鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（編制說明）一、工作簡況1.1任務(wù)來源根據(jù)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2024年第二批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項目計劃的通知》（工信廳科函〔2024〕191號）的文件精神，由天津國安盟固利新材料科技股份有限公司負責(zé)牽頭起草修訂行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T1006.2-2014《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》，項目計劃編號：2024-0835T-YS，計劃完成時間為2025年11月。1.2主起草單位簡介天津國安盟固利新材料科技股份有限公司（以下簡稱“盟固利”），成立于2009年11月，坐落于天津市寶坻區(qū)九園工業(yè)園區(qū)，公司注冊資本為4.6億元，公司及控股子公司主要從事鋰離子電池正極材料的研發(fā)、生產(chǎn)與銷售和廢舊電池回收業(yè)務(wù)。公司于2023年8月9日在A股發(fā)行上市，股票簡稱“盟固利”，股票代碼“301487”。2024年營業(yè)收入17.9億元。公司始終堅持技術(shù)創(chuàng)新與產(chǎn)品技術(shù)升級共同發(fā)展，經(jīng)過多年的不懈努力，已發(fā)展成為國內(nèi)技術(shù)優(yōu)勢領(lǐng)先、產(chǎn)品質(zhì)量過硬、品牌效應(yīng)明顯的綜合實力較強的鋰電池正極材料供應(yīng)商，獲得了國家企業(yè)技術(shù)中心、國家級綠色工廠、工信部專精特新小巨人企業(yè)、天津市企業(yè)重點實驗室、天津市科技領(lǐng)軍企業(yè)等多項榮譽和資質(zhì)。公司是國內(nèi)首批實現(xiàn)鋰離子電池正極材料產(chǎn)業(yè)化的企業(yè)之一，成功自主研發(fā)了新型的鋰電池正極材料鈷酸鋰合成方法和工藝技術(shù)，打破了日韓長期占領(lǐng)鋰離子電池正極材料市場的局面。截止目前我公司共主導(dǎo)、參與完成50余項標(biāo)準(zhǔn)。公司核心產(chǎn)品均已申請專利，已授權(quán)專利百余項，在鋰離子電池正極材料關(guān)鍵技術(shù)及合成工藝方面公司擁有完全自主的知識產(chǎn)權(quán)。公司堅持以“創(chuàng)新驅(qū)動、技術(shù)引領(lǐng)市場”的戰(zhàn)略方針，高度重視企業(yè)自主知識產(chǎn)權(quán)建設(shè)。在專利及核心技術(shù)自研能力的支撐作用下，公司產(chǎn)品性能國內(nèi)領(lǐng)先，產(chǎn)量也位居國內(nèi)領(lǐng)先地位。在標(biāo)準(zhǔn)制、修訂方面積累了較豐富的工作經(jīng)驗，所制定的標(biāo)準(zhǔn)嚴謹，符合國家戰(zhàn)略及行業(yè)發(fā)展需求。1.3主要起草單位和工作組成員及其工作本文件起草單位有天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、貝特瑞新材料集團股份有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、格林美(無錫)能源材料有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、金川集團股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、長沙礦冶院檢測技術(shù)有限責(zé)任公司、宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究院（江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心）、北京盟固利新材料科技有限公司、深圳市貝特瑞納米科技有限公司、國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司、貴州省分析測試研究院、福安青美能源材料有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗認證有限公司、江西贛鋒鋰業(yè)集團股份有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國合通用(青島)測試評價有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、四川新鋰想能源科技有限責(zé)任公司等。天津國安盟固利新材料科技股份有限公司負責(zé)分析方法的調(diào)研，實驗方法的研究，樣品的制備和分發(fā)，樣品測試結(jié)果的收集和處理，標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗報告和編制說明的撰寫等。一驗單位北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、貝特瑞新材料集團股份有限公司和巴斯夫杉杉電池材料有限公司主要負責(zé)條件實驗的驗證和精密度數(shù)據(jù)驗證，并對測試標(biāo)準(zhǔn)的確定提供了大量寶貴的建議，對標(biāo)準(zhǔn)的研制過程具有十分重要的貢獻。二驗單位浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、格林美(無錫)能源材料有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、金川集團股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、長沙礦冶院檢測技術(shù)有限責(zé)任公司、宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究院（江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心）、北京盟固利新材料科技有限公司、深圳市貝特瑞納米科技有限公司、國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司、貴州省分析測試研究院、福安青美能源材料有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗認證有限公司、江西贛鋒鋰業(yè)集團股份有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國合通用(青島)測試評價有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、四川新鋰想能源科技有限責(zé)任公司主要負責(zé)對實驗方案的精密度進行驗證，針對標(biāo)準(zhǔn)的各階段文本的修改提出了建設(shè)性的建議，為本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作提供了有力支撐。本文件主要起草人有：XXX。各起草人在本文件編制過程中的工作職責(zé)見表1所示：表1各起草人及其工作職責(zé)起草單位起草人姓名工作職責(zé)負責(zé)樣品數(shù)據(jù)收集、樣品制備與分發(fā)、建立試驗方案、標(biāo)準(zhǔn)文本起草、標(biāo)準(zhǔn)編制說明撰寫、意見匯總處理和參加標(biāo)準(zhǔn)討論、審定會議負責(zé)對試驗方案和試驗條件進行驗證，對標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容進行審核，參加標(biāo)準(zhǔn)工作會議等進行精密度測試驗證、對標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改意見備注：本文件中公司代號與公司名稱對應(yīng)關(guān)系如下：A—天津國安盟固利新材料科技股份有限公司；B—貝特瑞新材料集團股份有限公司；C—巴斯夫杉杉電池材料有限公司；D—北京當(dāng)升材料科技股份有限公司。1.4主要工作過程天津國安盟固利新材料科技股份有限公司在接到本文件制訂任務(wù)后，立即組織骨干人員成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，制定了該標(biāo)準(zhǔn)的研究內(nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進度安排。主要工作過程經(jīng)歷以下階段：1.4.1立項階段2023年5月，天津國安盟固利新材料科技股份有限公司向全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會粉末冶金分會(SAC/TC243/SC4)提交行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》修訂項目建議書。