第35講化學(xué)平衡移動(dòng)原理

［課程標(biāo)準(zhǔn)］1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng))對(duì)化學(xué)平衡的影響，能用相關(guān)理論解釋

其一般規(guī)律。2.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。

考點(diǎn)一化學(xué)平衡移動(dòng)

|口要點(diǎn)梳理自主落實(shí)夯基固本

1.化學(xué)平衡移動(dòng)

(1)原因：反應(yīng)條件改變引起。正羊。逆。

(2)化學(xué)平衡移動(dòng)方向與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系

①。正逆時(shí)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);

②。正逆時(shí)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。

2.影響因素

在一定條件下，aA(g)+6B(g)UmC(g)AH<0達(dá)到了平衡狀態(tài)，若其他條件不變，改

變下列條件對(duì)化學(xué)平衡影響如下：

條件的改變(其他條件不變)化學(xué)平衡的移動(dòng)

增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度向正反應(yīng)方向移動(dòng)

濃度

減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

反應(yīng)前后氣體分增大壓強(qiáng)向氣體體積減小的方向移動(dòng)

壓強(qiáng)(對(duì)有氣體存子數(shù)改變減小壓強(qiáng)向氣體體積增大的方向移動(dòng)

在的反應(yīng))反應(yīng)前后氣體分

改變壓強(qiáng)平衡丕移動(dòng)

子數(shù)不變

升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)

溫度

降低溫度向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)

催化劑同等程度地改變。正、。逆，平衡不移動(dòng)

3.幾種特殊情況說(shuō)明

(1)改變固體或純液體的量，對(duì)化學(xué)平衡沒影響。

(2)“惰性氣體”對(duì)化學(xué)平衡的影響。

①恒溫、恒容條件：

原平衡體系充獨(dú)紇體體系總壓強(qiáng)增大一體系中各組分的濃度不變一平衡不移動(dòng)。

②恒溫、恒壓條件：

.充入惰性氣體容器容積增大，各反

應(yīng)氣體的分壓減小

，反應(yīng)前后氣體體積不變的反座

平衡不移動(dòng)

體系中各組分的一1

濃度同倍數(shù)減小-

(等效于減壓)反應(yīng)前后氣體體積可變的反應(yīng)平衡向氣體

體積增大的

方向移動(dòng)

(3)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí)，應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。

4.勒夏特列原理

如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如溫度、濃度、壓強(qiáng))，平衡將向減弱這種改變的方向移

動(dòng)。

［正誤辨析］

(1)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，化學(xué)反應(yīng)速率一定改變；化學(xué)反應(yīng)速率改變，化學(xué)平衡也一定發(fā)

生移動(dòng)()

(2)升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，此時(shí)。放減小，。吸增大()

(3)化學(xué)平衡正向移動(dòng)，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大()

(4)向平衡體系FeCb+3KSCNUFe(SCN)3+3KCl中加入適量KC1固體，平衡逆向移動(dòng)，

溶液的顏色變淺()

(5)對(duì)于2NC)2(g)=m2C)4(g)的平衡體系，壓縮體積，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，混合氣

體的顏色變淺()

答案：(1)X(2)X(3)V(4)X(5)X

學(xué)生用書第174頁(yè)

|口核，『突破關(guān)鍵整合能力提升

1.對(duì)于一定條件下的可逆反應(yīng)

甲：A(g)+B(g)^C(g)AH<0

乙：A(s)+B(g)^^C(g)AH<0

丙：A(g)+B(g)U2C(g)AH>0

達(dá)到化學(xué)平衡后加壓，使體系體積縮小為原來(lái)的3

(1)平衡移動(dòng)的方向：甲(填“向左”“向右”或“不移動(dòng)”，下同)；乙

；丙O

(2)設(shè)壓縮之前壓強(qiáng)分別為p甲、p乙、p丙，壓縮后壓強(qiáng)分別為p，甲、p'乙、p'丙，則

p甲與p'甲、p乙與p'乙、p丙與p'丙的關(guān)系分別為甲;乙__________;丙

(3)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化分別為甲(填“增大”“減小”或“不

變“，下同)；乙____________;丙o

答案：⑴向右不移動(dòng)不移動(dòng)(2),甲Vp'甲V22甲p'乙=2〃乙p‘丙=2〃丙(3)

增大不變不變

2.在密閉容器中,反應(yīng)：尤A(g)+yB(g)：，zC(g),在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài)，試回答

下列問(wèn)題：

(1)若保持體積不變，通入氫氣，則平衡移動(dòng)。

(2)若保持壓強(qiáng)不變，通入氮?dú)猓胶庀蛘磻?yīng)方向移動(dòng)，則尤、y、z的關(guān)系為o

答案：⑴不⑵x+y<z

3.用O2將HC1轉(zhuǎn)化為Cb，可提高效益，減少污染，其反應(yīng)為2HCl(g)+gO2(g)^H2O(g)

+Cl2(g)o新型RUO2催化劑對(duì)上述HC1轉(zhuǎn)化為Cl2的總反應(yīng)具有更好的催化活性。

(1)實(shí)驗(yàn)測(cè)得在一定壓強(qiáng)下，總反應(yīng)的HC1平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的。此1?T曲線如下圖:

(2)在上述實(shí)驗(yàn)中若壓縮體積使壓強(qiáng)增大，請(qǐng)?jiān)谏蠄D畫出相應(yīng)OHCI?T曲線的示意圖，并

簡(jiǎn)要說(shuō)明理由：o

答案：(1)<⑵如圖所小

溫度相同的條件下，增大壓強(qiáng)，平衡右移，OHC1增大，因此曲線應(yīng)在原曲線上方

4.甲醇是重要的化工原料。利用合成氣(主要成分為CO、C02和H2)在催化劑的作用下

合成甲醇，可能發(fā)生的反應(yīng)如下：

i.CO2(g)+3H2(g)^CH3OH(g)+H2O(g)A//<0

ii.CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)A/7>0

iii.CH30H(g)UCO(g)+2H2(g)AH>0

一定比例的合成氣在裝有催化劑的反應(yīng)器中反應(yīng)12小時(shí)。體系中甲醇的產(chǎn)率和催化劑的

催化活性與溫度的關(guān)系如圖所示。

興0o

晨

忙8o

?

