考點(diǎn)3鹽類水解(核心考點(diǎn))2024年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)(新高考專用)_第1頁
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文檔簡介

考點(diǎn)3鹽類水解

1.3年真題考點(diǎn)分布

年考點(diǎn)分布

卷區(qū)

份鹽類的水解鹽類水解的影響因素離子濃度大小比較綜合應(yīng)用

重慶弋

北京17

2023

海南1

湖南71

海南y

湖南q7

2022江蘇7

遼寧

浙江q

北京q

海南y

湖南q

2021

遼寧y

山東q

浙江71y

2.命題規(guī)律及備考策略

【命題規(guī)律】近3年新高考卷對(duì)于該專題主要考查:

1.鹽類的水解及其影響因素

2.鹽類水解的應(yīng)用

3.離子濃度大小比較

【備考策略】熟練掌握鹽類水解有一定限度,是可以調(diào)控的。能多角度、動(dòng)態(tài)地分析鹽類水解平衡,并運(yùn)用平衡

移動(dòng)原理解決實(shí)際問題。

【命題預(yù)測】預(yù)測2024年高考通過考查鹽類水解的本質(zhì)特征和應(yīng)用。能運(yùn)用模型解釋鹽類水解平衡的移動(dòng),揭

示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。

考法1鹽類水解及其規(guī)律

一、鹽類水解及其規(guī)律

在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H+或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

[弱酸的陰離子一一>結(jié)合H'1

I弱堿的陽離子---?結(jié)合OHJ

破壞了水的電離平衡一一>水的電離程度熠大一一>溶液呈堿性、酸性或中性

可逆一水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

I

吸熱T水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)

I

微弱—水解反應(yīng)程度很微弱

有弱才水解,越弱越水解:誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性。

是否溶液的

鹽的類型實(shí)例水解的離子溶液的pH

水解酸堿性

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCkKNO3否中性pH=7

強(qiáng)酸弱堿鹽;、2+酸性

NHQ、CU(NO3)2是NHCupH<7

弱酸強(qiáng)堿鹽CFhCOONa、Na2cO3是CH3coCT、COP堿性pH>7

(1)一般來說,鹽類水解的程度不大,應(yīng)該用可逆號(hào)“,?表示。鹽類水解一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體,所以不用符

號(hào)”],,和"T,,表示水解產(chǎn)物°

(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,水解離子方程式要分步表示。

(3)多元弱堿陽離子的水解也是分步進(jìn)行的,但通常簡化為一步表示。

鹽的類型實(shí)例水解的離子方程式

一元弱酸鹽/NH4clNH;+Hq=NH3H2O+H+

弱堿鹽CH3coONaCHjCOO+H20=CH3COOH+OH

Na2cO3兩+H2O=HCO3+OH:HCO3+H20=H2CO3+OH

多元弱酸鹽

2

Na2sS+H2O=HS+OH;HS+H2O『H2s+OH

3++

FeChFe+3H2O=Fe(OH)j+3H

多元弱減鹽

CuChCIP++2H2O=CU(OH)2+2H-

(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于用互促進(jìn)水解程度較大,打?qū)憰r(shí)要用“==="廠”廣等。