2024年5月24日，工業(yè)和信息化部辦公廳印發(fā)《工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2024年第二批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項目計劃的通知》（工信廳科函〔2024〕191號），行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》修訂立項成功，并將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》。1.4.2起草階段（1）任務(wù)落實2024年8月6日~9日，全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在浙江省杭州市組織召開了有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會議，會上對《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)進行了任務(wù)落實。來自天津國安盟固利新材料科技股份有限公司、貝特瑞新材料集團股份有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司、浙江華友鈷業(yè)股份有限公司、格林美(無錫)能源材料有限公司、合肥國軒高科動力能源有限公司、金川集團股份有限公司、廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、長沙礦冶院檢測技術(shù)有限責(zé)任公司、宜春市鋰電產(chǎn)業(yè)研究院（江西省鋰電產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心）、北京盟固利新材料科技有限公司、深圳市貝特瑞納米科技有限公司、國聯(lián)汽車動力電池研究院有限責(zé)任公司、貴州省分析測試研究院、福安青美能源材料有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗認證有限公司、江西贛鋒鋰業(yè)集團股份有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、國合通用(青島)測試評價有限公司、湖南長遠鋰科股份有限公司、四川新鋰想能源科技有限責(zé)任公司等30余家單位的代表們參加了會議。會議明確了由天津國安盟固利新材料科技股份有限公司落實《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》修訂編制工作，組織成立了行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制組，對目標(biāo)任務(wù)進行了分解，明確成員的任務(wù)要求，制定工作計劃和進度安排。（2）樣品制備、試驗研究2024年9月~10月，根據(jù)任務(wù)落實會議精神，標(biāo)準(zhǔn)編制組對照YS/T798-2025《鎳鈷錳酸鋰》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和從各同行及上下游企業(yè)收集的調(diào)研表，明確了需要檢測的元素種類、含量范圍及樣品梯度設(shè)計。天津國安盟固利新材料科技股份有限公司進行試驗樣品研制的討論與設(shè)計，初步確定產(chǎn)品制備方案，并安排相關(guān)人員進行制備。2024年11月，試驗樣品制備完成。天津國安盟固利新材料科技股份有限公司對制備的樣品進行了均勻性試驗，試驗結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)對試驗樣品的要求。2024年12月~2025年1月，天津國安盟固利新材料科技股份有限公司按照確定的試驗方法，包括溶樣方式、測定介質(zhì)用酸及酸度、工作曲線線性及范圍、內(nèi)標(biāo)元素濃度、基體干擾、共存元素干擾、主元素內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)歸一化法對比等究，進行條件驗證試驗，并對數(shù)據(jù)進行整理匯總，完成條件試驗報告。2025年2月~2025年3月，一驗單位完成條件試驗驗證，輸出條件試驗報告。隨后，天津國安盟固利新材料科技股份有限公司統(tǒng)籌匯總各家的條件試驗報告，并根據(jù)驗證結(jié)果，按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定修訂了YS/T1006.2《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)討論稿、編制說明。2025年4月16日~19日，全國有色標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在云南省昆明市召開工作會議，貝特瑞新材料集團股份有限公司、北京當(dāng)升材料科技股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司、巴斯夫杉杉電池材料有限公司等40余家企業(yè)參加了工作會議，會議對《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)的討論稿和編制說明進行了討論。會上進一步優(yōu)化了標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容和結(jié)構(gòu)，同時確定了條件驗證試驗需補充的內(nèi)容等事項。標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)討論的意見對標(biāo)準(zhǔn)進行修改，形成了征求意見稿和編制說明。1.4.3征求意見階段2025年4月~6月，本編制組通過發(fā)函、在中國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量信息網(wǎng)上公開和會議討論等形式對《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿進行意見征詢。征求意見單位包括主要生產(chǎn)、經(jīng)銷、使用、科研、檢驗等單位及大專院校，征求意見單位廣泛且具有代表性，征求意見時間大于2個月。編制組根據(jù)回函意見，經(jīng)討論研究，提出具體的修改意見和采納情況。2025年6月，結(jié)合征求意見結(jié)果和精密度試驗結(jié)果，形成了標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗報告和編制說明的預(yù)審稿。2025年6月24日~26日，全國有色標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會在江西省宜春市召開工作會議，來自廈門廈鎢新能源材料股份有限公司、廣東邦普循環(huán)科技有限公司和浙江巴莫科技有限責(zé)任公司等30余家企業(yè)參加了工作會議。會議對《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分多元素含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)的預(yù)審稿和編制說明進行了細致認真的討論，對表述不當(dāng)?shù)牡胤竭M行了修改，討論了企業(yè)反饋的試驗數(shù)據(jù)合理性及操作步驟的合理性。此次會議得到各參與單位的認可，一致認為經(jīng)修改后具備審定的條件，并對操作的具體步驟提出了改善意見。1.4.4審查階段XXX。1.4.5報批階段XXX二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則2.1.符合性本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求進行編寫的；并按照GB/T6379.2-2004《測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度》進行數(shù)理統(tǒng)計分析。2.2適用性和先進性鎳鈷錳酸鋰是一種應(yīng)用于鋰離子電池的關(guān)鍵三元正極材料，2001年，其作為一種獨立體系的正極材料開始進行研發(fā)，具有比容量高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、安全性較好等優(yōu)點，被廣泛應(yīng)用于動力電池、工具電池等。國內(nèi)首個《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》(YS/T1006.2-2014)（以下簡稱原標(biāo)準(zhǔn)）測試方法標(biāo)準(zhǔn)于2014年10月發(fā)布，2015年4月實施。但自2015年以來，科學(xué)技術(shù)飛速發(fā)展，鎳鈷錳酸鋰正極材料的生產(chǎn)技術(shù)也在不斷進步，各種新型摻雜、包覆手段不斷更新，鎳鈷錳酸鋰正極材料產(chǎn)品迭代速度非?？?。如，為改善鎳鈷錳酸鋰正極材料的循環(huán)性能，通常會在鎳鈷錳酸鋰中進行元素（例如鈮、鉭、鎢和鋯等）的摻雜。通過此方式，可以有效抑制正極材料在充放電過程中產(chǎn)生裂紋，從而延長材料的循環(huán)壽命。其中，元素的摻雜、包覆量是影響鎳鈷錳酸鋰正極材料性能的關(guān)鍵因素，過低起不到優(yōu)化材料性能的作用，而過高會產(chǎn)生材料的放電比容量下降等負面影響。