旺6O

40

20

0

460480500520540560

77K

（1）溫度為470K時(shí)，圖中P點(diǎn).（填“是”或“不是"）處于平衡狀態(tài)。在490K

之前，甲醇產(chǎn)率隨著溫度升高而增大的原因是

490K之后，甲醇產(chǎn)率下降的原因是

（2）一定能提高甲醇產(chǎn)率的措施是（填字母）。

A.增大壓強(qiáng)B.升高溫度

C.選擇合適催化劑D.加入大量催化劑

解析：（1）溫度為470K時(shí)，圖中P點(diǎn)不是處于平衡狀態(tài)。在490K之前，甲醇產(chǎn)率隨

著溫度升高而增大的原因是溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越快；490K之后，甲醇產(chǎn)率下降的原

因是升高溫度，反應(yīng)i逆向移動(dòng)，催化劑活性降低。（2）增大壓強(qiáng)，反應(yīng)i平衡正向移動(dòng)，A

項(xiàng)正確；升高溫度，反應(yīng)i平衡逆向移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；選擇合適催化劑，可提高甲醇產(chǎn)率，

C項(xiàng)正確；加入大量催化劑，不影響產(chǎn)率，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案：（1）不是溫度越高化學(xué)反應(yīng)速率越快升高溫度，反應(yīng)i逆向移動(dòng)，催化劑活

性降低（2）AC

學(xué)生用書第175頁(yè)

考點(diǎn)二工業(yè)合成氨

|口要點(diǎn)梳理自主落實(shí)夯基固本

如圖是工業(yè)合成氨的工藝，根據(jù)流程解答下列問(wèn)題。

液態(tài)NH3NH3+N2+H2

（1）工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項(xiàng)重大突破，其熱化學(xué)方程式如下：

N2（g）+3H2（g）U2NH3（g）△"=一92.4kJ-，結(jié)合反應(yīng)的化學(xué)方程式分析:

①可以提高合成氨的反應(yīng)速率的措施有哪些？

②可以提高氮?dú)饣驓錃廪D(zhuǎn)化率的措施有哪些？

答案：①升高溫度、增大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物的濃度、使用催化劑等②降低溫度、增

大壓強(qiáng)、增大反應(yīng)物濃度或減小生成物濃度等。

（2）工業(yè)合成氨中，使用鐵觸媒作催化劑。

①鐵觸媒能提高氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率嗎？簡(jiǎn)述理由。

②鐵觸媒能提高反應(yīng)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)嗎？

答案：①不能。因?yàn)榇呋瘎?duì)化學(xué)平衡無(wú)影響②能。因?yàn)閷?shí)際合成氨過(guò)程為非平衡

狀態(tài)下進(jìn)行，反應(yīng)速率大，單位時(shí)間里生成氨氣的量多。

（3）合成氨時(shí)選擇500。。而不采用常溫主要考慮什么因素？

答案：考慮速率因素，500℃時(shí)催化劑的催化活性最好。

（4）合成氨時(shí)一般采用的壓強(qiáng)為10-30MPa的原因是什么？

答案：合成氨時(shí)增大壓強(qiáng)盡管可以同時(shí)提高反應(yīng)速率和反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，但壓強(qiáng)越大,

對(duì)材料的強(qiáng)度和設(shè)備的要求也越高，增加生產(chǎn)投資成本將降低綜合經(jīng)濟(jì)效益。故一般采用的

壓強(qiáng)為10-30MPao

（5）合成氨工業(yè)中，為提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，還采取哪些措施？

答案：使氨氣變成液氨并及時(shí)分離，分離后的原料氣循環(huán)使用。

|E3核，力突破關(guān)鍵整合能力提升

1.合成氨工業(yè)中，原料氣（N2、H2及少量CO、NH3的混合氣）在進(jìn)入合成塔前常用醋酸

二氨合銅（I）溶液來(lái)吸收原料氣中的CO,其反應(yīng)是[CU（NH3）2]AC+CO+

NH3^[CU（NH3）3]AC-COA/f<0=

（1）必須除去原料氣中CO的原因是o

（2）醋酸二氨合銅（I）溶液吸收CO的適宜生產(chǎn)條件應(yīng)是0

（3）吸收CO后的醋酸二氨合銅（I）溶液經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理又可再生，恢復(fù)其吸收CO的能力