【方法技巧】鹽類水解的規(guī)律及拓展應(yīng)用

(I)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離,不水解,溶液呈酸性。

+

如NaHSO4溶液中:NaHSO4=Na+H++SO『。

(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。

①若電離程度小于水解程度,則溶液呈堿性。

如NaHCCh溶液中:HCOJ?H'+CO「(次要),HCO3+H2O.?HzCCh+OFF(主要)。

同類離子還有HS,HPOF,

②若電離程度大于水解程度,則溶液呈酸性。

如NaHSCh溶液中:HSO-*H+S03(主要),HSO3+H2O,,H2so3+OK(次要)。

同類離子還有H2PO1。

(3)相同條件下的水解程度

①正鹽〉相應(yīng)酸式鹽。

如相同條件下水解程度:COs>HC03o

②水解相互促進(jìn)的鹽〉單獨(dú)水解的鹽>水解相互抑制的鹽。

如相同條件下NH4的水解程度:(NHs)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

(4)弱酸弱堿鹽中的陰、陽離子都水解,其溶液的酸堿性取決于弱酸陰離子和弱堿陽離子水解程度的相對(duì)大小。

當(dāng)Km=K鼠K為電離常數(shù))時(shí),溶液呈中性,如CH3coONH4;當(dāng)K/K*時(shí),溶液呈酸性,如H8ONH4:當(dāng)K

酸水押,溶液呈堿性,如NH(N。

二、鹽類水解的影響因素

1.內(nèi)因:形成鹽的酸或堿越弱,其鹽就越易水解。如水解程度:Na2cCh>Na2sCh,Na2cOANaHCCh。

2.影響鹽類水解的因素

因素水解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度

溫度升高右移增大增大

增大右移減小增大

濃度

減?。聪♂專┯乙圃龃鬁p小

酸性鹽加酸左移減小減小

外加酸堿

酸性鹽加堿右移增大增大

外加其他酸性鹽加酸性鹽相互抑制(如NH4C1中加FeCl3)

鹽酸性鹽加減性鹽相互促進(jìn)[如AIZ(SO4)J中加NallCO^]

+

3.以FeCh水解為例[Fe3++3H2O.*Fe(OH)3+3H],填寫外界條件對(duì)水解平衡的影響。

條件移動(dòng)方向H數(shù)pH現(xiàn)象

升溫向右增多減小顏色變深

通HC1向左增多減小顏色變淺

向右增多增大顏色變淺

加H20

生成紅褐色沉淀,放出氣體

力口NaIICO3向右減小增大

三、水解平衡常數(shù)

1.定義:鹽類水解反應(yīng)的平衡常數(shù)(或水解常數(shù)),用心表示。

2.表達(dá)式

c(iL\)c(oir)

對(duì)于水解方程式:A+H?0=HA+0H,其平衡常數(shù)可表示為:心=

:(A-)

3.意義:仆表示水解反應(yīng)趨勢的大小,心數(shù)值越大,水解趨勢越大。

4.影響因素:對(duì)于確定的離子,其水解常數(shù)只受溫度影響。溫度越高,水解常數(shù)越大。

5.與電離常數(shù)的關(guān)系

降=萼(尤為弱酸的電離平衡常數(shù))或除=等(代為弱堿的電離平衡常數(shù))

AnAb

【典例1】(廣東省惠州市2024屆高三第一次調(diào)研)NH3-H。是一種弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成N%。。下列敘

述正確的是

NH4a水溶液的pH=l

N%C1水溶液加水稀釋,pH升高

NHqQ水溶液中:c(Cr)>c(NH*)>c(NHrH2O)>c)

D.NH4cl水溶液中:c(OlT)+c(C「)=《NFV)+4NH?耳°

【答案】B

【解析】A.NHQNH4cl水溶液中氫離子濃度小于O.lmol/L,pHX,故A錯(cuò)誤;

B.N&C1水溶液加水稀釋,氫離了?濃度減小,pH升高,故B正確:

C.NH’Cl水溶液中C「不水解,NH;微弱水解,水解生成NHj-Hq和H',另外水電離出H',溶液中粒子濃度:

+

c(Cr)>c(NH;)>c(H)>C(NH3-H;O),故C錯(cuò)誤;

D.根據(jù)物料守恒C(C「)=C(NH;)+C(NH3-HQ),故D錯(cuò)誤;

故選:Bo

1.(陜西省西安市長安區(qū)2023屆高三第一次模擬)25”C時(shí),將HC1氣體緩慢通入0.1mol?U的氨水中,溶液的

pH,體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)值(Ige)與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比嚕穴]的關(guān)系如圖所示。若忽略溶液體枳

lly1、113。門)