但原標(biāo)準(zhǔn)中并未提及鈮、鉭、鎢和鋯等元素含量的測定方法。因此，原標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)不能很好地滿足新型鎳鈷錳酸鋰正極材料的測試需求，故需加以修訂。該測試方法的修訂，不僅可以根據(jù)目前的實際產(chǎn)品情況豐富測試元素的種類，還可以為元素表征提供更科學(xué)、更可靠的手段。有助于鎳鈷錳酸鋰正極材料的生產(chǎn)方和需求方提高技術(shù)能力、規(guī)范行業(yè)秩序，有利于促進我國鋰離子電池行業(yè)的發(fā)展，對規(guī)范及促進新能源材料行業(yè)發(fā)展將做出重要貢獻。十三屆全國人大四次會議通過的《中華人民共和國國民經(jīng)濟和社會發(fā)展第十四個五年規(guī)劃和2035年遠景目標(biāo)綱要》（以下簡稱《綱要》）主要闡明國家戰(zhàn)略意圖，明確政府工作重點，第九章明確指出需要發(fā)展壯大戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)，聚焦新一代新能源、新材料、新能源汽車等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)，加快核心技術(shù)創(chuàng)新應(yīng)用，增強要素保障能力，培育壯大產(chǎn)業(yè)發(fā)展新動能?！吨攸c新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄（2021年版）》中將三元材料（鎳鈷鋁酸鋰、鎳鈷錳酸鋰）和三元材料前驅(qū)體列為新型能源材料。同時在《戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)分類（2023）》二次電池材料制造中，鎳鈷錳酸鋰被列為無機鹽制造行業(yè)中的重點產(chǎn)品。本文件的制定符合國家政策導(dǎo)向，符合目前國內(nèi)鎳鈷錳酸鋰的生產(chǎn)和用戶需求情況。本文件規(guī)定的內(nèi)容遵循充分滿足市場要求原則、指導(dǎo)生產(chǎn)的原則，可以提高鎳鈷錳酸鋰中鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鉀、鋁、硼、硫、硅、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯和鈦含量等元素含量的測試方法的適應(yīng)性與準(zhǔn)確性，為國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)提供技術(shù)指導(dǎo)，滿足用戶的需求，促進鋰電正極材料行業(yè)的不斷發(fā)展。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)為首次修訂標(biāo)準(zhǔn)。在標(biāo)準(zhǔn)的修訂過程中對以下幾個方面進行了確認：3.1方法的確定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（簡稱ICP）是一種基于原子發(fā)射光譜的元素分析方法，通過高頻感應(yīng)電離惰性氣體形成高溫等離子體，使樣品中的元素原子化、電離并發(fā)射特征譜線，通過檢測譜線強度實現(xiàn)元素定性和定量分析?。ICP測試在鋰離子電池正極材料中有著廣泛的應(yīng)用，如，可用于測定正極材料中主元素、可定量分析摻雜元素的實際含量、還可精準(zhǔn)測定正極材料中的雜質(zhì)元素含量，確保材料純度符合要求等。對于鎳鈷錳酸鋰中的鎳、鈷、錳元素，以前常使用內(nèi)標(biāo)法進行測試，測試準(zhǔn)確性較高。但內(nèi)標(biāo)法需要在測試時加入內(nèi)標(biāo)元素，操作過程較為繁瑣。因此此次修訂標(biāo)準(zhǔn)前牽頭單位在行業(yè)內(nèi)進行了調(diào)研，調(diào)研結(jié)果顯示，除了內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)歸一化法在行業(yè)內(nèi)也被廣泛應(yīng)用。外標(biāo)歸一化法是結(jié)合外標(biāo)定量法與歸一化計算的一種分析方法，主要用于測定多元素體系中各元素的相對含量。其核心原理是通過標(biāo)準(zhǔn)溶液建立元素信號強度與濃度的關(guān)系，再通過歸一化處理將各元素含量轉(zhuǎn)換為百分比形式，總和為100%。外標(biāo)歸一化法具有操作簡單、節(jié)約成本的優(yōu)點，但同時也存在對基體效應(yīng)敏感、儀器波動或霧化效率變化可能影響絕對濃度計算準(zhǔn)確性等缺點?？偟膩碚f，對于鎳、鈷、錳三種元素的測試，內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)歸一化法各有優(yōu)劣，因此此次修訂中將外標(biāo)歸一化法也加入了標(biāo)準(zhǔn)，各企業(yè)可根據(jù)實際測試需求，自行選擇合適的測試方法。3.2主要修訂點說明本文件代替YS/T1006.2-2014《鎳鈷錳酸鋰化學(xué)分析方法第2部分鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鎂、鋁、鉀、銅、鈣、鐵、鋅和硅量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》。本文件與YS/T1006.2-2014相比除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要變化如下：a) 增加了硼、硫、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯和鈦含量的測定方法（見全文）；b) 更改了元素的測定范圍（見表1，2014年版的表1）；c)增加了試劑氫氟酸（見5.6）；d)更改了內(nèi)標(biāo)溶液（見4，2014年版的2）；e)增加了鎳、鈷、錳元素的外標(biāo)歸一化法測定方法（見4）。3.3元素種類及測定范圍電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法適用于多元素的同時測定，根據(jù)YS/T798-2025《鎳鈷錳酸鋰》和調(diào)研結(jié)果，本方法新增了9種元素，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)包括鋰、鎳、鈷、錳、鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鉀、鋁、硼、硫、硅、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯和鈦22種元素。元素的測定范圍見表2。表2測定范圍元素測定范圍（質(zhì)量分數(shù)）/%鋰6.50~8.00鎳18.00~60.00鈷0.10~25.00錳0.10~25.00鈉0.0025~0.05鈣0.001~0.05鐵0.0025~0.05銅0.002~0.05鋅0.001~0.05鎂0.001~0.50鉀0.01~0.50鋁0.005~0.50硼0.005~0.50硫0.02~0.50硅0.02~0.50鍶0.001~1.00釔0.002~1.00鈮0.005~1.00鉭0.01~1.00鎢0.005~1.00鋯0.005~1.00鈦0.005~1.003.4儀器工作參數(shù)天津國安盟固利新材料科技股份有限公司使用儀器品牌為安捷倫，儀器主體型號為Agilent5800。推薦儀器工作參數(shù)見表4。由于不同廠家、不同型號的設(shè)備儀器最優(yōu)工作參數(shù)不一致，試驗時各單位將設(shè)備參數(shù)調(diào)整至最優(yōu)狀態(tài)即可，不要求必須使用推薦的儀器工作參數(shù)。表3推薦儀器工作參數(shù)RF功率W霧化氣流量L/min輔助氣流L/min等離子氣流量L/min進液泵rpm觀測高度mm一次讀數(shù)時間s提升延遲s12000.71121285253.5樣品溶樣方式的選擇準(zhǔn)確稱取樣品1和樣品2各0.2000g，平行三份，分別用方法一：20mL鹽酸（1+1）；方法二：6mL鹽酸(ρ=1.19g/mL)+2mL硝酸微波消解；方法三：10mL水+6mL鹽酸(ρ=1.19g/mL)+2mL硝酸+2mL氫氟酸三種方式進行前處理，觀察樣品溶解情況。其中方法一、方法三溶解方法參照標(biāo)準(zhǔn)文本中的步驟8.4.1，方法二溶解方法參照如下步驟：將試料放入100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入6mL鹽酸(ρ=1.19g/mL)+2mL硝酸，用微波消解儀推薦按以下參數(shù)處理：保溫溫度為150℃~210℃，保溫時間不低于39min。如樣品1能被鹽酸（1+1）完全溶解，則不需要驗證樣品2。如樣品1不能被鹽酸（1+1）完全溶解，則需加驗樣品2是否能被鹽酸（1+1）完全溶解。樣品1為高鎳型鎳鈷錳酸鋰，其中鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鉀、鋁、硼、硫、硅、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯和鈦元素含量均接近測定上限值；樣品2為高鎳型鎳鈷錳酸鋰，其中鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鉀、鋁、硼、硫、硅、鍶、釔素含量均接近測定上限值，鈮、鉭、鎢、鋯和鈦元素含量為0。