以供循環(huán)使用。醋酸二氨合銅（I）溶液再生的適宜生產(chǎn)條件應(yīng)是o

解析：合成氨的流程中的除雜，是為了除去能使催化劑中毒的物質(zhì)。題中指出：在合

成氨的過(guò)程中必須除去CO,因此co是屬于使催化劑中毒的物質(zhì)。從吸收co的化學(xué)方程式

可得：吸收co的反應(yīng)是正反應(yīng)氣體體積縮小的放熱反應(yīng)，因此為了使co盡最大可能地被

吸收，應(yīng)采取高壓、低溫的辦法使平衡正向移動(dòng)，要使醋酸二氨合銅（I）溶液再生，即使平

衡逆向移動(dòng)，故必須采取低壓、高溫的辦法。

答案：（1）防止CO使催化劑中毒（2）低溫、高壓（3）高溫、低壓

2.化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。

⑴利用“化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法”制備TaS2晶體，發(fā)生反應(yīng)：TaS2（s）+2L（g）UTal4（g）+S2（g）

AH>0（I）o如圖所示，反應(yīng)（I）在石英真空管中進(jìn)行，先在溫度為72的一端放入未提純的TaS2

粉末和少量I2（g）,一段時(shí)間后，在溫度為Ti的一端得到了純凈TaS2晶體，則溫度Ti72（填

“>"y,或“=")Q上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是

溫度八端溫度外端

,II、

〈州：七所b(g)

TaSz晶體加熱爐TaSz粉末

(2)C0可用于合成甲醇，反應(yīng)方程式為CO(g)+2H2(g)UCH30H(g)。CO在不同溫度下

的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)\H―0(填“〉”或“<”)。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在

250℃>L3X104kPa左右，選擇此壓強(qiáng)的理由是。

uO

答案：(1)<12

(2)<在1.3X104kPa下，CO的轉(zhuǎn)化率已較高，再增大壓強(qiáng)CO轉(zhuǎn)化率提高不大，同時(shí)

生產(chǎn)成本增加，得不償失

學(xué)生用書第176頁(yè)

3.“丁烯裂解法”是另一種重要的丙烯生產(chǎn)法，在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)有生成乙烯的副反應(yīng)發(fā)

生。反應(yīng)如下：

催化劑

主反應(yīng)：3c4H8(g)''化3H6(g);

催化劑

副反應(yīng)：C4H8(g),'2C2H4(g)。

測(cè)得上述兩反應(yīng)的平衡體系中，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(助隨溫度(7)和壓強(qiáng)⑦)變化的趨勢(shì)分

別如圖甲和圖乙所示：

⑴平衡體系中的C3H6(g)和C2H4(g)的質(zhì)量比是工業(yè)生產(chǎn)C3H6(g)時(shí)選擇反應(yīng)條件的重要

依據(jù)之一，從產(chǎn)物的純度考慮，該數(shù)值越高越好，據(jù)圖甲和圖乙判斷，反應(yīng)條件應(yīng)選擇—(填

字母)。

A.300℃、0.1MPaB.700℃、0.1MPa

C.300℃、0.5MPaD.700℃>0.5MPa

(2)有研究者結(jié)合圖甲數(shù)據(jù)并綜合考慮各種因素，認(rèn)為450℃的反應(yīng)溫度比300℃或

700℃更合適，從反應(yīng)原理角度分析其理由可能是o

解析：(1)由圖甲可知，3001時(shí)C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)接近于0,而溫度升高，C2H4(g)

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，故選擇300℃；由圖乙可知，壓強(qiáng)增大，C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小，C3H6(g)

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，故選0.5MPa,因此控制反應(yīng)條件為300℃、0.5MPa?

(2)溫度越低，反應(yīng)速率越慢，由圖甲可知，300℃時(shí)反應(yīng)速率慢；溫度升高，C2H4(g)

的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，700℃的副反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大于丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)化率。而450℃時(shí)，

C3H6(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到最大值，且C2H4(g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%左右，產(chǎn)物中C3H6(g)的含量較

高，故450°。更合適。

答案：(1)C(2)300℃反應(yīng)速率慢，700°C副反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率大于丁烯轉(zhuǎn)化成丙烯的轉(zhuǎn)

化率

真題演練明確考向

1.(2022?海南選擇考，8)某溫度下，反應(yīng)CH2FCH2(g)+H2O(g)=CH3CH20H(g)在密

閉容器中達(dá)到平衡，下列說(shuō)法正確的是()

A.增大壓強(qiáng)，。正逆，平衡常數(shù)增大

B.加入催化劑，平衡時(shí)CH3cH20H(g)的濃度增大

C.恒容下，充入一定量的H2O(g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

D.恒容下，充入一定量的CH2FCH2(g),CH2FCH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率增大

C[A.該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減少的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率，正反

應(yīng)速率增大的幅度大于逆反應(yīng)的，故。侖。逆，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但是因?yàn)闇囟炔蛔儯?/p>

故平衡常數(shù)不變，A不正確；B.催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài)，因此，加入催化劑不影響平衡

時(shí)CH3cH20H(g)的濃度，B不正確；C.恒容下，充入一定量的H2O(g),比。4)的濃度增大，

平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，C正確；D.恒容下，充入一定量的CH2FCH2(g),平衡向正反應(yīng)方

向移動(dòng)，但是CH2FCH2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小，D不正確。]

+

2.(2022.6浙江選擇考，19)關(guān)于反應(yīng)Cl2(g)+H20(l)^HC10(aq)+H(aq)+CF(aq)AH

<0,達(dá)到平衡后，下列說(shuō)法不正確的是()