變化,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是

A.1=0.5時(shí),c(NH:)>c(Cl)

B.25℃時(shí),NH;的水解平衡常數(shù)心的數(shù)量級(jí)為IO1。

C.PJ斤示溶液:2c(Cl)=c(NH;)+C(NH3-H2O)

D.P2所示溶液:C(C1)>100C(NH3*H20)

【答案】C

【分析】本題給出的圖是溶液的pH、體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)值(Ige)與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比口昭水]的

n(iNrl5'H2U)

關(guān)系圖,最左邊縱坐標(biāo)是離子濃度的對(duì)數(shù),右邊的縱坐標(biāo)是pH值,橫坐標(biāo)是反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比,圖示中

NH:離子與NHvFhO交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值是9.25,可以計(jì)完錢根離子的水解常數(shù),根據(jù)電荷守恒可以判斷A選

項(xiàng),根據(jù)物料守恒可以判斷C選項(xiàng),根據(jù)水解常數(shù)可以判斷D選項(xiàng)。

【解析】A.t=0.5時(shí),對(duì)應(yīng)的pH值大于7,c(H+)<c(OH),由電荷守恒c(NH;)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)得出c(NH;)

>c(Cl),故A正確:

B.NH:離子與NH3?HZO交叉點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH值是9.25,c(NH:尸C(NH3?HQ),C(H+)=10-92,帶入錢根離子的水

c(H+)xc(NHj

解常數(shù)公式Kh==10-如,數(shù)品級(jí)為1()上故B正確:

NH;)

C.P1斤比叱)]0,根據(jù)物料守恒c(Cl)=c(NH:)+c(NH3?Hq),故C錯(cuò)誤;

c(H")xc(NHx)

D.P2點(diǎn)對(duì)應(yīng)的pH=7,c(H+尸c(OH尸10"推出c(NH;)=c(CI),K=--、=]03”,得出

h

c(NHj

10-7XC(NH,)

—而)—=10-925,得出C(C1)=1()225C(NH3?H2O),故D正確;

答案選C。

考法2鹽類水解的應(yīng)用

四、鹽類水解的應(yīng)用

(1)判斷離子能否大量共存

若陰、陽離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng),水解程度較大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常見的相互促進(jìn)的

水解反應(yīng)進(jìn)行完全的有:Fe3\A*與A1O3cor.HCO1。

(2)判斷鹽溶液蒸干時(shí)所得的產(chǎn)物

①鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽,蒸干后一般得原物質(zhì),如CuSOMaq)蒸干得C1SO4;

Na2cO?(aq)蒸干得Na2co3(s)。

②鹽溶液水解生成揮發(fā)性酸時(shí),蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物,如AlCh(aq)蒸干得AI(OH)3,灼燒得AI2O3。

③考慮鹽受熱時(shí)是否分解,如Ca(HCO3)2、NaHCCh、KMnCh、NH4CI固體受熱易分解,因此蒸干灼燒后分別為

Ca(HCO?)2——>CaCO3(CaO):NaHCO?—>Na2CO3:KMnO4-->KzMnCh卻MnCh;NH4C1——>NH3fnHClo

④還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被02氧化。

如Na2so3(aq)蒸干得Na2so?s)。

⑤弱酸的銹鹽蒸干后無固體。如:NH4HCO3、(NI14)2C03O

(3)保存、配制某些鹽溶液

如配制FeCh溶液時(shí),為防止出現(xiàn)Fe(0H)3沉淀,常加幾滴鹽酸來抑制FeCb的水解:在實(shí)驗(yàn)室盛放Na2c。3、

CH3coONa、Na2s等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞,應(yīng)用橡膠塞。

(4)利用鹽類的水解反應(yīng)制取膠體、凈水

如實(shí)驗(yàn)室制備Fe(0H)3胺體的原理為FCC13+3H2C)AFC(OH)3(膠體)+3HCl。

明研凈水的原理:AP+水解生成氫氧化鋁膠體,膠體具有很大的表面積,吸附水中懸浮物而聚沉。

(5)解釋熱的純堿溶液去污能力強(qiáng)

