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微專題25微專題25化學(xué)工藝流程題-----原料的預(yù)處理1.(2023·全國·統(tǒng)考高考真題)LiMn2O4作為一種新型鋰電池正極材料受到廣泛關(guān)注。由菱錳礦(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制備LiMn2O4的流程如下:預(yù)處理預(yù)處理已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16?;卮鹣铝袉栴}:(1)硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為。為提高溶礦速率,可采取的措施(舉1例)。(2)加入少量MnO2的作用是。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是。(3)溶礦反應(yīng)完成后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時c(Fe3+)=mol·L-1;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,除去的金屬離子是。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有。(5)在電解槽中,發(fā)生電解反應(yīng)的離子方程式為。隨著電解反應(yīng)進(jìn)行,為保持電解液成分穩(wěn)定,應(yīng)不斷。電解廢液可在反應(yīng)器中循環(huán)利用。(6)煅燒窯中,生成LiMn2O4反應(yīng)的化學(xué)方程式是?!敬鸢浮?1)MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑粉碎菱錳礦(2)將Fe2+氧化為Fe3+Fe3+可以催化H2O2分解(3)2.8×10-9Al3+(4)BaSO4、NiS(5)Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+加入Mn(OH)2(6)2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑【解析】根據(jù)題給的流程,將菱錳礦置于反應(yīng)器中,加入硫酸和MnO2,可將固體溶解為離子,將雜質(zhì)中的Fe、Ni、Al等元素物質(zhì)也轉(zhuǎn)化為其離子形式,同時,加入的MnO2可以將溶液中的Fe2+氧化為Fe3+;隨后將溶液pH調(diào)至制約等于7,此時,根據(jù)已知條件給出的三種氫氧化物的溶度積可以將溶液中的Al3+沉淀出來;隨后加入BaS,可以將溶液中的Ni2+沉淀,得到相應(yīng)的濾渣;后溶液中含有大量的Mn2+,將此溶液置于電解槽中電解,得到MnO2,將MnO2與碳酸鋰共同煅燒得到最終產(chǎn)物L(fēng)iMn2O4。(1)菱錳礦中主要含有MnCO3,加入硫酸后可以與其反應(yīng),硫酸溶礦主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑;為提高溶礦速率,可以將菱錳礦粉碎;故答案為:MnCO3+H2SO4=MnSO4+H2O+CO2↑、粉碎菱錳礦。(2)根據(jù)分析,加入MnO2的作用是將酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化為Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因?yàn)檠趸笊傻腇e3+可以催化H2O2分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化為Fe3+;故答案為:將Fe2+氧化為Fe3+、Fe3+可以催化H2O2分解。(3)溶礦完成以后,反應(yīng)器中溶液pH=4,此時溶液中c(OH-)=1.0×10-10mol·L-1,此時體系中含有的c(Fe3+)==2.8×10-9mol·L-1,這時,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,認(rèn)為Fe3+已經(jīng)沉淀完全;用石灰乳調(diào)節(jié)至pH≈7,這時溶液中c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12mol·L-1,c(Ni2+)=5.5×10-4mol·L-1,c(Al3+)小于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,這一階段除去的金屬離子是Al3+;故答案為:2.8×10-9、Al3+。(4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此時溶液中發(fā)生的離子方程式為Ba2++S2-+Ni2++SO=BaSO4↓+NiS↓,生成的沉淀有BaSO4、NiS。(5)在電解槽中,Mn2+發(fā)生反應(yīng)生成MnO2,反應(yīng)的離子方程式為Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+;電解時電解液中Mn2+大量減少,H+大量增加,需要加入Mn(OH)2以保持電解液成分的穩(wěn)定;故答案為:Mn2++2H2OH2↑+MnO2↓+2H+、加入Mn(OH)2。(6)煅燒窯中MnO2與Li2CO3發(fā)生反應(yīng)生成LiMn2O4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑;故答案為:2Li2CO3+8MnO24LiMn2O4+2CO2↑+O2↑。一、化工流程答題基本思路二、一個完整的無機(jī)化工生產(chǎn)流程一般具有下列過程:原料原料對原料的預(yù)處理核心化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)品的提純和分離目標(biāo)產(chǎn)物三、原料預(yù)處理:酸浸:溶解、去氧化膜等,使得可溶性的離子進(jìn)入溶液中,不溶物過濾去除。堿浸:去油污(酯)、溶解鋁、二氧化硅、氧化鋁等,使得可溶性的離子進(jìn)入溶液中,不容物過濾去除。水浸:與水反應(yīng)或溶解,使原料變成離子進(jìn)入溶液中。研磨(霧化、粉碎):增大反應(yīng)接觸面積,以加快化學(xué)反應(yīng)速率或使反應(yīng)更充分。灼燒(焙燒、煅燒):使物質(zhì)高溫分解或者氧化去除雜質(zhì)、改變物質(zhì)結(jié)構(gòu),使物質(zhì)能溶解。如從海帶中提取碘時的灼燒就是為了除去可燃性雜質(zhì)。如煅燒高嶺土。加入其他物質(zhì):如有機(jī)物醇、四氯化碳、無機(jī)鹽等----反應(yīng)、溶解。四、原料預(yù)處理過程中常考知識點(diǎn):1.增大原料浸出率(離子在溶液中的含量多少)的措施:攪拌、適當(dāng)升高溫度、延長浸出時間、增大浸出液的濃度、固體粉碎增大接觸面積2.提高固體的焙燒效率方法:增加氧氣的量、固體充分粉碎、逆流焙燒、適當(dāng)升溫等。3.加熱的目的:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個方向(一般是有利于生成物生成的方向)移動1.(2023·全國·統(tǒng)考高考真題)是一種壓電材料。以為原料,采用下列路線可制備粉狀。預(yù)處理
預(yù)處理回答下列問題:(1)“焙燒”步驟中碳粉的主要作用是。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有、易溶于水的和微溶于水的?!敖 睍r主要反應(yīng)的離子方程式為。(3)“酸化”步驟應(yīng)選用的酸是(填標(biāo)號)。a.稀硫酸
b.濃硫酸
c.鹽酸
d.磷酸(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取,是否可行?,其原因是。(5)“沉淀”步驟中生成的化學(xué)方程式為。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,產(chǎn)生的?!敬鸢浮?1)做還原劑,將還原(2)(3)c(4)不可行產(chǎn)物中的硫化物與酸反應(yīng)生成的有毒氣體會污染空氣,而且與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的,導(dǎo)致溶液中混有雜質(zhì)無法除去、最終所得產(chǎn)品的純度降低(5)(6)【解析】由流程和題中信息可知,與過量的碳粉及過量的氯化鈣在高溫下焙燒得到、、易溶于水的和微溶于水的;燒渣經(jīng)水浸取后過濾,濾渣中碳粉和,濾液中有和;濾液經(jīng)酸化后濃縮結(jié)晶得到晶體;晶體溶于水后,加入和將鋇離子充分沉淀得到;經(jīng)熱分解得到。(1)“焙燒”步驟中,與過量的碳粉及過量的氯化鈣在高溫下焙燒得到、、和,被還原為,因此,碳粉的主要作用是做還原劑,將還原。(2)“焙燒”后固體產(chǎn)物有、易溶于水的和微溶于水的。易溶于水的與過量的可以發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成硫化鈣沉淀,因此,“浸取”時主要反應(yīng)的離子方程式為。(3)“酸化”步驟是為了將轉(zhuǎn)化為易溶液于的鋇鹽,由于硫酸鋇和磷酸鋇均不溶于水,而可溶于水,因此,應(yīng)選用的酸是鹽酸,選c。(4)如果焙燒后的產(chǎn)物直接用酸浸取是不可行的,其原因是:產(chǎn)物中的硫化物與酸反應(yīng)生成的有毒氣體會污染空氣,而且與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的,導(dǎo)致溶液中混有雜質(zhì)無法除去、最終所得產(chǎn)品的純度降低。