A.升高溫度，氯水中的c(HC10)減小

B.氯水中加入少量醋酸鈉固體，上述平衡正向移動(dòng)，c(HClO)增大

C.取氯水稀釋，c(C「)/c(HC10)增大

D.取兩份氯水，分別滴加AgNCh溶液和淀粉KI溶液，若前者有白色沉淀，后者溶液

變藍(lán)色，可以證明上述反應(yīng)存在限度

D[A.HC10受熱易分解，升高溫度，HC1O分解，平衡正向移動(dòng)，c(HC10)減小，A正

確；B.氯水中加入少量醋酸鈉固體，醋酸根離子和氫離子結(jié)合生成醋酸分子，氫離子濃度減

小，平衡正向移動(dòng)，c(HClO)增大，B正確；C.氯水稀釋，平衡正向移動(dòng)，而c(HClO)和c(Cl

一)均減小，但HC1O本身也存在電離平衡HC1OUH++C1CT,稀釋促進(jìn)了HC1O的電離，使

c(HC10)減少更多，因此增大，C正確；D.氯水中加硝酸銀產(chǎn)生白色沉淀，證明

溶液中有氯離子，氯水中加淀粉碘化鉀溶液，溶液變藍(lán)，證明生成了碘單質(zhì)，溶液中有強(qiáng)氧

化性的物質(zhì)，而氯氣和次氯酸都有強(qiáng)氧化性，不能證明反應(yīng)物和生成物共存，即不能證明上

述反應(yīng)存在限度，D錯(cuò)誤。]

3.(2022?廣東選擇考，13)恒容密閉容器中，BaSC)4(s)+4H2(g)UBaS(s)+4H2O(g)在不

同溫度下達(dá)平衡時(shí)，各組分的物質(zhì)的量(〃)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()

4

3

起始組成：4molH2

RE21molBaSCh

1

0

200400600800

Tl℃

A.該反應(yīng)的

B.a為"(H2O)隨溫度的變化曲線

C.向平衡體系中充入惰性氣體，平衡不移動(dòng)

D.向平衡體系中加入BaSCU，H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大

C[A.從圖示可以看出，平衡時(shí)升高溫度，氫氣的物質(zhì)的量減少，則平衡正向移動(dòng)，說(shuō)

明該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，即A”〉。，故A錯(cuò)誤；B.從圖示可以看出，在恒容密閉容器

中，隨著溫度升高氫氣平衡時(shí)的物質(zhì)的量減少，則平衡隨著溫度升高正向移動(dòng)，水蒸氣的物

質(zhì)的量增加，而a曲線表示的是物質(zhì)的量不隨溫度變化而變化，故B錯(cuò)誤；C.容器體積固定，

向容器中充入惰性氣體，沒有改變各物質(zhì)的濃度，平衡不移動(dòng)，故C正確；D.BaSCU是固體,

向平衡體系中加入BaSCU,不能改變其濃度，因此平衡不移動(dòng)，氫氣的轉(zhuǎn)化率不變，故D錯(cuò)

誤。]

4.[2022?廣東選擇考，19(2)]K2Cr2O7溶液中存在多個(gè)平衡。本題條件下僅需考慮如下平

衡:

2

(i)Cr2Or(aq)+H2。⑴U2HCrC)4(aq)K=3.0XW(25℃)

(ii)HCrO；(aq)UCrO](aq)+H+(aq)^2=3.3X10^(25℃)

①下列有關(guān)K2Cr2O7溶液的說(shuō)法正確的有o

A.加入少量硫酸，溶液的pH不變

B.加入少量水稀釋，溶液中離子總數(shù)增加

C.加入少量NaOH溶液，反應(yīng)(i)的平衡逆向移動(dòng)

D.加入少量KzCnCh固體，平衡時(shí)c2(HCrC)4)與0(507)的比值保持不變

學(xué)生用書第177頁(yè)

溶液中HCrC>4的平衡濃度(寫出計(jì)算過(guò)程，結(jié)果保留兩位有效數(shù)

字)。

c(CrO^)

C(CQO>)

8.68.89.0929.4pH

③在稀溶液中，一種物質(zhì)對(duì)光的吸收程度(A)與其所吸收光的波長(zhǎng)Q)y

有關(guān)；在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)，最大A對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)Gmax)取決于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征；

濃度越高，A越大?；旌先芤涸谀骋徊ㄩL(zhǎng)的A是各組分吸收程度之和。為邑

研究pH對(duì)反應(yīng)(i)和(ii)平衡的影響，配制濃度相同、pH不同的K202O7

稀溶液，測(cè)得其A隨力的變化曲線如圖，波長(zhǎng)心、站和左中，與CrO『的x>人2%

加ax最接近的是;溶液pH從a變到b的過(guò)程中，'，的值

(填“增大”“減小”或“不變”)。

解析：①冷5。7溶液中存在平衡：(i)Cr2O7-(aq)+H2O(1)U2HCrO；(aq)、

+

(ii)HCrO4(aq)q^CrO：(aq)+H(aq)o

A.向溶液中加入少量硫酸，溶液中c(H+)增大，(ii)平衡逆向移動(dòng)，根據(jù)勒夏特列原理可

知，平衡移動(dòng)只是減弱改變量，平衡后，溶液中c(H+)依然增大，因此溶液的pH將減小，故

A錯(cuò)誤；B.加水稀釋過(guò)程中，根據(jù)“越稀越水解”、“越稀越電離"可知，("和(五)的平衡

都正向移動(dòng)，兩個(gè)平衡正向都是離子數(shù)增大的反應(yīng)，因此稀釋后，溶液中離子總數(shù)將增大，

故B正確；C.加入少量NaOH溶液，（ii）正向移動(dòng)，溶液中c（HCrC>4）將減小，（i）將正向移

動(dòng)，故C錯(cuò)誤；D.平衡（i）的平衡常數(shù)Ki=f（(H&2COrC2)4-）)