表4樣品溶解方式選擇試驗A公司樣品溶解情況20mL鹽酸（1+1）微波消解10mL水+6mL鹽酸+2mL硝酸+2mL氫氟酸樣品1燒杯底部較多白色不溶物懸濁液渾濁，靜置可看到有白色不溶物溶液澄清透亮，溶解完全樣品2溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全B公司樣品溶解情況20mL鹽酸（1+1）微波消解10mL水+6mL鹽酸+2mL硝酸+2mL氫氟酸樣品1燒杯底部有少量白色不溶物溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全樣品2溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全C公司樣品溶解情況20mL鹽酸（1+1）微波消解10mL水+6mL鹽酸+2mL硝酸+2mL氫氟酸樣品1有較多明顯白色不溶物溶液狀態(tài)渾濁溶液澄清透亮，溶解完全樣品2溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全D公司樣品溶解情況20mL鹽酸（1+1）微波消解10mL水+6mL鹽酸+2mL硝酸+2mL氫氟酸樣品1燒杯底部較多白色不溶物懸濁液渾濁，靜置可看到有白色不溶物溶液澄清透亮，溶解完全樣品2溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全試驗結(jié)果表明，當(dāng)樣品中不含鈮、鉭、鎢、鋯和鈦元素時，樣品可以被鹽酸（1+1）完全溶解；當(dāng)樣品中含有鈮、鉭、鎢、鋯和鈦元素時，樣品不能被鹽酸（1+1）完全溶解，但能被鹽酸、硝酸和氫氟酸的混合酸溶解。因此，當(dāng)樣品中不含鈮、鉭、鎢、鋯和鈦元素時，本文件推薦使用鹽酸（1+1）作為樣品的溶解酸，與YS/T1006.2-2014保持一致；當(dāng)樣品中含有鈮、鉭、鎢、鋯、鈦元素中的一種或幾種時，本文件推薦使用鹽酸、硝酸和氫氟酸的混合酸進行溶解。3.6氫氟酸加入體積確定試驗為確認混合酸溶解方式中氫氟酸的加入量，又進行了如下試驗：稱取0.2000g樣品1置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL水、6mL鹽酸、2mL硝酸和如下體積的氫氟酸，蓋上表面皿，放于低溫電熱板上加熱至完全溶解，驅(qū)除氮的氧化物，取下，冷卻，移入200mL塑料容量瓶中，再用水稀釋至刻度，混勻。觀察樣品是否完全溶解，并測定Nb、Ta、W、Zr和Ti5種元素含量。表5氫氟酸加入體積確定試驗A公司B公司氫氟酸加入體積1mL2mL4mL1mL2mL4mL溶解情況溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，溶解完全溶液澄清透亮，全溶溶液澄清透亮，全溶溶液澄清透亮，全溶元素實測值（wt%）Nb0.78300.78610.78610.77400.78620.7766Ta0.76280.75780.76120.74280.70480.7327W0.75260.74680.75280.74120.74080.7320Zr0.73580.74050.75570.75310.75610.7620Ti0.73900.72980.73670.73220.73510.7287從直觀現(xiàn)象及元素含量均可看出，氫氟酸的加入量為1mL時，樣品已完全溶解。因此，本文件推薦氫氟酸的加入量為1mL。3.7兩種溶樣方式對比試驗為對比兩種不同溶樣方式的測試結(jié)果，以驗證測試準(zhǔn)確性。按照標(biāo)準(zhǔn)文本中規(guī)定的溶解方式與測試方式，對同一樣品采用了2種不同的溶樣方式，并進行了元素含量測試，測試結(jié)果如下表所示。其中溶解方式一采用20mL鹽酸（1+1）溶解樣品，溶解方式二采用10mL水+6mL鹽酸+2mL硝酸+1mL氫氟酸溶解樣品。表6兩種溶解方式測試結(jié)果元素NaCaFeCuZnMgKAlBSSiSrY溶解方式一0.02460.00170.00450.00510.00520.00230.00290.03020.47920.18170.22400.55120.0014溶解方式二0.02460.00160.00460.00570.00500.00230.00290.02990.47730.17630.22940.55030.0000通過測試結(jié)果可以看出，除Y元素外，兩種不同的溶解方式得到的測試結(jié)果基本一致，說明兩種溶解方式均可以測試準(zhǔn)確。使用混合酸溶解樣品時，Y元素含量很低的原因是Y與氫氟酸生成的沉淀，從而影響了測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。3.8測定介質(zhì)酸的酸度選擇配制5μg/mL的鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鉀、鋁、硼、硫、硅、鍶、釔混合溶液，用不同酸度的鹽酸（1+1）進行測試，記錄不同酸度下各元素強度。配制和5μg/mL鈮、鉭、鎢、鋯、鈦混合溶液，用不同酸度的鹽酸、硝酸和氫氟酸的混合酸進行測試，記錄不同酸度下各元素強度。表7鹽酸（1+1）酸度選擇元素鹽酸（1+1）A公司B公司1%2%5%10%RSD(%)1%2%5%10%RSD(%)Na163171613815844154352.0910140009937009766009602002.03Ca19744861962254192768819189111.19190700001833000018130000178500002.46Fe162581613015828153862.113913003876003808003685002.27Cu228572265722215217201.962181002180002130002096001.67Zn175811737116929163582.7510330010170098990962102.70Mg3402233372103305523223802.062622002610002550002485002.12K35533517346033052.742002001933001844001737002.13Al167271665816338159571.861949001923001877001834002.32B45504616458845170.82346003462034390341600.54S5015045095191.3460655895575356282.79Si46314677462845940.64287802809027430266102.89Sr11293851155571113863211547820.97284500002839000027940000272500001.71Y421104330942482431211.1311040001076000104600010240002.85元素C公司D公司1%2%5%10%RSD(%)1%2%5%10%RSD(%)Na1276021262201213101145334.1840264784010946400855740025770.22Ca50102435200100479707746020384.58530570595307356353065927529522000.09Fe689566915965770617374.543505293507383492873499680.16Cu182071815817473164324.0811568171110108114934711043302.05Zn572135688354590508484.63299323014529241291571.44Mg28561262856065273236425816414.10975569733895248943101.43K68276749646860514.661619221681391597851656601.98Al390753882737100351044.244622134581414455094416541.89B135421344312969122293.982076342100732112352131850.95S5415375255052.6677337758770478630.77Si133551307212515125902.691304421300251284071274200.95Sr26757642649387255244924878452.9118512341855125182010318304630.79Y3512043480233347323257413.0251311735150860513603850342740.90表8混合酸酸度選擇元素鹽酸+硝酸+氫氟酸A公司B公司1%2%5%10%RSD(%)1%2%5%10%RSD(%)Nb17881771173817171.58774307784076580758201.01Ta60245923584657581.66332703346032990327300.84W24422424239523451.53347303466034110335601.38Zr369863656836091359711.114673004688004636004568001.00Ti147861460914256140941.9013920001394000139200013610000.99元素C公司D公司1%2%5%10%RSD(%)1%2%5%10%RSD(%)Nb294232912927997280462.224231864214434219634135650.90Ta140061388313338133572.212694852620092722302699151.43W85948490814681412.43453194416546045458491.61Zr668606623963597639862.1512849981266685131773313117891.59Ti10411810301699110994592.1518049381757310182786718362371.70介質(zhì)酸的酸度會影響元素測試的強度，試驗結(jié)果表明，無論是鹽酸（1+1），還是鹽酸、硝酸和氫氟酸的混合酸，當(dāng)同一家實驗室進行測試時，酸度為1%、2%、5%或10%時，對各元素的測定強度影響不大。