(5)“沉淀”步驟中生成的化學(xué)方程式為:++=。(6)“熱分解”生成粉狀鈦酸鋇,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為,,因此,產(chǎn)生的=。2.(2021·湖北·高考真題)廢舊太陽能電池CIGS具有較高的回收利用價值,其主要組成為CuIn0.5Ga0.5Se2。某探究小組回收處理流程如圖:預(yù)處理預(yù)處理回答下列問題:(1)硒(Se)與硫?yàn)橥逶兀琒e的最外層電子數(shù)為___;鎵(Ga)和銦(In)位于元素周期表第IIIA族,CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合價為___。(2)“酸浸氧化”發(fā)生的主要氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式為____。(3)25℃時,已知:Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5,Ksp[Ga(OH)3]≈1.0×10-35,Ksp[In(OH)3]≈1.0×10-33,Ksp[Cu(OH)2]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。當(dāng)金屬陽離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時沉淀完全,In3+恰好完全沉淀時溶液的pH約為___(保留一位小數(shù));若繼續(xù)加入6.0mol·L-1氨水至過量,觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是先有藍(lán)色沉淀,然后___;為探究Ga(OH)3在氨水中能否溶解,計(jì)算反應(yīng)Ga(OH)3+NH3·H2O[Ga(OH)4]-+NH的平衡常數(shù)K=___。(已知:Ga3++4OH-[Ga(OH)4]-K′=≈1.0×1034)(4)“濾渣”與SOCl2混合前需要洗滌、干燥,檢驗(yàn)濾渣中SO是否洗凈的試劑是___;“回流過濾”中SOCl2的作用是將氫氧化物轉(zhuǎn)化為氯化物和___。(5)“高溫氣相沉積”過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為___?!敬鸢浮?1)
6
+1(2)Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O(3)
4.7
藍(lán)色沉淀溶解,溶液變成深藍(lán)色
2.0×10-6(4)
HCl溶液、BaCl2溶液
作溶劑(5)GaCl3+NH3GaN+3HCl【解析】(1)硫?yàn)榈赩IA族元素,硒(Se)與硫?yàn)橥逶?,故Se的最外層電子數(shù)為6,鎵(Ga)和銦(In)位于元素周期表第IIIA族,則根據(jù)正負(fù)化合價為零則可以知道CuIn0.5Ga0.5Se2中Cu的化合價為+1;(2)“酸浸氧化”為酸性條件下H2O2燒渣中Cu2O反應(yīng),其方程式為:Cu2O+H2O2+2H2SO4=2CuSO4+3H2O;(3)In3+恰好完全沉淀時,,故答案是PH=4.7;藍(lán)色沉淀是氫氧化銅,繼續(xù)滴加氨水會生成四氨合銅離子,這時氫氧化銅會溶解,故答案是藍(lán)色沉淀溶解,溶液變成深藍(lán)色;由反應(yīng)方程式可知,由K′=≈1.0×1034,得即,代入數(shù)據(jù)可知K=2.0×10-6;(4)檢驗(yàn)濾渣中SO是否洗凈可以加入強(qiáng)酸和含鋇離子的鹽,故試劑是HCl溶液、BaCl2溶液;通過“回流過濾”分為兩部分濾渣和濾液,故SOCl2的另一個作用是作溶劑;(5)高溫氣相沉積”過程中是氨氣和GaCl3反應(yīng),其方程式為:GaCl3+NH3GaN+3HCl。1.(2023·全國·統(tǒng)考高考真題)鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物,從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如下圖所示:
預(yù)處理已知:最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O存在,在堿性介質(zhì)中以CrO存在。預(yù)處理回答下列問題:(1)煅燒過程中,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為(填化學(xué)式)。(2)水浸渣中主要有SiO2和。(3)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是。(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,該步需要控制溶液的pH≈9以達(dá)到最好的除雜效果,若pH<9時,會導(dǎo)致;pH>9時,會導(dǎo)致。(5)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1時,溶解為VO或VO3+在堿性條件下,溶解為VO或VO,上述性質(zhì)說明V2O5具有(填標(biāo)號)。A.酸性
B.堿性
C.兩性(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為?!敬鸢浮?1)Na2CrO4(2)Fe2O3(3)Al(OH)3(4)磷酸根會與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理會導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀(5)C(6)2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O【解析】由題給流程可知,鉻釩渣在氫氧化鈉和空氣中煅燒,將釩、鉻、鋁、硅、磷等元素轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,煅燒渣加入水浸取、過濾得到含有二氧化硅、氧化鐵的濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液pH將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,過濾得到強(qiáng)氧化鋁濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液將硅元素、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,過濾得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液pH將釩元素轉(zhuǎn)化為五氧化二釩,過濾得到五氧化二釩和濾液;向?yàn)V液中焦亞硫酸鈉溶液將鉻元素轉(zhuǎn)化為三價鉻離子,調(diào)節(jié)溶液pH將鉻元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鉻沉淀,過濾得到氫氧化鉻。(1)由分析可知,煅燒過程中,鉻元素轉(zhuǎn)化為鉻酸鈉,故答案為:Na2CrO4;(2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化鐵,故答案為:Fe2O3;(3)由分析可知,沉淀步驟調(diào)pH到弱堿性的目的是將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,故答案為:Al(OH)3;(4)由分析可知,加入硫酸鎂溶液、硫酸銨溶液的目的是將硅元素、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀,若溶液pH<9時,磷酸根會與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理;若溶液pH>9時,會導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀,故答案為:磷酸根會與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4,同時可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理;會導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時溶液中銨根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀;(5)由題給信息可知,五氧化二釩水能與酸溶液反應(yīng)生成鹽和水,也能與堿溶液發(fā)生生成鹽和水的兩性氧化物,故選C;(6)由題意可知,還原步驟中加入焦亞硫酸鈉溶液的目的是將鉻元素轉(zhuǎn)化為鉻離子,反應(yīng)的離子方程式為2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O,故答案為:2Cr2O+3S2O+10H+=4Cr3++6SO+5H2O。2.(2023·湖南郴州·統(tǒng)考三模)鉍(Bi)的化合物廣泛應(yīng)用于電子、醫(yī)藥等領(lǐng)域。由輝鉍礦(主要成分為,含、CuO、等雜質(zhì))制備的工藝流程如下:預(yù)處理預(yù)處理已知:i.易水解。難溶于冷水。ii.“氧化浸取”時,鉍元素轉(zhuǎn)化為,硫元素轉(zhuǎn)化為硫單質(zhì)。iii.