,平衡常數(shù)只與溫度和反應(yīng)本身

c2(HCrC)4)

有關(guān)，因此加入少量KzCnCh溶液,不變，故D正確。

(Cr2Or)

c(CrO丁)

②由題圖可知，當(dāng)溶液pH=9時(shí),>104,因此可忽略溶液中CnO］,即

c(CrsOf)

c(父)(CrO1)

c(HCrO；)+c(CrO7)=020mol.L1,反應(yīng)(ii)的平衡常數(shù)&=

c(HCrO；)

10小xc(CrO『)

=3.3X107聯(lián)立兩個(gè)方程式可得c(HCrO；)^6.0X10-4mol/L

c(HCrO；)o

③根據(jù)反應(yīng)（i）、（ii）是離子濃度增大的平衡可知，溶液pH越大，溶液中c（Cr2O，）+

c（HCrO；）+c（CrO］）越大，混合溶液在某一波長(zhǎng)的A越大,溶液的pH越大,溶液中c（CrO［）

r2（HCrO）

越大，因此與CrO［的大ax最接近的是一3；反應(yīng)（i）的平衡常數(shù)Ki=c（CnCp'），反應(yīng)（五）

c(H+)(CrO[)c1CH*)/(CrO[)

的平衡常數(shù)&=(&)2XKi

c(HCrO；)c2(HCrO；)

122

0?(HC1O4)c(才)一(CrO/)(H+).c(CrO])(^2)?K\

X+

c(CroOf)—c(Cr2Or)，因匕c(CnOf)—c(H)

由上述分析逆推可知，b>a,即溶液pH從。變到b的過(guò)程中，溶液中c（H+）減小，所以

c(田)/(CrO:)

的值將增大。

c(Cr2O7)

答案：①BD

,c(CrO?)

②當(dāng)溶液PH=9時(shí),不斫>104,因此可忽略溶液中CBO；即c(HCrO；)+

c(H+).C(CrO1)

c(CrO4)—0.20mol-L1反應(yīng)（ii）的平衡常數(shù)及=

c(HCrO；)

(CrO「)

=3.3X10-7,聯(lián)立兩個(gè)方程式可得c(HCrO；)^6.0X10-4mol/L

c(HCrO；)

③九3增大

對(duì)應(yīng)學(xué)生

課時(shí)精練（三十五）化學(xué)平衡移動(dòng)原理

用書P414

（本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂?。?/p>

1.一定條件下：2NO2（g）UN2C>4（g）A/7<0o在測(cè)定NCh的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí)，下列條

件中，測(cè)定結(jié)果誤差最小的是（）

A.溫度0℃、壓強(qiáng)50kpa

B.溫度130℃、壓強(qiáng)300kPa

C.溫度25℃、壓強(qiáng)100kPa

D.溫度130℃、壓強(qiáng)50kPa

D［測(cè)定二氧化氮的相對(duì)分子質(zhì)量，要使測(cè)定結(jié)果誤差最小，應(yīng)該使混合氣體中N02

的含量越多越好，為了實(shí)現(xiàn)該目的，應(yīng)該改變條件使平衡盡可以地逆向移動(dòng)。該反應(yīng)是一個(gè)

反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng)，可以通過(guò)減小壓強(qiáng)、升高溫度使平衡逆向移動(dòng)，則選

項(xiàng)中，溫度高的為130°C,壓強(qiáng)低的為50kPa,結(jié)合二者選D。］

2.已知反應(yīng)式：機(jī)X(g)+〃丫(？)UpQ(g)+2"zZ(g),達(dá)到平衡時(shí)c(X)=0.3molLr。其

他條件不變，將容器體積縮小到原來(lái)的爭(zhēng)，重新平衡后c(X)=0.5mol?L'?下列說(shuō)法正確

的是()

A.平衡向逆方向移動(dòng)B.Y可能是固體

C.系數(shù)”＞根D.Z的體積分?jǐn)?shù)減小

C［平衡時(shí)c(X)=O.3moi171將容器體積縮小到原來(lái)的號(hào)的瞬間，X的濃度變?yōu)樵瓉?lái)

的2倍，即為0.6molLr,重新平衡后c(X)=0.5molLr,說(shuō)明平衡在增大壓強(qiáng)時(shí)向正向移

動(dòng)。A項(xiàng)，從以上分析可知，平衡向正方向移動(dòng)，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移

動(dòng)，說(shuō)明反應(yīng)物的系數(shù)之和大于生成物的系數(shù)之和，若丫是固體，反應(yīng)物的系數(shù)之和小于生

成物的系數(shù)之和，所以丫是氣體，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)B的分析，系數(shù)m+〃＞p+2機(jī)，

即所以〃＞加，故C正確；D項(xiàng)，平衡正向移動(dòng)，所以Z的體積分?jǐn)?shù)增大，故D

錯(cuò)誤；故選C。］

3.有兩個(gè)相同帶活塞的容器，向容器a中充入NCh(g),待顏色不再變化，再向容器b

中充入澳蒸氣，使兩容器的顏色相同和體積相等［注意：同濃度的NCh和Bn蒸氣顏色相同，

2NC)2(g)u出N204g)(無(wú)色)］,迅速將兩容器同時(shí)壓縮(假設(shè)氣體不液化)，下列說(shuō)法正確的是

()

v\NO2|-―?v〔No2卜

aa'

v|Br2|——-r|Br2|-

bb'