橫向?qū)Ρ炔煌膶嶒炇以谕凰岫认聦ν辉氐臏y試強度，差別很大，這是因為不同的設(shè)備廠家、不同的設(shè)備型號、或不同的使用年限等，都可能會對元素的測試強度產(chǎn)生影響，但不會影響樣品中元素含量的測試準(zhǔn)確性。綜上所述，本文件不對介質(zhì)酸的酸度做具體規(guī)定，只要酸度在10%以內(nèi)均可。（按照標(biāo)準(zhǔn)文本中8.4步驟操作，介質(zhì)酸的酸度就在10%以內(nèi)，符合上述要求。）3.9工作曲線線性及范圍配制如下濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液，記錄工作曲線線性相關(guān)系數(shù)。由于硅標(biāo)準(zhǔn)溶液使用堿熔法進行溶解，因此硅標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有鈉元素，故硅元素和鈉元素不適合在同一工作曲線中。由于硫標(biāo)準(zhǔn)溶液使用了硫酸鉀，因此硫標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有鉀元素，故硫元素和鉀元素不適合在同一工作曲線中。由于鍶元素、釔元素會與氫氟酸產(chǎn)生沉淀，因此鍶元素、釔元素不適合與含氫氟酸基質(zhì)的元素在同一工作曲線中。所以得到如下分類的工作曲線。此處驗證的工作曲線濃度范圍大于標(biāo)準(zhǔn)文本中標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度范圍，若此處驗證的工作曲線線性沒有問題，則標(biāo)準(zhǔn)文本中的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性也沒有問題。表9工作曲線系列種類濃度μg/mL線性相關(guān)系數(shù)/R空白STD1STD2STD3STD4STD5A公司B公司C公司D公司Ⅰ/Ⅰ′Li0607080901000.999900.999930.999900.99999Ni01002003004006000.999410.999960.999800.99999Co0510501503000.999790.999940.999901.00000Mn0510501503000.999950.999940.999900.99992ⅡNa00.10.515101.000000.999970.999900.99989Ca00.10.515100.999930.999980.999900.99997Fe00.10.515100.999970.999940.999800.99990Cu00.10.515100.999950.999970.999801.00000Zn00.10.515100.999960.999970.999801.00000Mg00.10.515100.999890.999940.999600.99998K00.10.515100.999550.999830.999601.00000Al00.10.515100.999980.999970.999800.99996ⅢB00.10.515100.999980.999990.999900.99989S00.10.515100.999921.000000.999800.99993Si00.10.515100.999950.999990.999900.99936Sr00.10.515100.999990.999940.999801.00000Y00.10.515100.999980.999920.999900.99999ⅣNb00.10.515100.999991.000000.999800.99968Ta00.10.515100.999980.999990.999900.99951W00.10.515100.999840.999990.999900.99921Zr00.10.515101.000001.000000.999801.00000Ti00.10.515100.999990.999980.999801.00000試驗結(jié)果表明，各元素在規(guī)定濃度范圍內(nèi)線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，線性良好。因此標(biāo)準(zhǔn)文本中的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線線性也大于0.999，符合測試要求。3.10儀器檢出限及檢出下限根據(jù)11次試劑空白實驗結(jié)果，取標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍作為方法檢出限，取標(biāo)準(zhǔn)偏差的10倍作為方法的測定下限。測試結(jié)果記錄于下表。表10檢出限及測定下限元素A公司B公司C公司D公司MAX檢出限（wt%）測定下限(wt%)檢出限（wt%）測定下限(wt%)檢出限（wt%）測定下限(wt%)檢出限（wt%）測定下限(wt%)測定下限(wt%)Na0.000540.001800.000050.000150.000280.000920.000430.001450.00180Ca0.000030.000100.000100.000330.000090.000300.000150.000500.00050Fe0.000420.001400.000570.001900.000150.000500.000080.000260.00190Cu0.000390.001300.000140.000450.000230.000770.000270.000910.00130Zn0.000150.000500.000040.000120.000080.000280.000280.000940.00094Mg0.000060.000200.000040.000120.000020.000050.000070.000240.00024K0.001050.003500.000330.001090.001570.005220.000980.003280.00522Al0.000720.002400.000180.000610.000470.001560.000580.001920.00240B0.001170.003900.000110.000370.000750.002500.000340.001130.00390S0.004170.013900.005150.017180.002370.007890.004210.014020.01718Si0.002790.009300.003800.012660.000320.001060.000330.001110.01266Sr0.000030.000100.000010.000010.000010.000030.000010.000050.00010Y0.000360.001200.000010.000030.000050.000160.000010.000030.00120Nb0.000570.001900.000060.000210.000180.000610.000330.001110.00190Ta0.001590.005300.000260.000850.000340.001140.001140.003790.00530W0.000990.003300.000310.001020.000360.001190.000420.001410.00330Zr0.000750.002500.000080.000260.000160.000530.000410.001360.00250Ti0.000510.001700.000190.000630.000090.000300.000180.000600.00170綜合分析實際測定得出的檢出限和測定下限、YS/T798-2025《鎳鈷錳酸鋰》對中摻雜包覆元素、雜質(zhì)元素的規(guī)定及對同行企業(yè)的調(diào)研三方面的數(shù)據(jù)，本文件推薦元素的測定范圍如表2中所示。3.11內(nèi)標(biāo)元素濃度選擇因現(xiàn)在的鎳鈷錳酸鋰樣品中可能會摻雜、包覆釔元素，因此YS/T1006.2中以釔元素作為內(nèi)標(biāo)元素不再適用。?鈧元素具有同位素單一性、化學(xué)穩(wěn)定性、信號獨立性及高純度標(biāo)準(zhǔn)品易得到等特性?，很適合作為內(nèi)標(biāo)元素。因此，本文件中推薦使用?鈧元素作為內(nèi)標(biāo)元素，并將鎳、鈷、錳3種主元素與鈧元素按下表中的濃度比例進行配制，記錄測試結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，試驗結(jié)果記錄于下表。