?;卮鹣铝袉栴}:(1)為提高“浸取”速率,采取的措施有:升高溫度、(寫出一條)。輝鉍礦浸取率隨溫度的變化曲線如圖,高于40℃時浸取率快速下降,其可能的原因是。(2)“氧化浸取”時,和發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為。(3)“除銅”時發(fā)生反應(yīng):
,則。(4)“轉(zhuǎn)化”時,生成的離子方程式為。(5)已知酸性環(huán)境下,可以將氧化成(被還原成)。請?jiān)O(shè)計(jì)一個原電池裝置來證明這一點(diǎn),在下圖中的兩個方框內(nèi)標(biāo)出兩燒杯溶液中溶質(zhì)的化學(xué)式,并寫出正極的電極反應(yīng)式:。(6)取產(chǎn)品wg,加入足量稀硫酸和稀溶液使其完全反應(yīng),再用amol·L標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的,當(dāng)溶液紫紅色恰好褪去時,消耗bmL標(biāo)準(zhǔn)溶液。該產(chǎn)品的純度為(用含w、a、b的代數(shù)式表示)?!敬鸢浮?1)將輝鉍礦粉碎研磨(或適當(dāng)提高鹽酸濃度或攪拌等)高于40℃時,鹽酸揮發(fā)、雙氧水分解(2)3∶2(3)(4)(5)(6)或【解析】由題干信息,輝鉍礦主要成分為Bi2S3,含F(xiàn)eS、CuO、SiO2等雜質(zhì),向輝鉍礦中加入H2O2和鹽酸進(jìn)行氧化浸取,發(fā)生的反應(yīng)有:Bi2S3+3H2O2+6H+=2Bi3++3S+6H2O,2FeS+3H2O2+6H+=2Fe3++2S+6H2O,CuO+2H+=Cu2++H2O,得到含S和SiO2的濾渣1,濾液中含有Bi3+、Fe2+和Cu2+,再調(diào)節(jié)pH除去Fe3+,得到濾渣2為Fe(OH)3,過濾后向?yàn)V液中加入氨水,發(fā)生反應(yīng)Cu2++4NH3(g)[Cu(NH3)4]2+,過濾后得固體為氫氧化鉍沉淀,加入鹽酸溶液濾渣,再加入NaOH、NaClO,發(fā)生反應(yīng)得到產(chǎn)品NaBiO3。(1)為提高“浸取”速率,采取的措施有:升高溫度、將輝鉍礦粉碎研磨(或適當(dāng)提高鹽酸濃度或攪拌等)。高于40℃時浸取率快速下降,其可能的原因是高于40℃時,鹽酸揮發(fā)、雙氧水分解。(2)由分析可知,“氧化浸取”時,和發(fā)生反應(yīng)Bi2S3+3H2O2+6H+=2Bi3++3S+6H2O,和發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為3∶2。(3)已知①
,②
,反應(yīng)②-①,可得反應(yīng),。(4)由分析可知,生成的離子方程式為:。(5)酸性環(huán)境下,可以將氧化成(被還原成),則Mn2+在負(fù)極失去電子生成,在正極得到電子生成,根據(jù)電子流向可知左側(cè)為正極區(qū),右側(cè)為負(fù)極區(qū),設(shè)計(jì)原電池為,正極的電極反應(yīng)式:。(6)根據(jù)得失電子守恒可知,草酸和高錳酸根離子反應(yīng)的關(guān)系式為5~2MnO,又因?yàn)?NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO+5Na++7H2O,可得出關(guān)系式:NaBiO3~,滴定安全時消耗bmLamol·L標(biāo)準(zhǔn)溶液,該產(chǎn)品的純度。3.(2023·海南??凇ずD现袑W(xué)??既#牡推肺汇~鎳礦(含有Fe2O3、FeO、MgO、CuO等雜質(zhì))資源中提取鎳和銅的一種工藝流程如下:預(yù)處理預(yù)處理(1)上述流程中,加快反應(yīng)速率的措施是。(2)萃取時發(fā)生反應(yīng):Cu2++2HRCuR2+2H+(HR、CuR2在有機(jī)層,Cu2+、H+等在水層)。解釋反萃取時H2SO4的作用:。(3)黃鈉鐵礬[NaFe3(OH)6(SO4)2]比Fe(OH)3更易形成沉淀。反應(yīng)終點(diǎn)pH與Fe3+、Ni2+沉淀率的關(guān)系如下表。反應(yīng)終點(diǎn)pH沉淀率/%Fe3+Ni2+1.594.040.192.599.210.563.899.913.31①生成黃鈉鐵礬的離子方程式是。②沉淀Fe3+時最適宜選用的反應(yīng)終點(diǎn)pH是。(4)第二次使用MgO調(diào)節(jié)pH使Ni2+沉淀完全,宜將pH調(diào)節(jié)至(填序號)(已知Ksp[Ni(OH)2]=2.1×10-15)。a.6~7
b.9~10
c.11~12【答案】(1)研磨(2)加入H2SO4,使Cu2++2HRCuR2+2H+逆向進(jìn)行,Cu2+進(jìn)入水層(3)Na++3Fe3++2SO+6H2O=NaFe3(OH)6(SO4)2↓+6H+或Na++3Fe3++2SO+3MgO+3H2O=NaFe3(OH)6(SO4)2↓+3Mg2+2.5(4)b【解析】銅鎳礦研磨,通入氧氣、加入硫酸浸取得到浸出液含有鐵、銅、鎂、鎳的硫酸鹽溶液,加入萃取劑使得銅離子進(jìn)入有機(jī)層,有機(jī)層加入硫酸反萃取得到含銅離子溶液,處理得到銅;水層加入硫酸鈉、氧化鎂得到黃鈉鐵礬沉淀和濾液,濾液加入氧化鎂調(diào)節(jié)pH得到氫氧化鎳固體,處理得到鎳;(1)上述流程中,加快反應(yīng)速率的措施是研磨,研磨可以增大反應(yīng)物的接觸面積,加快反應(yīng);(2)反萃取時加入H2SO4,使Cu2++2HRCuR2+2H+逆向進(jìn)行,利于Cu2+進(jìn)入水層而被反萃??;(3)①得到水層加入氧化鎂調(diào)節(jié)pH,加入硫酸鈉,鈉離子、硫酸根離子、鐵離子生成生成黃鈉鐵礬沉淀,根據(jù)質(zhì)量守恒可知,水也會參與反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式是Na++3Fe3++2SO+6H2O=NaFe3(OH)6(SO4)2↓+6H+或Na++3Fe3++2SO+3MgO+3H2O=NaFe3(OH)6(SO4)2↓+3Mg2+。②由圖表可知,沉淀Fe3+時最適宜選用的反應(yīng)終點(diǎn)pH是2.5,此時鐵離子幾乎沉淀完全,而鎳離子幾乎沒有沉淀;(4)使Ni2+沉淀完全,則,pOH≈4.9,pH≈9.1,故選b。