碳酸鈉溶液中存在水解平衡C0「+比0.-HCOj+OFF,升高溫度,水解平衡右移,c(OH)增大。

(6)解釋泡沫滅火器的反應(yīng)原理

3+

成分NaIICO3>A12(SO4)3發(fā)生反應(yīng)AI+3HCO?=A1(OH)31+3CO2fo

五、判斷鹽溶液蒸T時(shí)所得的產(chǎn)物

1.水解生成難揮發(fā)性酸的強(qiáng)堿鹽,蒸干后一般得原物質(zhì)。

如CuSOMaq)蒸干得CuSO4;Na2cCh(aq)蒸干得Na2co3(s)。

2.水解生成易揮發(fā)性酸的強(qiáng)堿鹽,一般蒸干后得對(duì)應(yīng)的氫氧化物,灼燒后得對(duì)應(yīng)的氧化物。

如AlCh(叫)蒸干得A1(OH)3,灼燒得AI2O30

3.若該鹽受熱易分解,蒸干灼燒后一般得到其分解產(chǎn)物。

如Ca(HCCh)2fCaCO3(CaO);NaHCO?-*Na2cO3;KMnO4-*AMnCh和MnCh:NH4CI-*NH3和HCL

4.還原性鹽在蒸干時(shí),易被空氣中的02氧化,得到其氧化產(chǎn)物。

如Na2sCh(aq)蒸干得Na2som)。

【典例2】(廣東省惠州市2024屆高三第一次調(diào)研)化學(xué)讓生活更美好。下列事實(shí)與鹽類的水解無去的是

A.用明研凈水B.用熱的純堿溶液清洗油污

C.用稀鹽酸清除鐵銹D.配制FcCh溶液時(shí)加入少量鹽酸

【答案】C

【解析】A.明研水解生成氫氧化鋁膠體,膠體具有吸附性可用于凈水,與鹽類水解有關(guān),故A不選:

B.純堿水解使溶液呈堿性,加熱促進(jìn)水解,堿性增強(qiáng),有利于油脂發(fā)生水解,與鹽類水解有關(guān),故B不選:

C.鐵銹中氧化鐵與鹽酸反應(yīng)生成可溶性氯化鐵,從而可用鹽酸清楚鐵銹,與鹽類水解無關(guān),故C選:

D.配制FeCh溶液時(shí)加入少量鹽酸可抑制氯化鐵水解,防止其變質(zhì),與鹽類水解無關(guān),故D不選:

故選:C。

1.(河北衡水中學(xué)2023屆高三下學(xué)期第三次模擬)電位滴定法是根據(jù)滴定過程中電極電位變化來判斷滴定終點(diǎn)

的一種滴定分析方法,滴定終點(diǎn)時(shí)電極電位發(fā)生突變。常溫下,利用鹽酸滴定某溶液中磷酸鈉的含量,其電位滴

定曲線與pH曲線如圖所示。下列說法不正確的是

13

己知:璘酸36.9x12、Ka2=6.2xl0\Ka3=4.8xl0

A.a點(diǎn)溶液中存在:c(Cl)>c(HPO:)>c(OH)>c(H“)

B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在:c(H)+c(H3Po4)=C(OH)+C(HPO;)+2C(PO:)

C.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在:c(H-)=c(H,PO4)+2C(HPOj-)+3C(PO^)+C(OH)

D.水的電離程度:a<b<c

【答案】D

[分析]0a發(fā)生的反應(yīng)為PO:+H,=HPO;,a點(diǎn)的主成分為Na2HPO.(^NaCl;ab發(fā)生的反應(yīng)為HPO;+H=H:POq,

b點(diǎn)的主成分為NaH2P0」和Na。;be發(fā)生的反應(yīng)為HrO;+H+=H,PO,,c點(diǎn)的主成分為HJO」和NaCK

KIO"