表11內(nèi)標(biāo)元素濃度選擇試驗A公司B公司D公司100:0100:110:15:12:1100:0100:110:15:12:1100:0100:110:15:12:1Mn0.81330.29730.58460.54580.13111.08390.56030.95320.58560.09840.48220.40620.39510.37360.2136Li0.77960.16620.42770.10110.18141.38180.89421.41870.94230.13210.74920.61160.21140.54430.2737Ni0.60490.28820.22420.34680.15361.10230.55800.98590.58470.13480.61590.70730.26260.22590.2118Co0.54810.28170.16380.20300.31161.15140.60801.07910.62680.24310.57700.64630.50030.22950.3653注：溶液1－Sc0g/mL、Li70g/mL、Ni200g/mL、Co200g/mL、Mn200g/mL；溶液2－Sc2g/mL、Li70g/mL、Ni200g/mL、Co200g/mL、Mn200g/mL；溶液3－Sc20g/mL、Li70g/mL、Ni200g/mL、Co200g/mL、Mn200g/mL；溶液4－Sc40g/mL、Li70g/mL、Ni200g/mL、Co200g/mL、Mn200g/mL；溶液5－Sc100g/mL、Li70g/mL、Ni200g/mL、Co200g/mL、Mn200g/mL。通過試驗結(jié)果可以看出，當(dāng)鎳、鈷、錳元素濃度:Sc元素濃度為2:1時，測試相對標(biāo)準(zhǔn)偏差整體最優(yōu)。因此本文件推薦選擇鎳、鈷、錳元素濃度:Sc元素濃度為2:1的比例，即內(nèi)標(biāo)元素鈧的濃度為100μg/mL。3.12主元素內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)歸一化法對比試驗配制Li70μg/mL、Ni600μg/mL、Co300μg/mL、Mn300μg/mL溶液，分別用內(nèi)標(biāo)法及外標(biāo)歸一化法進行測試（參照標(biāo)準(zhǔn)文本中步驟），比對兩種測試方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（參照標(biāo)準(zhǔn)文本中步驟9），以驗證兩種測試方法的準(zhǔn)確性，測試結(jié)果記錄于下表。表12主元素內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)歸一化法比對試驗A公司元素內(nèi)標(biāo)法RSD(%)外標(biāo)歸一化法RSD(%)123123Mn295.41295.79295.530.07297.62298.05298.460.14Ni590.55592.19591.620.14592.36592.75594.410.18Co295.61295.90296.090.08298.14296.78297.280.23Li70.8770.9670.590.2770.9369.8769.930.85B公司元素內(nèi)標(biāo)法RSD(%)外標(biāo)歸一化法RSD(%)123123Mn295.80296.90297.400.28293.70295.30294.200.28Ni599.40602.90604.400.43546.00548.20547.200.20Co294.20295.90296.000.34279.70281.40280.200.31Li69.3169.6469.490.2472.0872.7772.270.49D公司元素內(nèi)標(biāo)法RSD(%)外標(biāo)歸一化法RSD(%)123123Mn297.61298.13296.600.26300.26301.31303.690.58Ni598.10598.92596.530.20601.23603.96605.500.36Co295.19296.83296.200.28297.10299.60300.630.61Li69.8170.3070.030.3570.1570.6870.960.58試驗結(jié)果表明內(nèi)標(biāo)法和外標(biāo)歸一化法鎳、鈷、錳元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于1%，因此兩種測試方法均能滿足樣品測試要求，均可以使用。實際測試時，可根據(jù)具體情況選擇適合的方法。3.13基體干擾試驗3.13.1主元素對新增元素的干擾試驗配制5μg/mL的硼、硫、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯、鈦混合溶液，分別將其加入不同濃度的鎳、鈷、錳和鋰的混合溶液中，以考察鈷、鎳、錳和鋰4種主元素單獨對各雜質(zhì)元素的干擾及主元素共同對雜質(zhì)元素的干擾，結(jié)果記錄于下表。需注意是，做此試驗時，由于待測元素中含有硼元素，使用硼硅玻璃的容量瓶可能會影響測試結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此建議使用塑料容量瓶。表13主元素對新增元素的干擾試驗A公司元素溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)B4.97699.54.96899.44.87897.64.87797.54.81496.284.97699.5S5.491109.85.301106.05.382107.65.391107.85.310106.25.491109.8Sr5.022100.45.043100.95.054101.15.178103.65.112102.25.022100.4Y5.051101.05.038100.85.024100.55.028100.64.94698.95.051101.0Nb5.070101.44.90898.24.95999.24.80796.14.95299.05.070101.4Ta4.93298.64.89297.84.88197.65.092101.84.99099.84.93298.6W4.84196.84.86297.25.002100.05.032100.64.97299.44.84196.8Zr5.091101.85.101102.05.071101.45.122102.45.091101.85.091101.8Ti5.051101.04.99199.85.011100.25.071101.45.051101.05.051101.0B公司元素溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)B5.282105.05.016100.05.082102.05.118102.05.210104.04.997100.0S5.184104.05.071101.05.031101.05.126103.05.343107.04.7795.0Sr4.81796.04.65893.04.67994.04.64193.04.74595.04.87498.0Y4.57592.04.57091.04.50790.04.51390.04.54591.04.66293.0Nb5.351107.05.273105.05.286106.05.303106.05.356107.05.128103.0Ta5.024100.04.94899.04.96799.05.078102.05.042101.04.93799.0W4.85597.04.76095.04.79596.04.80696.04.89198.04.61592.0Zr4.73795.04.65993.04.68894.04.73895.04.75295.04.55691.0Ti9.39994.09.26093.09.29793.09.35594.09.40994.08.99590.0C公司元素溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)B5.150103.05.134102.75.305106.15.080101.65.082101.65.150103.0S5.110102.25.301106.05.276105.55.175103.55.132102.65.110102.2Sr4.95299.04.93598.75.143102.94.92498.54.89197.84.95299.0Y4.87597.54.90498.14.86197.24.84496.94.83696.74.87597.5Nb5.072101.45.093101.95.113102.35.077101.55.082101.65.072101.4Ta5.087101.75.076101.55.074101.55.132102.65.095101.95.087101.7W4.99299.84.96399.34.96699.34.99499.94.95999.24.99299.8Zr4.91698.34.91798.34.89497.94.91398.34.88197.64.91698.3Ti4.94598.94.92498.55.099102.04.92498.54.89998.04.94598.9D公司元素溶液1溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