4.(2023·廣東汕頭·金山中學(xué)??既#┾C的用途十分廣泛,有金屬“維生素”之稱。以含釩石煤(主要成分為、,雜質(zhì)有、及、、等化合物)制備單質(zhì)釩的工藝流程如圖所示。預(yù)處理預(yù)處理已知:①該工藝條件下,溶液中金屬離子開始沉淀時和完全沉淀時的如下表所示:金屬離子開始沉淀時1.97.03.08.1完全沉底時3.29.04.710.1②,,遠(yuǎn)大于?;卮鹣铝袉栴}:(1)為了提高“焙燒”效率,可采取的措施有、(2)“焙燒”時,、都轉(zhuǎn)化為,寫出轉(zhuǎn)化為的化學(xué)方程式為(3)“水浸”加入調(diào)節(jié)溶液的為8.5,可完全除去的金屬離子有,部分除去的金屬離子有。“水浸”加入過量不能使完全轉(zhuǎn)化為,原因是。(4)“離子交換”與“洗脫”可表示為(為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,為在水溶液中的實(shí)際存在形式),則“洗脫”過程中“淋洗液”最好選用(5)“沉釩”過程析出晶體,需要加入過量,目的是。(6)釩的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞的長、寬、高分別是apm、bpm、cpm,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則該晶體的密度為(用含a、b、c、的代數(shù)式表示)。
【答案】(1)將釩石煤和混合粉碎適當(dāng)提高焙燒溫度;適當(dāng)增大氧氣流量(2)(3)、、反應(yīng)的平衡常數(shù)(4)溶液(5)利用同離子效應(yīng),促進(jìn)晶體的析出,提高沉釩率(利用沉淀溶解平衡也可)(6)【解析】含釩石煤(主要成分為、,雜質(zhì)有、及、、等化合物)中加入CaCO3,通入O2焙燒,、都轉(zhuǎn)化為,水浸并加入Na2CO3調(diào)節(jié)pH為8.5,根據(jù)表中各物質(zhì)開始沉淀和完全沉淀的pH可知,此時Fe3+和Al3+沉淀完全,Mg2+和Mn2+部分沉淀,隨后進(jìn)行離子交換,用淋洗液洗脫,加入NH4Cl沉釩,煅燒后加入鈣冶煉最后生成單質(zhì)釩。(1)為加快反應(yīng)速率,提高“焙燒”效率,可采取將釩石煤和混合粉碎,增大反應(yīng)物的接觸面積;適當(dāng)提高焙燒溫度;適當(dāng)增大氧氣流量等措施實(shí)現(xiàn)。(2)“焙燒”時,加入CaCO3并通入氧氣,、都轉(zhuǎn)化為,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)“水浸”時加入調(diào)節(jié)溶液的為8.5,根據(jù)表格數(shù)據(jù)可得已完全沉淀的離子有、,部分沉淀的有、;CaSiO3與CaCO3沉淀轉(zhuǎn)化的方程式為,其平衡常數(shù),故不能完全轉(zhuǎn)化。(4)“洗脫”過程是讓反應(yīng)逆向進(jìn)行,即需要加入氯離子,為了不引入其他雜質(zhì),最好選用便宜易得的飽和NaCl溶液。(5)“沉釩”過程中需要加入過量,其目的是利用同離子效應(yīng),促進(jìn)晶體的析出,提高沉釩率。(6)該晶胞中,位于面上和晶胞內(nèi)部的O原子數(shù)為,位于頂點(diǎn)和體心的V原子數(shù)為,則該晶體的密度。5.(2021·山東·高考真題)工業(yè)上以鉻鐵礦(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等雜質(zhì))為主要原料制備紅礬鈉(Na2Cr2O7?2H2O)的工藝流程如圖。回答下列問題:預(yù)處理預(yù)處理(1)焙燒的目的是將FeCr2O4轉(zhuǎn)化為Na2CrO4并將Al、Si氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鈉鹽,焙燒時氣體與礦料逆流而行,目的是___。(2)礦物中相關(guān)元素可溶性組分物質(zhì)的量濃度c與pH的關(guān)系如圖所示。當(dāng)溶液中可溶組分濃度c≤1.0×10-5mol?L-1時,可認(rèn)為已除盡。中和時pH的理論范圍為___;酸化的目的是___;Fe元素在___(填操作單元的名稱)過程中除去。(3)蒸發(fā)結(jié)晶時,過度蒸發(fā)將導(dǎo)致___;冷卻結(jié)晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循環(huán)利用的物質(zhì)還有____。(4)利用膜電解技術(shù)(裝置如圖所示),以Na2CrO4為主要原料制備Na2Cr2O7的總反應(yīng)方程式為:4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑。則Na2Cr2O7在___(填“陰”或“陽”)極室制得,電解時通過膜的離子主要為___。【答案】
(1)增大反應(yīng)物接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率
(2)
使平衡正向移動,提高Na2Cr2O7的產(chǎn)率
浸取
(3)過度蒸發(fā),導(dǎo)致Na2Cr2O7·2H2O(提早)析出H2SO4
(4)陽
Na+【解析】(1)焙燒時氣體與礦料逆流而行,目的是利用熱量使O2向上流動,增大固體與氣體的接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率,故答案為:增大反應(yīng)物接觸面積,提高化學(xué)反應(yīng)速率。(2)中和時調(diào)節(jié)溶液pH目的是將、轉(zhuǎn)化為沉淀過濾除去,由圖可知,當(dāng)溶液pH≥4.5時,Al3+除盡,當(dāng)溶液pH>9.3時,H2SiO3會再溶解生成,因此中和時pH的理論范圍為;將Al元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以和存在,溶液中存在平衡:,降低溶液pH,平衡正向移動,可提高Na2Cr2O7的產(chǎn)率;由上述分析可知,F(xiàn)e元素在“浸取”操作中除去,故答案為:;使平衡正向移動,提高Na2Cr2O7的產(chǎn)率;浸取。