A.a-a，過(guò)程中，顏色突然加深，然后逐漸變淺，最終顏色比原來(lái)的淺

B.若對(duì)a和b以極慢的速度緩緩壓縮，則a和b的顏色均慢慢加深，但在每一個(gè)相同

的時(shí)間點(diǎn)，b的顏色總比a的深

C.假設(shè)容器和活塞均為無(wú)色，從容器左側(cè)觀察a和a，,a，的顏色比a淺

D.氣體的物質(zhì)的量：“a，一定大于"V

B［a-a，過(guò)程中，增大壓強(qiáng),2NO2——N2O4平衡正向移動(dòng)，有一定量的NCh轉(zhuǎn)化成N2O4,

但是新平衡時(shí)各氣體物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度均比舊平衡時(shí)大；b-b，過(guò)程中，溟蒸氣的物質(zhì)的量

不變，濃度增大。A項(xiàng)，a-a，過(guò)程中，開始時(shí)容器的容積瞬間減小，NCh的濃度瞬間增大，

則顏色突然加深，2NO2=N2C)4平衡正向移動(dòng)，NCh的濃度逐漸減小，則顏色又逐漸變淺，

但是新平衡時(shí)各氣體物質(zhì)的濃度均比舊平衡時(shí)大，則最終顏色比原來(lái)的深，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，

在以極慢的速度緩緩壓縮的過(guò)程中，a中2NO2UN2O4平衡正向移動(dòng)，有一定量的NCh轉(zhuǎn)化

成N2O4,而bfb過(guò)程中，浪蒸氣的物質(zhì)的量不變，但在每一個(gè)相同的時(shí)間點(diǎn)，浪蒸氣的濃

度總是比NCh的濃度大，故b的顏色總比a的深，故B正確；C項(xiàng)，由A項(xiàng)分析知，從容

器左側(cè)觀察a和a，,a，的顏色更深，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，a，中反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，而

b，中氣體分子數(shù)不變，故〃成一定小于而，故D錯(cuò)誤；故選B。］

4.對(duì)密閉容器中進(jìn)行的反應(yīng)：X(g)+3丫(g)=2Z(g)繪制如下圖像，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

()

A.依據(jù)圖甲可判斷正反應(yīng)為放熱反應(yīng)

B.在圖乙中，虛線可表示使用了催化劑后X的轉(zhuǎn)化率

C.圖丙可表示減小壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

D.依據(jù)圖丁中混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量隨溫度的變化情況，可推知正反應(yīng)的

C［圖甲中。正、。迎曲線的交點(diǎn)是平衡點(diǎn)，升高溫度，。正增大的程度小于。速，平衡逆

向移動(dòng)，則該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，A正確；使用催化劑，可加快反應(yīng)速率，縮短達(dá)到

平衡的時(shí)間，但平衡不移動(dòng)，X的轉(zhuǎn)化率不變，故圖乙中虛線可表示使用催化劑后X的轉(zhuǎn)化

率，B正確；減小壓強(qiáng)，。正、。速均減小，。正減小的程度大于。逆，平衡逆向移動(dòng)，與圖丙不

相符，C錯(cuò)誤；X、Y、Z均為氣體，混合氣體的總質(zhì)量不變，圖丁中方隨溫度升高而逐漸

減小，說(shuō)明升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，則正反應(yīng)的AHO,D正確。］

5.將5mL0.005moiL-FeCb溶液和5mL0.015mol?L-iKSCN溶液混合，達(dá)到平衡

后溶液呈紅色。再將混合液等分為5份，分別進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

實(shí)驗(yàn)①：滴加4滴水，振蕩

實(shí)驗(yàn)②：滴加4滴飽和FeCb溶液，振蕩

實(shí)驗(yàn)③：滴加4滴1moLL-iKCl溶液，振蕩

實(shí)驗(yàn)④：滴加4滴1molL-iKSCN溶液，振蕩―

實(shí)驗(yàn)⑤：滴加4滴6moi1NaOH溶液，振蕩―

下列說(shuō)法不正確的是()

A.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和②，為了證明增加反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生正向移動(dòng)

B.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和③，為了證明增加生成物濃度，平衡發(fā)生逆向移動(dòng)

C.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和④，為了證明增加反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生正向移動(dòng)

D.對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和⑤，為了證明減少反應(yīng)物濃度，平衡發(fā)生逆向移動(dòng)

B［A.實(shí)驗(yàn)②與實(shí)驗(yàn)①對(duì)比，只改變了Fe3+濃度，故A說(shuō)法正確；B.FeCb溶液和KSCN

溶液反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是Fe3++3SCN「=Fe(SCN)3，改變鉀離子或氯離子的濃度對(duì)平衡無(wú)影響，

故B說(shuō)法錯(cuò)誤；C.實(shí)驗(yàn)④與實(shí)驗(yàn)①對(duì)比，只改變了SCN—濃度，故C說(shuō)法正確；D.在原平衡

體系中加入NaOH溶液，F(xiàn)e3+與OJT反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀，溶液中Fe3+的濃度減小，故D

說(shuō)法正確。故答案選B。］

6.下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是()

A.濱水中有下列平衡：Br2+H2O^HBr+HBrO,當(dāng)加入少量AgNCh溶液后，溶液的

顏色變淺

B.對(duì)2Hl(g)UH2(g)+L(g),縮小容器的容積可使平衡體系的顏色變深

C.反應(yīng)CO(g)+NO2(g)UCO2(g)+NO(g)AH<Q,升高溫度可使平衡向逆反應(yīng)方向移

動(dòng)

