=y(tǒng)mol·L-1②tm時(shí),v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。③tm時(shí)v逆________tn時(shí)v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_________。④若平衡時(shí)溶液的pH=14,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為________?!窘馕觥竣賏對(duì):溶液pH不變時(shí),則c(OH-)也保持不變,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。b錯(cuò):根據(jù)反應(yīng)方程式,始終存在速率關(guān)系:v(I-)=2v(AsOeq\o\al(3-,3)),反應(yīng)不一定處于平衡狀態(tài)。c對(duì):由于Na3AsO3總量一定,當(dāng)c(AsOeq\o\al(3-,4))/c(AsOeq\o\al(3-,3))不再變化時(shí),c(AsOeq\o\al(3-,4))、c(AsOeq\o\al(3-,3))也保持不變,反應(yīng)建立平衡。d錯(cuò):由圖可知,建立平衡時(shí)c(I-)=2c(AsOeq\o\al(3-,4))=2ymol·L-1,因此c(I-)=y(tǒng)mol·L-1時(shí),反應(yīng)沒有建立平衡。②tm時(shí),反應(yīng)正向進(jìn)行,故v正大于v逆。③由于tm時(shí)生成物AsOeq\o\al(3-,4)的濃度小于tn時(shí)AsOeq\o\al(3-,4)的濃度,因v逆的大小取決于生成物濃度的大小,故tm時(shí)的v逆小于tn時(shí)的v逆。④反應(yīng)前,三種溶液混合后,c(Na3AsO3)=3xmol·L-1×eq\f(20mL,20mL+20mL+20mL)=xmol·L-1,同理,c(I2)=xmol·L-1,反應(yīng)情況如下:AsOeq\o\al(3-,3)(aq)+I(xiàn)2(aq)+2OH-(aq)AsOeq\o\al(3-,4)(aq)+2I-(aq)+H2O(l)eq\a\vs4\al(起始濃度/mol·L-1)xx00eq\a\vs4\al(平衡濃度/mol·L-1)x-yx-y1y2yK=eq\f(y·2y2,x-y·x-y×12)=eq\f(4y3,x-y2)?!敬鸢浮竣賏c②大于③小于tm時(shí)生成物濃度較低④eq\f(4y3,x-y2)3.(2016·全國Ⅰ卷節(jié)選)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)eq\o\al(-,4)(綠色)、Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙紅色)、CrOeq\o\al(2-,4)(黃色)等形式存在,Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體,回答下列問題:(1)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似,在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量,可觀察到的現(xiàn)象是_________________________________________________________________________________________________________。(2)CrOeq\o\al(2-,4)和Cr2Oeq\o\al(2-,7)在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))隨c(H+)的變化如圖所示。①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)________________________________________________________________________________________。②由圖可知,溶液酸性增大,CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率______(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。③升高溫度,溶液中CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”“小于”或“等于”)。【解析】(1)由信息Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似知,向Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量的現(xiàn)象是藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解,溶液變?yōu)榫G色。(2)①由信息CrOeq\o\al(2-,4)和Cr2Oeq\o\al(2-,7)在溶液中可相互轉(zhuǎn)化,再結(jié)合圖像知,Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)為2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O。②由圖可知,溶液的酸性增強(qiáng),Cr2Oeq\o\al(2-,7)的濃度越大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率增大;由反應(yīng)2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O得該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為eq\f(cCr2O\o\al(2-,7),c2CrO\o\al(2-,4)·c2H+),根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)可以得出c(H+)=1.0×10-7mol·L-1、c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=0.25mol·L-1,可求出轉(zhuǎn)化的c(CrOeq\o\al(2-,4))=0.25mol·L-1×2=0.5mol·L-1,進(jìn)一步可得平衡時(shí)c(CrOeq\o\al(2-,4))=0.5mol·L-1,代入表達(dá)式中得平衡常數(shù)K=1.0×1014。③溶液中CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),由升高溫度平衡向吸熱的方向移動(dòng),得出正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH小于0?!敬鸢浮?1)藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液(2)①2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O②增大1.0×1014③小于4.(2015·全國Ⅱ卷改編)甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇。發(fā)生的主要反應(yīng)如下:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1<0②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3>0回答下列問題: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):】(1)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K表達(dá)式為________________________________;圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為________(填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是___________________________________________________________________________________________________________。圖1(2)合成氣組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時(shí),體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。α(CO)值隨溫度升高而________(填“增大”或“減小”),其原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________;圖2中的壓強(qiáng)由大到小為________,其判斷理由是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________。圖2【解析】(1)根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的書寫要求可知,反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)為K=c(CH3OH)/[c(CO)·c2(H2)]。反應(yīng)①為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)K減小,故曲線a符合要求。(2)由圖2可知,壓強(qiáng)一定時(shí),CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而減小,其原因是反應(yīng)①為放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)③為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡正向移動(dòng),又使產(chǎn)生CO的量增大,而總結(jié)果是隨溫度升高,CO的轉(zhuǎn)化率減小。反應(yīng)①的正反應(yīng)為氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng),溫度一定時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),CO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,而反應(yīng)③為氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)的影響,因此增大壓強(qiáng)時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率提高,故壓強(qiáng)p1、p2、p3的關(guān)系為p1<p2<p3?!敬鸢浮?1)K=eq\f(cCH3OH,cCO·c2H2)[或Kp=eq\f(pCH3OH,pCO·p2H2)]a反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)數(shù)值應(yīng)隨溫度升高變小(2)減小升高溫度時(shí),反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡向左移動(dòng),使得體系中CO的量增大;反應(yīng)③為吸熱反應(yīng),平衡向右移動(dòng),又使產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低p3>p2>p1相同溫度下,由于反應(yīng)①為氣體總分子數(shù)減小的反應(yīng),加壓有利于提升CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)③為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)影響。故增大壓強(qiáng)時(shí),有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高5.(2015·全國Ⅰ卷節(jié)選)Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)在716K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表: 【導(dǎo)學(xué)號(hào):】t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為________。(2)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正·x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min時(shí),v正=________min-1。(3)由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的關(guān)系可用下圖表示。當(dāng)升高到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的點(diǎn)分別為______(填字母)?!窘馕觥?1)由表中數(shù)據(jù)可知,無論是從正反應(yīng)方向開始,還是從逆反應(yīng)方向開始,最終x(HI)均為0.784,說明此時(shí)已達(dá)到了平衡狀態(tài)。設(shè)HI的初始濃度為1mol·L-1,則:2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)初始濃度/mol·L-1100eq\a\vs4\al(轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-1)0.2160.1080.108eq\a\vs4\al(平衡濃度/mol·L-1)0.7840.1080.108K=eq\f(cH2·cI2,c2HI)=eq\f(0.108×0.108,0.7842)。(2)建立平衡時(shí),v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)·x(I2),k逆=eq\f(x2HI,xH2·xI2)k正。由于該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,故k逆=eq\f(x2HI,xH2·xI2)k正=eq\f(c2HI,cH2·cI2)k正=eq\f(k正,K)。在40min時(shí),x(HI)=0.85,則v正=0.0027min-1×0.852≈1.95×10-3min-1。(3)因2HI(g)H2(g)

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