(3)蒸發(fā)結(jié)晶時,過度蒸發(fā)會導(dǎo)致Na2Cr2O7·2H2O(提早)析出。(4)由4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2↑+O2↑可知,電解過程中實(shí)質(zhì)是電解水,陽極上水失去電子生成H+和O2,陰極上H+得到電子生成H2,由可知,在氫離子濃度較大的電極室中制得,即Na2Cr2O7在陽極室產(chǎn)生;電解過程中,陰極產(chǎn)生氫氧根離子,氫氧化鈉在陰極生成,所以為提高制備Na2Cr2O7的效率,Na+通過離子交換膜移向陰極,故答案為:陽;Na+。6.(2021·福建·高考真題)四鉬酸銨是鉬深加工的重要中間產(chǎn)品具有廣泛的用途。一種以鉬精礦(主要含,還有、的化合物及等)為原料制備四鉬酸銨的工藝流程如下圖所示。預(yù)處理預(yù)處理回答下列問題:(1)“焙燒”產(chǎn)生的氣體用_______吸收后可制取氮肥。(2)“浸出”時,轉(zhuǎn)化為。提高單位時間內(nèi)鉬浸出率的措施有_______(任寫兩種)。溫度對內(nèi)鉬浸出率的影響如圖所示。當(dāng)浸出溫度超過后,鉬的浸出率反而降低,主要原因是溫度升高使水大量蒸發(fā),導(dǎo)致_______。(3)“凈化”時,浸出液中殘留的、轉(zhuǎn)化為沉淀除去。研究表明,該溶液中和pH的關(guān)系為:。為了使溶液中的雜質(zhì)離子濃度小于,應(yīng)控制溶液的pH不小于_______。(已知:;和的分別為35.2和17.2)(4)“凈化”后,溶液中若有低價鉬(以表示),可加入適量將其氧化為,反應(yīng)的離子方程式為_______。(5)“沉淀”時,加入的目的是_______。(6)高溫下用還原(NH4)2Mo4O13可制得金屬鉬,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。【已知:(NH4)2Mo4O13受熱分解生成】【答案】(1)氨水(2)
適當(dāng)升溫、攪拌、增加用量(增大濃度)等
晶體析出,混入浸渣(3)3.9(4)(5)提供,使充分轉(zhuǎn)化為沉淀析出(6)【解析】(1)“焙燒”產(chǎn)生的氣體為SO2,用氨水吸收后可制取氮肥硫酸銨;(2)“浸出”時,提高單位時間內(nèi)鉬浸出率即提高反應(yīng)速率,措施有適當(dāng)升溫、攪拌、增加用量(增大濃度)(任寫兩種);當(dāng)浸出溫度超過后,鉬的浸出率反而降低,主要原因是溫度升高使水大量蒸發(fā),導(dǎo)致晶體析出,混入浸渣;(3)和的分別為35.2和17.2,則Ksp(CuS)=10-35.2,Ksp(FeS)=10-17.2,要使Cu2+濃度小于,則S2-濃度大于mol/L=10-29.2mol/L,要使Fe2+濃度小于,則S2-濃度大于mol/L=10-11.2mol/L,綜述:c(S2-)>10-11.2mol/L,c(S2-)=10-11.2mol/L時,lg(10-11.2)=pH-15.1,pH=15.1-11.2=3.9,綜上所述,為了使溶液中的雜質(zhì)離子濃度小于,應(yīng)控制溶液的pH不小于3.9;(4)溶液中若有低價鉬(以表示),可加入適量將其氧化為,則氧化劑為,還原產(chǎn)物為-2價的O,還原劑為,氧化產(chǎn)物為,則反應(yīng)的離子方程式為;(5)由流程可知“沉淀”時,產(chǎn)生的沉淀為(NH4)2Mo4O13·2H2O,因此加入的目的是提供,使充分轉(zhuǎn)化為沉淀析出;(6)高溫下用還原(NH4)2Mo4O13可制得金屬鉬,結(jié)合得失電子守恒、原子守恒可知反應(yīng)的化學(xué)方程式為。1.(2023·江蘇南通·海門中學(xué)??寄M預(yù)測)從分金渣(主要成分為AgCl、、、)中獲取高純銀的流程如圖所示:預(yù)處理
預(yù)處理已知:在上述反應(yīng)的溫度下,(1)“預(yù)處理”加入溶液將轉(zhuǎn)化為AgCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)氯化銀的晶胞如圖,周圍最近且等距離的數(shù)目為。
(3)已知:,,“分銀”時,AgCl與反應(yīng)生成,該反應(yīng)的平衡常數(shù)。(4)“分銀”時,的濃度與溶液pH的關(guān)系如圖1;及其與形成的微粒的濃度分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖2。“分銀”時,終點(diǎn)pH需控制的范圍及原因?yàn)椤?/p>
(5)“還原”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(6)已如(白色),測定所制銀樣品純度的過程為(雜質(zhì)不反應(yīng)):①稱取制備的銀樣品1.0800g,加適量稀硝酸溶解,定容到100mL容量瓶中。②準(zhǔn)確量取25.00mL溶液于錐形瓶中,酸化后滴入幾滴溶液作指示劑,再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點(diǎn)時溶液變?yōu)檠t色。③重復(fù)②的操作2次,所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為24.00mL。計(jì)算樣品中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計(jì)算過程)。【答案】(1)(2)12(3)(4)8~9;pH8~9時濃度較大,有利于AgCl與反應(yīng)生成(5)(6)96.0%【解析】由流程可知,“預(yù)處理”時FeCl3溶液和Ag2S發(fā)生氧化還原生成FeCl2、S和AgCl,“分銀”時AgCl與Na2SO3反應(yīng)生成從而使銀元素與分銀渣分離,且溶液中存在=Ag++2SO,加入鹽酸沉銀,促使=Ag++2SO平衡正向移動,電離出Ag+,Ag+與分銀液中的Cl-反應(yīng)生成AgCl,最后將AgCl還原。(1)“預(yù)處理”時FeCl3溶液和Ag2S發(fā)生氧化還原生成FeCl2、S和AgCl,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:。(2)由底面面心的原子可知,在上層、同層、下層各會有4個距離最近且相等的,故共12個。