)B4.92798.55.036100.75.029100.64.96499.34.91898.44.97999.6S5.044100.95.127102.54.97799.54.99699.94.96499.35.094101.9Sr5.067101.35.011100.24.91898.45.054101.15.054101.15.011100.2Y5.061101.25.130102.65.060101.25.088101.85.065101.34.95699.1Nb4.99199.85.029100.65.070101.44.85297.04.94598.94.95599.1Ta5.024100.55.016100.35.064101.35.063101.35.171103.45.194103.9W5.184103.75.036100.75.119102.44.96499.35.058101.25.198104.0Zr5.044100.95.127102.54.97799.54.99699.94.96499.35.094101.9Ti5.067101.35.011100.24.91898.45.054101.15.054101.15.011100.2注：溶液1－Li100g/mL；溶液2－Ni600g/mL；溶液3－Co300g/mL；溶液4－Mn300g/mL；溶液5－Ni100g/mL、Li100g/mL、Co100g/mL、Mn100g/mL；溶液6－Ni600g/mL、Li100g/mL、Co300g/mL、Mn300g/mL。上述6瓶溶液中B、S、Sr、Y、Nb、Ta、W、Zr、Ti雜質(zhì)元素濃度都為5g/mL。由測試結(jié)果可以看出，各元素的回收率都在90%~110%之間，因此鈷、鎳、錳和鋰主元素的干擾影響可以接受。3.13.2鎳元素對原有元素的干擾試驗配制含5μg/mL的鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鋁、鉀、硅，600g/mL的鎳，100g/mL的鋰、300g/mL的鈷、300g/mL的錳混合溶液，以考察鎳、鈷、錳、鋰元素對鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鋁、鉀、硅的干擾，結(jié)果記錄于下表。表14鎳元素干擾試驗元素基準(zhǔn)值(g/mL)A公司B公司C公司D公司測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)測得值(g/mL)回收率(%)Na5.0004.84996.974.88597.704.85097.004.60092.00Ca5.0004.59491.874.70994.184.75095.005.063101.30Fe5.0004.76695.314.92498.484.87097.404.80296.00Cu5.0004.60092.004.66393.264.93098.604.61192.20Zn5.0004.50290.044.54690.924.99099.804.61792.30Mg5.0004.54690.924.64692.924.78095.605.298106.00Al5.0004.64092.804.74894.965.020100.405.063101.30K5.0004.77195.424.82196.424.94098.804.73994.80Si5.0004.99399.854.88997.785.020100.405.299105.98與2014年版相比，此次修訂鎳元素的測定范圍變化較大，測定上限由35%更改至60%。但通過上表可以看出，當(dāng)鎳元素含量為上限值時，各元素的回收率均在90%~110%之間，因此鎳含量升高對鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鋁、鉀、硅元素的測試影響可以接受。3.14共存離子干擾試驗分別配制不同濃度的鈉、鈣、鐵、銅、鋅、鎂、鋁、鉀、硼、硫、硅、鍶、釔、鈮、鉭、鎢、鋯、鈦混合溶液，考察各雜質(zhì)元素彼此間是否存在干擾，計算各元素回收率，結(jié)果記錄于下表。需注意，由于Si的標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有Na元素、S標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有K元素，會導(dǎo)致Na、K元素測得值偏大，所以在進行Na元素和K元素的回收實驗時，需另外配制一組不含Na和K元素的溶液，其它測試條件相同。含所有元素溶液測得的鈉元素濃度為CNa；不含Na、K元素溶液中測得的鈉元素濃度為CNa'，則Na元素濃度的實際測得值為：C=CNa-CNa'。K元素濃度的實際測得值計算方法同理。表15共存離子干擾試驗A公司元素基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)Na0.1000.09998.70.2000.226103.20.5000.517103.5Ca0.1000.116105.50.2000.215107.30.5000.531106.2Fe0.1000.102101.70.2000.202101.00.5000.49599.0Cu0.1000.09898.20.2000.200100.20.5000.48496.8Zn0.1000.09797.20.2000.203101.30.5000.49298.3Mg1.0000.97097.02.0001.91695.85.0004.75195.0K1.0001.107108.72.0002.130106.55.0005.162103.2Al1.0001.030103.02.0002.075103.85.0005.128102.6B1.0001.010101.02.0002.032101.65.0005.079101.6S1.0000.92492.42.0002.018100.95.0005.291105.8Si1.0001.091109.12.0001.98199.15.0004.96799.3Sr2.0002.115105.85.0005.002100.010.0009.94299.4Y2.0001.93196.55.0004.84997.010.0009.66796.7Nb2.0002.095104.85.0005.089101.810.00010.110101.1Ta2.0002.033101.75.0005.026100.510.00010.160101.6W2.0002.147107.45.0005.122102.410.00010.200102Zr2.0002.103105.25.0005.076101.510.00010.040100.4Ti2.0002.043102.25.0005.039100.810.0009.98999.9C公司元素基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)Na0.1000.09898.30.2000.201100.50.5000.49398.6Ca0.1000.109109.30.2000.220109.80.5000.49699.3Fe0.1000.104104.30.2000.206103.10.5000.50099.9Cu0.1000.101101.20.2000.207103.30.5000.503100.5Zn0.1000.103102.80.2000.204102.10.5000.503100.6Mg1.0001.031103.12.0002.008100.45.0004.76795.3K1.0000.96796.72.0001.97298.65.0004.95699.1Al1.0001.060106.02.0002.064103.25.0004.96499.3B1.0001.020102.02.0002.011100.65.0004.88297.6S1.0000.97497.42.0001.96298.15.0005.058101.2Sr2.0001.98899.45.0005.007100.110.0009.86498.6Y2.0002.001100.15.0005.032100.610.0009.93599.3Nb2.0001.99199.55.0004.95599.110.00010.104101.0Ta2.0001.98599.35.0004.91798.310.00010.028100.3W2.0001.96398.15.0004.85897.210.0009.88098.8Zr2.0001.999100.05.0004.92598.510.00010.031100.3Ti2.0001.98999.55.0004.94098.810.00010.094100.9D公司元素基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)基準(zhǔn)值μg/mL測得值μg/mL回收率(%)Na0.1000.106105.80.2000.203101.50.5000.513102.6Ca0.1000.09999.70.2000.202101.20.5000.49599.0Fe0.1000.101101.10.2000.206103.10.5000.49999.8Cu0.1000.09898.00.2000.19597.40.5000.509101.8Zn0.1000