【解析】A.a點(diǎn)的主成分為NazHPO/UNaCl,Kh2=-^-=———r>Ka),即HPO:的水解程度大于電離,故

1X^20.2xlU

該溶液為堿性,故有c(Cl)>c(HPO:)>c(OH)>c(H-),A項(xiàng)正確;

B.b點(diǎn)成分為NaH2Po人該溶液中存在質(zhì)子守恒為c(H-)+c(H3PCh尸c(OH)+(HPO:)+2c(PO:),B項(xiàng)正確:

C.c點(diǎn)主成分為H3POj和NaCL由電荷守恒可知c(H,)+c(Na,)=c(H『0;)+2c(HP0:)+3c(PO:)+c(OH)+c(Cl),

+

所以c(II)=c(H;PO4)+2C(HP0;)+3C(PO:)+C(OH),故C項(xiàng)正確;

KIQ-14

D."三=”小,即HJO;電離大于水解.,b點(diǎn)溶液呈酸性,Hjo、電離出來的H,抑制H?的電

lx0.xX1V

離。而a點(diǎn)HPO:水解促進(jìn)水的電離,水的電離a>b,D項(xiàng)錯(cuò)誤:故選D。

【基礎(chǔ)過關(guān)】

1.(湖南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)20232024學(xué)年高三上學(xué)期第一次適應(yīng)性考試)常溫下,用濃度為0.0200mol?U的NaOH標(biāo)

準(zhǔn)溶液滴定100mL濃度均為0.0200mol?U的IIC1和CILCOOH的混合溶液,滴定過程中溶液的pH隨NaOII加

入體積R)的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

A.IQCH3co0H)約為10

B.水的電離程度:a<b<c<d

+

C.a點(diǎn):c(Na)=c(Cl)=c(CH3COOH)+c(CH3COO)

D.b點(diǎn):c(CH3coOH)Vc(CH3co0)

【答案】B

【分析】NaOH溶液和HC1、CH3coOH混酸反應(yīng)時(shí),先與強(qiáng)酸反應(yīng),然后再與弱酸反應(yīng),由滴定曲線可知,a

點(diǎn)時(shí)NaOH溶液和HC1恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl和CH3coOH:

b點(diǎn)時(shí)NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3coOH,溶質(zhì)成分為Na。、CH3coOH和CH3coONa;c點(diǎn)時(shí)NaOH溶液

與CH3coOH恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaQ、CH3coONa;d點(diǎn)時(shí)NaOH過量,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa

和NaOH;

【解析】A.由分析可知,a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)成分為NaCl和CH3co0H,此時(shí)c(CH3co0H尸0.0100mol/L,

c(CH,C00)c(H+)io3%]0-3.38

c(CIhCOO)^c(H>10mol/L,K、CH3co0H)=?CHCoU)—一前—40A正確:

B.酸和堿都會(huì)抑制水的電離,旦酸性或堿性越強(qiáng)對(duì)水的電離抑制越大:而醋酸鈉水解會(huì)促進(jìn)水的電離;結(jié)合分

析可知,c點(diǎn)溶液中CH3co0水解促進(jìn)水的電離程度最大,d點(diǎn)堿過量,會(huì)抑制水的電離,則水的電離程度c>d>b>a,

物,B錯(cuò)誤;

C.a點(diǎn)溶液為等濃度的NaCl和CHjCOOH混合溶液,存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl)=c(CH3coOH)+c(CH3co0),

C正確;

D.點(diǎn)b溶液中含有"NaCl及等濃度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液顯酸性,說明CH3cOOH的

電離程度大于CHsCOO的水解程度,則c(CH3coOH)<c(CH3coO),D正確;

故選B,

2.(河北省唐山市20232024學(xué)年高三上學(xué)期摸底演練)25C時(shí),用NaOH調(diào)節(jié)CH3co0H溶液的pH,保持體