(3)反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=,“分銀”時,AgCl與反應(yīng)生成,離子方程式為:AgCl+2+Cl-,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K==K1=。(4)“分銀”時,終點(diǎn)pH需控制的范圍為:8~9;原因?yàn)椋簆H8~9時濃度較大,有利于AgCl與反應(yīng)生成。(5)“還原”時,將AgCl還原為Ag,Ag元素由+1價下降到0價,N元素由-2價上升到0價,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為:。(6)已如Ag++SCN-=AgSCN↓(白色),則n(Ag)=n(SCN-)=24.00×10-3L×0.1000mol/L×=9.6×10-3mol,則樣品中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=96.0%。2.(2023·江西·校聯(lián)考二模)鈀(Pd)是一種貴金屬,活性炭載鈀催化劑廣泛應(yīng)用于石油化工、制藥等工業(yè),但使用過程中因生成難溶于酸的PdO而失活。一種從廢鈀催化劑(雜質(zhì)主要含有機(jī)物、活性炭、及少量Fe、Cu等元素)中回收海綿鈀的工藝流程如圖:預(yù)處理預(yù)處理已知:I.陰、陽離子交換樹脂的基本工作原理分別為、(表示樹脂的有機(jī)成分)。Ⅱ.“沉鈀”時得到氯鈀酸銨固體,不溶于冷水,可溶于稀鹽酸。請回答下列問題:(1)進(jìn)行“焙燒”的目的是。(2)“浸取”時,加入有利于Pd的溶解,生成的四氯合鈀(Ⅱ)酸()為二元強(qiáng)酸。加入濃鹽酸和后主要反應(yīng)的離子方程式:。(3)“離子交換除雜”應(yīng)使用(填“陽離子”或“陰離子”)樹脂。(4)“還原”過程轉(zhuǎn)化為,在反應(yīng)器出口處器壁內(nèi)側(cè)有白色晶體生成,該過程發(fā)生的化學(xué)方程式為,且該反應(yīng)的副產(chǎn)物可循環(huán)利用至環(huán)節(jié)(填環(huán)節(jié)名稱)。(5)研究表明有些過渡金屬型氫化物能高效的儲存和輸送氫能源,如LaH2.76、TiH1.73,已知標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1體積的鈀粉大約可吸附896體積的氫氣(鈀粉的密度為10.64g·cm-3,相對原子質(zhì)量為106.4),試寫出鈀(Pd)的氫化物的化學(xué)式。在第二步還原過程中,也可用代替N2H4進(jìn)行熱還原,但消耗的H2質(zhì)量比理論值略高,其原因是。【答案】(1)除去混合物中的有機(jī)物和活性炭,同時將金屬氧化為金屬氧化物有利于浸出(2)(3)陰離子(4)2(NH4)PdCl4+N2H4=N2+2Pd+4NH4Cl+4HCl浸取與洗脫(5)PdH0.8鈀是一種優(yōu)良的儲氫金屬,由于鈀吸收儲存了部分氫氣,所以消耗的H2質(zhì)量比理論值略高【解析】廢鈀催化劑(雜質(zhì)主要含有機(jī)物、活性炭、及少量Fe、Cu等元素)在空氣中焙燒,將有機(jī)物燃燒、金屬氧化為金屬氧化物,用甲酸還原得到金屬單質(zhì),過濾,將鈀渣用濃鹽酸、氯酸鈉浸取,再過濾,將濾液用離子交換除雜,再用洗脫機(jī)洗脫,再用濃氨水沉鈀,得到的產(chǎn)物用N2H4還原得到Pd。(1)根據(jù)題中信息一種從廢鈀催化劑(雜質(zhì)主要含有機(jī)物、活性炭、及少量Fe、Cu等元素),則進(jìn)行“焙燒”的目的是除去混合物中的有機(jī)物和活性炭,同時將金屬氧化為金屬氧化物有利于浸出;故答案為:除去混合物中的有機(jī)物和活性炭,同時將金屬氧化為金屬氧化物有利于浸出。(2)“浸取”時,加入有利于Pd的溶解,生成的四氯合鈀(Ⅱ)酸()為二元強(qiáng)酸,則電離出,因此加入濃鹽酸和后主要反應(yīng)是Pd和氯酸鈉、鹽酸反應(yīng)生成四氯合鈀(Ⅱ)酸鈉、四氯合鈀(Ⅱ)和水,其反應(yīng)的離子方程式:;故答案為:。(3)由于溶液中含有,因此“離子交換除雜”應(yīng)使用陰離子樹脂將交換;故答案為:陰離子。(4)“沉鈀”時得到氯鈀酸銨固體,則“還原”過程轉(zhuǎn)化為,在反應(yīng)器出口處器壁內(nèi)側(cè)有白色晶體生成,該過程發(fā)生的化學(xué)方程式為2(NH4)PdCl4+N2H4=N2+2Pd+4NH4Cl+4HCl,根據(jù)流程圖中鹽酸用于浸取,洗脫過程中將變?yōu)?NH4)PdCl4,因此該反應(yīng)的副產(chǎn)物可循環(huán)利用至浸取與洗脫環(huán)節(jié);故答案為:2(NH4)PdCl4+N2H4=N2+2Pd+4NH4Cl+4HCl;浸取與洗脫。(5)研究表明有些過渡金屬型氫化物能高效的儲存和輸送氫能源,如LaH2.76、TiH1.73,已知標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1體積的鈀粉大約可吸附896體積的氫氣(鈀粉的密度為10.64g·cm-3,相對原子質(zhì)量為106.4),則1L(物質(zhì)的量為),896L氫氣的物質(zhì)的量為40mol,則鈀(Pd)的氫化物的化學(xué)式PdH0.8。在第二步還原過程中,也可用代替N2H4進(jìn)行熱還原,但消耗的H2質(zhì)量比理論值略高,其原因是鈀是一種優(yōu)良的儲氫金屬,由于鈀吸收儲存了部分氫氣,所以消耗的H2質(zhì)量比理論值略高;故答案為:PdH0.8;鈀是一種優(yōu)良的儲氫金屬,由于鈀吸收儲存了部分氫氣,所以消耗的H2質(zhì)量比理論值略高。3.(2023·云南·校聯(lián)考二模)六水合氯化鎳(NiCl2·6H2O)常用于電鍍、陶瓷等工業(yè)。某實(shí)驗(yàn)室以鎳礦渣(主要含NiS、CuS、FeS)制備六水合氯化鎳晶體,設(shè)計(jì)流程如圖所示:預(yù)處理