D.對(duì)于合成NH3反應(yīng)，為提高NH3的產(chǎn)率，理論上應(yīng)采取低溫措施

B［澳水中存在平衡：Bn+H20mBr+HBrO,加入少量AgNCh溶液，HBr與AgNO3

反應(yīng)生成AgBr沉淀，c(HBr)減小，平衡正向移動(dòng)，溶液的顏色變淺，A可以用勒夏特列原

理解釋；2Hl(g)nH2(g)+l2(g)的正反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)不變的反應(yīng)，縮小容器的

容積，壓強(qiáng)增大，平衡不移動(dòng)，但c(b)增大，導(dǎo)致平衡體系的顏色變深，由于平衡不移動(dòng)，

故B不能用勒夏特列原理解釋；反應(yīng)CO(g)+NO2(g)nCO2(g)+NO(g)的AH<0,升高溫度，

為了減弱溫度的改變，平衡逆向移動(dòng)，C可以用勒夏特列原理解釋；合成氨的反應(yīng)是放熱反

應(yīng)，降低溫度，平衡正向移動(dòng)，有利于生成NH3,D可以用勒夏特列原理解釋。］

7.某溫度下，在一容積可變的恒壓容器中，反應(yīng)2A(g)+B(g)-T2c(g)達(dá)到平衡時(shí)，A、

B和C的物質(zhì)的量分別為4mol、2moi和4mol。保持溫度和壓強(qiáng)不變，對(duì)平衡混合物中三

者的物質(zhì)的量做如下調(diào)整，可使平衡右移的是()

A.均減半B.均加倍

C.均增加1molD.均減少1mol

C［容積可變，說(shuō)明是恒溫、恒壓條件，滿足“等比等效”。A項(xiàng)，“均減半”后A、B、

C的物質(zhì)的量分別為2mol、Imol和2mol,滿足“等比等效”，平衡不會(huì)移動(dòng)；B項(xiàng)，“均

加倍”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為8m01、4moi和8mol,滿足“等比等效”，平衡不會(huì)

移動(dòng)；C項(xiàng)，“均增加1mol”后A、B、C的物質(zhì)的量分別為5mol、3moi和5mol,相當(dāng)于

在5mol、2.5mol和5moi的基礎(chǔ)上又增加了0.5molB,平衡向右移動(dòng);D項(xiàng)，“均減小1mol”

后A、B、C的物質(zhì)的量分別為3mol、Imol和3mol,相當(dāng)于在3mol、1.5mol和3moi的

基礎(chǔ)上減少了0.5molB,平衡向左移動(dòng)。］

8.在一個(gè)固定容積的密閉容器中充入2moiNCh,一定溫度下建立平衡：2NO2UN2O4,

此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率為尤％,若再充入1molN2O4,在溫度不變的情況下，達(dá)到新的平衡時(shí)，

測(cè)得NCh的轉(zhuǎn)化率為>%,則x和y的大小關(guān)系正確的是()

A.x>yB.x<y

C.x=yD.不能確定

B［先建立等效平衡模型，即假設(shè)原容器的體積可變，當(dāng)再充入ImolN2O4后重新建立

起的平衡和原平衡等效，此時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率依然為x%。當(dāng)體積不發(fā)生變化時(shí)，在原平衡的

基礎(chǔ)上要縮小容器的體積，即增大了壓強(qiáng)，該反應(yīng)正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積縮小的方向，平衡

向正反應(yīng)方向移動(dòng)，NC>2的轉(zhuǎn)化率增大，即x<y。］

9.如圖所示，A是由導(dǎo)熱材料制成的密閉容器，B是一耐化學(xué)腐蝕且易于傳熱的透明氣

囊。關(guān)閉K2,將各1molNCh通過(guò)Ki、冷分別充入A、B中，反應(yīng)起始時(shí)A、B的體積相同

均為aL。若打開K2,平衡后B容器的體積縮至0.4aL,則打開K2之前，氣體B體積為()

D［將NO2充入兩個(gè)容器中發(fā)生2NC?2=N2O4的反應(yīng)，打開K2，相當(dāng)于是在等溫等壓

條件下建立平衡，此時(shí)建立起的平衡與未打開K2時(shí)B容器建立起的平衡等效。由于此時(shí)反

應(yīng)物的物質(zhì)的量是B中的2倍，所以打開七之前，氣球B的體積為(aL+0.4aLH2=0.7aL。］

10.在密閉容器中充入足量的FeO(s)和適量O2(g),在一定條件下發(fā)生反應(yīng)6FeO(s)+

O2(g)^2Fe3O4(s)A/7<0,達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得。2濃度為amol?L?保持溫度不變，縮小

體積至原來(lái)的四分之一，重新達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得02濃度為cmoLL-i,下列有關(guān)說(shuō)法正確的

是()

A.上述反應(yīng)為嫡減反應(yīng)，在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行

B.恒溫恒容條件下平衡后，再充入。2,。2的平衡轉(zhuǎn)化率減小

C.當(dāng)FeO(s)或FesCU⑸的物質(zhì)的量保持不變時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)

D.溫度不變，達(dá)到新平衡時(shí)，c=4a

C[A項(xiàng)，根據(jù)題給反應(yīng)式可知：反應(yīng)物只有02是氣體，產(chǎn)物是固體，它是病減反應(yīng),

正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，由復(fù)合判據(jù)知，它在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，恒溫條件