.104103.70.2000.19898.90.5000.49398.6Mg1.0000.99099.02.0002.023101.15.0004.98799.7K1.0000.99499.42.0001.90995.45.0005.096101.9Al1.0000.99899.82.0002.024101.25.0004.96399.2B1.0000.98198.12.0002.025101.25.0004.91798.3S1.0001.019101.92.0001.95497.75.0004.86897.4Si1.0001.016101.62.0001.97298.65.0004.92998.6Sr2.0001.96798.45.0005.111102.210.00010.106101.1Y2.0002.007100.35.0005.111102.210.00010.191101.9Nb2.0001.97498.75.0004.91998.410.0009.75797.6Ta2.0001.95597.75.0004.98599.710.0009.73797.4W2.0002.049102.55.0005.045100.910.0009.64396.4Zr2.0002.001100.05.0004.98099.610.00010.218102.2Ti2.0002.037101.95.0004.91398.310.0009.94299.4由測試結(jié)果可以看出，各元素的回收率都在90%~110%之間，因此共存離子的干擾影響可以接受。3.15正確度試驗（1）準(zhǔn)確稱取樣品60.2000g，平行三份，按照標(biāo)準(zhǔn)文本中步驟進行溶解，其中一份直接定容至200mL；并按照標(biāo)準(zhǔn)中步驟進行元素含量測定。（2）根據(jù)（1）中的測定結(jié)果，在第二份樣液中加入0.5倍的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后定容至200mL；在第三份樣液中加入1倍的待測元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后定容至200mL。（3）按照標(biāo)準(zhǔn)中的測定方法對第二、三份定容后的樣液進行測試，并記錄測得值，計算回收率。表16正確度數(shù)據(jù)（0.5倍加標(biāo)）元素種類A公司C公司實際測定值（μg/ml）加標(biāo)值（μg/ml）測得值（μg/ml）回收率（%）實際測定值（μg/ml）加標(biāo)值（μg/ml）測得值（μg/ml）回收率（%）內(nèi)標(biāo)法Li62.80930.00030.896102.99////Ni464.864200.000201.995100.10////Co64.02730.00029.75199.17////Mn25.10410.00010.395103.95////外標(biāo)歸一化法Li61.54930.00029.01396.7160.74831.25032.141102.85Ni472.030200.000206.710103.36457.738230.000228.86999.51Co65.72730.00028.87796.2665.10234.00032.55195.74Mn24.80410.0009.84298.4225.71313.00012.85698.89Na0.5490.2000.217108.250.5100.3000.317105.67Ca0.3870.1500.13690.530.3410.1500.14294.67Fe0.3980.1750.16896.170.4230.2600.263101.15Cu0.4010.2250.20691.380.4300.2500.263105.20Zn0.4010.1750.16393.090.4550.2500.266106.40Mg3.8861.7501.64193.784.3042.0501.94995.07K2.0461.0001.084108.402.2451.1501.185103.04Al4.1452.0001.91495.694.3442.1801.98390.96B4.2962.0001.72196.054.5972.2502.366105.16S1.7100.7500.70994.561.3940.6500.60693.23Si3.5422.2502.308102.573.0311.6501.64599.70Sr8.3843.7503.54094.407.7923.7003.52195.16Y7.4363.2503.06294.237.5633.9004.061104.13Nb7.3024.0003.83695.907.5093.7503.954105.44Ta7.6614.0003.97899.467.7513.8703.910101.03W7.5194.0003.88697.157.5193.7504.052108.05Zr7.3753.2503.08294.847.3753.6803.693100.35Ti7.4183.0003.039101.307.0833.9003.69694.77元素D公司/實際測定值（μg/ml）加標(biāo)值（μg/ml）測得值（μg/ml）回收率（%）////內(nèi)標(biāo)法Li61.30030.00030.560101.87////Ni447.540200.000202.860101.43////Co66.82030.00029.32097.73////Mn24.88010.00010.120101.20////外標(biāo)歸一化法Li62.16030.00030.790102.63////Ni451.460200.000198.68099.34////Co67.21030.00028.83096.10////Mn25.25010.0009.89098.90////Na0.5400.2000.19195.50////Ca0.3610.2000.213106.50////Fe0.4000.2000.201100.50////Cu0.4880.2000.19396.50////Zn0.4290.2000.19095.00////Mg4.2402.0001.98699.30////K1.9201.0001.039103.90////Al4.3392.0002.006100.30////B4.3402.0001.92696.30////S1.5101.0001.018101.80////Si3.1261.5001.629108.60////Sr8.4904.0003.88197.03////Y7.4134.0004.038100.95////Nb7.4514.0004.096102.40////Ta7.5914.0004.031100.78////W7.4424.0003.78394.58////Zr7.2313.0002.91197.03////Ti7.1093.0003.011100.37////表17正確度數(shù)據(jù)（1倍加標(biāo)）元素種類A公司C公司實際測定值（μg/ml）加標(biāo)值（μg/ml）測得值（μg/ml）回收率（%）實際測定值（μg/ml）加標(biāo)值（μg/ml）測得值（μg/ml）回收率（%）內(nèi)標(biāo)法Li62.80960.00060.650101.08////Ni464.864400.000403.006100.75////Co64.02760.00059.01198.35////Mn25.10420.00020.475102.38////外標(biāo)歸一化法Li61.54960.00056.88294.8060.74861.23062.754102.49Ni472.030400.000414.370103.60457.738460.0449.41697.70Co65.72760.00056.69294.4965.10268.063.91894.00Mn24.80420.00019.10495.5225.71326.025.24597.10Na0.5490.5000.534106.700.5100.5500.593107.82Ca0.3870.3000.28394.330.3410.3000.28996.33Fe0.3980.3500.33194.660.4230.4600.465101.09Cu0.4010.4500.41892.930.4300.4600.476103.48Zn0.4010.3500.33094.400.4550.4800.495103.13Mg3.8863.5003.15190.034.3044.1004.09199.78K2.0462.0002.173108.652.2452.3502.534107.83Al4.1454.0003.72793.184.3444.2304.11397.23B4.2964.0003.88397．084.5974.4804.555101.67S1.7101.5001.44896.531.3941.4001.442103.00Si3.5424.5004.35296.713.0313.1003.216103.74Sr8.3847.5006.99893.307.7927.5006.90792.09Y7.4366.5006.11794.107.5637.6007.747101.93Nb7.3028.0008.549106.867.5097.6307.58199.36Ta7.6618.0007.98299.777.7518.1607.70494.41W7.5198.0007.7619