預(yù)處理已知:Ksp(NiS)=1.07×10-21,Ksp(CuS)=1.27×10-26。回答下列問題:(1)①寫出“酸溶”時,NiS發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:。②“酸溶”時,為減少生產(chǎn)過程對大氣的污染,通常還需通入過量的(填氣體名稱)。(2)試劑a應(yīng)選用下列物質(zhì)中的_______(填標(biāo)號)。A.NaOH B.Ni(OH)2C.Na2CO3 D.Ni(NO3)2(3)“除銅”過程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是,若要求溶液中Cu2+濃度小于1×10-5mol/L,則應(yīng)控制溶液中Ni2+濃度。(結(jié)果保留兩位小數(shù))(4)“沉鎳”所得沉淀有多種組成,可表示為xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O,若試劑b為純凈物,試劑b可以是。為測定沉淀的組成,進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):稱取干燥沉淀樣品3.41g,隔絕空氣加熱,剩余固體質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示(500°C~750°C條件下加熱,收集到的氣體產(chǎn)物只有一種,750°C以上殘留固體為NiO)。通過計(jì)算確定該樣品的化學(xué)式為。
(5)由xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O固體制備NiCl2·6H2O的實(shí)驗(yàn)方案是:向固體中加入過量鹽酸,攪拌,調(diào)節(jié)溶液的pH值,蒸發(fā)濃縮,,過濾,,干燥(NiCl2溶解度曲線如圖所示)。
【答案】(1)3NiS+8H++2=3Ni2++3S+2NO↑+4H2O空氣(2)B(3)NiS+Cu2+=CuS+Ni2+大于0.84mol/L(4)Na2CO3(合理答案均可)NiCO3·2Ni(OH)2·2H2O(5)冷卻至0°C左右結(jié)晶用冰水洗滌【解析】某實(shí)驗(yàn)室以鎳礦渣(主要含NiS、CuS、FeS)制備六水合氯化鎳晶體,加入稀硫酸和稀硝酸進(jìn)行酸溶,該過程中-2的S元素被氧化為S單質(zhì),過濾除去,濾液中的溶質(zhì)為Ni2+、Cu2+和Fe3+,向?yàn)V液中加入試劑a調(diào)節(jié)pH使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,該過程不能引入新的雜質(zhì),試劑a為Ni(OH)2,過濾后向?yàn)V液中加入NiS沉淀Cu2+,然后加入試劑b沉鎳。(1)①“酸溶”時,NiS和稀硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成S單質(zhì)和NO,根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律配平離子方程式為:3NiS+8H++2=3Ni2++3S+2NO↑+4H2O;②“酸溶”時會產(chǎn)生NO污染空氣,可以先通入過量的空氣氧化NiS,再加入稀硝酸酸化。(2)向?yàn)V液中加入試劑a調(diào)節(jié)pH使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,該過程不能引入新的雜質(zhì),NaOH和Na2CO3會引入Na+,Ni(NO3)2不能調(diào)節(jié)pH,則試劑a可以是Ni(OH)2,故選B。(3)“除銅”過程中NiS和Cu(NO3)2反應(yīng)生成CuS和Ni(NO3)2,離子方程式為:NiS+Cu2+=CuS+Ni2+;若要求溶液中Cu2+濃度小于1×10-5mol/L,則溶液中c(S2-)=,溶液中Ni2+濃度c(Ni2+)=,若要求溶液中Cu2+濃度小于1×10-5mol/L,則應(yīng)控制溶液中Ni2+濃度大于0.84mol/L。(4)“沉鎳”所得沉淀有多種組成,可表示為xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O,若試劑b為純凈物,試劑b可以是Na2CO3。700℃以上殘留固體為NiO,所n(NiO)==0.03mol,500°C~750°C條件下收集到的氣體產(chǎn)物只有一種,應(yīng)是CO2,則n(CO2)==0.01mol,根據(jù)C元素守恒可知3.41g樣品中含有0.01molNiCO3,根據(jù)Ni元素守恒可知樣品中含有0.02molNi(OH)2,第一階段失去的成分應(yīng)為H2O,n(H2O)==0.04mol,0.02molNi(OH)2可以產(chǎn)生0.02molH2O,所以樣品中含有0.02molH2O,則x:y:z=0.01mol:0.02mol:0.02mol=1:2:2,所以化學(xué)式為NiCO3·2Ni(OH)2·2H2O。(5)由xNiCO3·yNi(OH)2·zH2O固體制備NiCl2·6H2O的實(shí)驗(yàn)方案是:向固體中加入過量鹽酸,攪拌,調(diào)節(jié)溶液的pH值,蒸發(fā)濃縮,冷卻至0°C左右結(jié)晶,過濾,用冰水洗滌,干燥。預(yù)處理4.(2023·重慶沙坪壩·重慶八中校考二模)氮化鎵(GaN)具有優(yōu)異的光電性能。一種利用煉鋅礦渣(主要含鐵酸鎵、鐵酸鋅、、)制備GaN的工藝流程如下:預(yù)處理
已知:①常溫下,,,。②Ga與Al同主族,化學(xué)性質(zhì)相似。③、的反萃取率(進(jìn)入水相中金屬離子的百分?jǐn)?shù))與鹽酸濃度的關(guān)系見下表。鹽酸濃度/反萃取率/%286.99.4469.152.1617.571.3回答下列問題:(1)基態(tài)鎵的電子排布式為,GaN晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石類似,其中N原子的軌道雜化類型為。(2)提高“酸溶”時溶出率的方法有(任寫2種)。(3)酸浸時發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)“酸浸”所得浸出液中、濃度分別為、。常溫下,為盡可能多地提取并確保不混入,“調(diào)pH”時需用CaO調(diào)節(jié)pH的范圍為(假設(shè)調(diào)pH時溶液體積不變);“酸溶”所得濾渣的主要成分是(填化學(xué)式)。(5)“脫鐵”和“反萃取”時,所用鹽酸的濃度,(選填上表中鹽酸的濃度)。(6)“沉鎵”時,若加入NaOH的量過多,會導(dǎo)致的沉淀率降低,原因是(用離子方程式表示)?!