下，化學(xué)平衡常數(shù)不變，再充入氧氣，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，最終平衡時(shí)。2濃度不變，

氧氣的平衡轉(zhuǎn)化率增大，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)固體質(zhì)量或物質(zhì)的量保持不變時(shí)，說(shuō)明正反應(yīng)速

率等于逆反應(yīng)速率，C正確；D項(xiàng)，假設(shè)化學(xué)平衡不移動(dòng)，當(dāng)縮小體積至原容器體積的(時(shí),

則氧氣濃度增至原來(lái)的4倍。實(shí)際上，縮小體積時(shí)化學(xué)平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)方向移

動(dòng)，導(dǎo)致氧氣濃度減小。當(dāng)?shù)诙芜_(dá)到平衡時(shí)，因溫度不變，平衡常數(shù)K不變，則根據(jù)平衡

常數(shù)表達(dá)式可知：K=J,所以平衡時(shí)氧氣濃度不變，故。=°,D錯(cuò)誤；故選C。]

C(。2)

11.在一定條件下，取一定量的A和B在恒容密閉容器中發(fā)生

反應(yīng)：°A(g)+bB(g)=機(jī)M(g)+〃N(s)A//=2kJ?moP'o達(dá)到

平衡時(shí)，M的濃度與溫度和容器容積的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)判

斷正確的是()

A.a+b＞m

B.E點(diǎn)的平衡常數(shù)小于F點(diǎn)的平衡常數(shù)

C.達(dá)到平衡后，增大A的濃度將會(huì)提高B的轉(zhuǎn)化率

D.2<0

C[A項(xiàng)，由題圖可知，體積越大時(shí)M的濃度越小，比較E、F兩點(diǎn)可知，體積增大3

倍，M濃度減小不到3倍，說(shuō)明減小壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，N為固體，則。+6＜加，故A正確;

B項(xiàng)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，由題圖可知，E點(diǎn)溫度等于F點(diǎn)，則E點(diǎn)的平衡常數(shù)等于F

點(diǎn)的平衡常數(shù)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，達(dá)到平衡后，增大A的濃度，反應(yīng)向正向進(jìn)行，B物質(zhì)繼

續(xù)消耗，轉(zhuǎn)化程度增大，則增大A的濃度將會(huì)提高B的轉(zhuǎn)化率，故C正確；D項(xiàng)，由題圖

可知，升高溫度，M的濃度增大，可知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，。＞0,故D錯(cuò)誤；故選AC。]

12.工業(yè)上用C6H5cl和H2s的高溫氣相反應(yīng)制備苯硫酚(C6H5SH),同時(shí)有副產(chǎn)物苯(C6H6)

生成：

I.C6H5cl(g)+H2s(g)UC6H5sH(g)+HCl(g)AHj

II.C6H5cl(g)+H2s(g)UC6H6(g)+HCl(g)+]S8(g)AH2

使C6H5cl和H2S按物質(zhì)的量1：1進(jìn)入反應(yīng)器，定時(shí)測(cè)定反應(yīng)器尾端出來(lái)的混合氣體中

生產(chǎn)目的產(chǎn)物所消耗的原料量

各產(chǎn)物的量，得到單程收率CX100%)與溫度的關(guān)系如圖所示。

進(jìn)入反應(yīng)器的原料量

下列說(shuō)法不正確的是()

40

A.AHi<0,AH2>0

B.反應(yīng)n的活化能較大

C.590℃以上，隨溫度升高，反應(yīng)I消耗H2s增多

D.645℃時(shí)，反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)K=￡

C［A項(xiàng)，溫度大于590℃時(shí)，隨溫度升高，苯硫酚的單程收率降低，說(shuō)明AHi<0,隨

溫度升高，苯的單程收率增大，說(shuō)明A”2>0,故A正確；B項(xiàng)，溫度較低時(shí)，苯的單程收

率小，說(shuō)明II反應(yīng)速率小，II的活化能較大，故B正確；C項(xiàng)，590寸以上，隨溫度升高，

苯硫酚的單程收率降低，反應(yīng)I消耗H2s減少，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，設(shè)通入氯苯、H2s的物質(zhì)

的量各為1mol,645°C時(shí)，苯硫酚的單程收率為20%、苯的單程收率為20%,則反應(yīng)I消耗

0.2mol氯苯、OZmolHzS,生成苯硫酚0.2mol、氯化氫0.2mol,反應(yīng)II消耗0.2mol氯苯、

0.2molH2S,生成苯0.2mol、氯化氫0.2mol、S80.025mob容器中含有0.6mol氯苯、0.6mol

02X04?

上5、苯硫酚0.211101、氯化氫0.411101,反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)=G，故D正確。］

13.（1）某興趣小組對(duì)該反應(yīng)2NH3（g）UN2（g）+3H2（g）進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究。在一定溫度和

催化劑的條件下,將0.1molNH3通入3L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)（此時(shí)容器內(nèi)總壓為200kPa）,

各物質(zhì)的分壓隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。

打時(shí)將容器體積迅速縮小至原來(lái)的一半并保持不變，圖中能正確表示壓縮后N2分壓變化

趨勢(shì)的曲線是（用圖中a、b、c、d表示），理由是。

（2）Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換［CO（g）+H2O（g）UCC）2（g）+H2（g）NH<

0］中，CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系（如圖所示），催化劑為氧化鐵，實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的pH?。

和Pco相等、pCO?和PHZ相等o

467℃時(shí)。112和pco隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是、o489℃時(shí)pH?

和pc。隨時(shí)間變化關(guān)