敬鸢浮?1)(2)攪拌、適當(dāng)增大酸的濃度、適當(dāng)升溫(3)(4)(5)6mol/L2mol/L(6)(或答)【解析】煉鋅礦渣(主要含鐵酸鎵、鐵酸鋅、、)中加入稀硫酸并通入氧氣,不溶于稀硫酸,浸出渣為,F(xiàn)e2+被氧氣氧化為Fe3+,加入CaO調(diào)節(jié)pH,從已知①可知,相對和較大,因此控制pH可使、完全沉淀而不沉淀,濾液中為硫酸鋅,再加入稀硫酸酸溶,溶液中含有和,加入萃取劑萃取,然后加入amol/L鹽酸進(jìn)行脫鐵,再加入bmol/L的鹽酸進(jìn)行反萃取,根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,脫鐵時鹽酸濃度較高,促使更多地進(jìn)入水相被除去,鹽酸濃度為6mol/L,反萃取中要保證更可能多地進(jìn)入水相,則此時鹽酸濃度為2mol/L,隨后加入NaOH沉鎵生成,經(jīng)過熱分解生成,最后經(jīng)過CVD得到GaN。(1)鎵原子序數(shù)為31,則基態(tài)鎵的電子排布式為;金剛石中的C原子均為雜化,GaN晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石類似,則N原子也為雜化。(2)為加快反應(yīng)速率,提高“酸溶”時溶出率,可采取攪拌、適當(dāng)增大酸的濃度、適當(dāng)升溫等方法。(3)酸浸時,和H2SO4、O2反應(yīng)生成硫酸鐵和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)酸浸所得浸出液中、濃度分別為0.21g/L和65g/L即0.003mol/L和1mol/L,需使、完全沉淀(濃度小于)而不沉淀。根據(jù),開始沉淀時,開始沉淀的pH=14-pOH=5.7,根據(jù)的相對的更小,說明鐵先沉淀完,再Ga沉淀完。由,時=,則沉淀完全的pH=14-pOH=4,則調(diào)節(jié)pH為;酸溶前調(diào)節(jié)pH時加入了CaO,加入稀硫酸,鈣離子和硫酸根離子反應(yīng)生成硫酸鈣,硫酸鈣微溶于水,故酸溶濾渣中為。(5)根據(jù)分析可知脫鐵時鹽酸濃度較高,促使更多地進(jìn)入水相被除去,鹽酸濃度為6mol/L,反萃取中要保證更可能多地進(jìn)入水相,則此時鹽酸濃度為2mol/L。(6)Ga與Al同主族,化學(xué)性質(zhì)相似,沉鎵時加入NaOH過多,則生成的重新溶解生成,離子方程式為或者。5.(2023·海南??凇ずD先A僑中學(xué)??级#┐┘讖椀膹椥居面u合金制造。工業(yè)上以黑鎢礦(主要成分是FeWO4、MnWO4,含少量的Fe2O3、SiO2)為原料冶煉鎢的流程如圖所示。
預(yù)處理已知:鎢酸H2WO4難溶于水。預(yù)處理回答下列問題:(1)浸取在加熱、通空氣條件下進(jìn)行,F(xiàn)eWO4轉(zhuǎn)化為Na2WO4的化學(xué)方程式為。(2)“濾渣1”的成分為。除硅時,加入稀鹽酸調(diào)節(jié)pH時,如果pH太低,鎢的產(chǎn)率會降低,其原因是。(3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,使(NH4)2WO4轉(zhuǎn)化為仲鎢酸銨析出并分離,則該系列操作是。(4)已知:含大量鎢酸鈣固體的溶液中存在。時,,當(dāng)溫度升高至?xí)r,,則(填“”“”或“”)0?!敬鸢浮?1)(2)硅酸(或H2SiO3)若酸性太強(qiáng),鎢酸鈉會轉(zhuǎn)化成鎢酸沉淀,導(dǎo)致鎢的產(chǎn)率降低(3)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌(4)<【解析】黑鎢礦(主要成分是FeWO4、MnWO4,含少量的Fe2O3、SiO2)中加入Na2CO3浸取,生成Na2WO4、Na2SiO3、Fe2O3等,過濾分離出Fe2O3;往濾液中加入HCl、調(diào)溶液的pH=8,Na2SiO3轉(zhuǎn)化為H2SiO3等,過濾得濾液;往濾液中加入CaCl2溶液,生成CaWO4等;加入鹽酸發(fā)生反應(yīng),將CaWO4轉(zhuǎn)化為H2WO4沉淀;再加氨水溶解,H2WO4轉(zhuǎn)化為(NH4)2WO4進(jìn)入溶液,過濾得濾液;將濾液經(jīng)過系列操作X,使(NH4)2WO4轉(zhuǎn)化為仲鎢酸銨析出并分離;煅燒后生成WO3;加入還原劑,將WO3還原為W。(1)浸取在加熱、通空氣條件下進(jìn)行,F(xiàn)eWO4轉(zhuǎn)化為Na2WO4,同時有O2參加反應(yīng),生成Fe2O3等,化學(xué)方程式為。答案為:;(2)由分析可知,“濾渣1”的成分為硅酸(或H2SiO3)。除硅時,加入稀鹽酸調(diào)節(jié)pH時,如果pH太低,Na2WO4會轉(zhuǎn)化為H2WO4沉淀,從而使鎢的產(chǎn)率降低,則其原因是:若酸性太強(qiáng),鎢酸鈉會轉(zhuǎn)化成鎢酸沉淀,導(dǎo)致鎢的產(chǎn)率降低。答案為:硅酸(或H2SiO3);若酸性太強(qiáng),鎢酸鈉會轉(zhuǎn)化成鎢酸沉淀,導(dǎo)致鎢的產(chǎn)率降低;(3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,通過蒸發(fā)濃縮,使(NH4)2WO4轉(zhuǎn)化為仲鎢酸銨,同時增大濃度,降低溫度后結(jié)晶析出,則該系列操作是:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌。答案為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌;(4)溫度由T1K升高到T2K,pCa由5增大到5.5,則c(Ca2+)減小,平衡逆向移動,所以<0。答案為:<。6.(2023·陜西商洛·統(tǒng)考三模)固體電解質(zhì)LATP的化學(xué)式為Li1.4Al0.4Ti1.6(PO4)3,某研究人員以鈦鐵礦精粉(主要成分為FeTiO3,含少量Al2O3,SiO2)為原料合成LATP的工藝流程如圖所示。預(yù)處理
預(yù)處理請回答下列問題:(1)LATP中鈦的化合價為價。(2)“粉碎”的目的是,為了達(dá)到這一目的
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