系中c(CHCOOH)+c(CH3COO)=0.1mol。粒子濃度的對(duì)數(shù)值(Ige)以、反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比[-

n(Crl3CC;Orl)

與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是

A.25c時(shí),CH3co0H的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10$

B.匚05時(shí),c(H-)+C(CH5COOH)<C(CH3COO)+C(OW)

C.Pi所示溶液:c(Na)=0.05molL'1

D.P2所示溶液:C(CH3COO)>1OOc(CH,COOH)

【答案】C

【解析】A.從圖中可知,c(CH3coOH)和c(CH3co0)相同時(shí)(虛線與實(shí)線相交的點(diǎn)),pH=4.75,根據(jù)

CH3coOHBCH3coO+HI醋酸濃度和醋酸根離子濃度相同時(shí),K=c(H>10,數(shù)量級(jí)為10$,A正確;

B.根據(jù)電荷守恒c(Na?)+c(卬戶C(CH3C00)+C(0H),t=0.5時(shí),溶液中溶質(zhì)為CH3coOH和CH3coONa,假設(shè)不

發(fā)生電離和水解,兩者濃度相同,現(xiàn)溶液呈酸性,說明醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度,因此

c(Na-)>c(CH3COOH),再結(jié)合電荷守恒的等式可得c(H.)+c(CHCOOH)<c<CH3coO)+c(OH),B正確:

C.Pi溶液中,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+戶C(CH3COO)+C(OH),因?yàn)榇姿岣x子濃度等于醋酸濃度,且兩者濃

度和為O.lmol/L,則醋酸根離子濃度為O.()5mol/L,溶液呈酸性,氫離子濃度大于氫氧根離子濃度,則要使電荷

+

守恒等式成立,c(Na)<c(CH3COO)=0.05mol/L,C錯(cuò)誤;

D.根據(jù)A中計(jì)算可如醋酸的電離常數(shù)K=l。,即嚅瑞產(chǎn)化f點(diǎn)溶液呈中性,明尸1。7m時(shí),

則若隔

=10225,故c(CH3co0)>100c(CH3coOH),D正確;

故答案選c。

o

3.(河南省焦作市博愛縣第一中學(xué)2023屆高三卜.學(xué)期三模)25℃時(shí),某酸(結(jié)構(gòu)簡式為HO—X—0H)溶液中

H

含元素X微粒的濃度之和為().lmol?U,溶液中各含元素X微粒的pX隨p()H變化關(guān)系如圖所示。圖中pX=lgc(X),

pOH=lgc(OH):x、y兩點(diǎn)的坐標(biāo):x(7.4,1.3)、y(12.6,1.3):心、分別表示H3XO3的一級(jí)、二級(jí)電離常數(shù)。

下列說法錯(cuò)誤的是

A.NalhXCh溶液中,c(Na+)>2c(HjXOj)+c(H2XO;)+c(OH)c(H+)

B.z點(diǎn)時(shí),pHJgKaJgQ

o.ic(br)

C.該體系中,C(HXO)<

334

Kal+c(H)

D.Na:HXCh溶液顯堿性,是因?yàn)镠XO;的水解程度大于電離程度

【答案】D

【分析】pOH越小,溶液的堿性越強(qiáng),H3XO3為二元弱限,則堿性強(qiáng)時(shí),溶液中HXO;-濃度最人,隨著堿性的

減弱,酸性的增強(qiáng),HXO:濃咬逐漸減小,%XO,濃度逐漸增大,最后酸性最強(qiáng)時(shí)H3XO3濃度最大,因此①表

示HXO:,②表示HzXO;,③表示H3XO3,x點(diǎn)HXO;和H?XO;濃度相同,此時(shí)根據(jù)H?XO;+HXO1

可知&2=c(H*)=10kc(OH)=]0。同理KagO,根據(jù)水解方程式HeXO^+He—THiXOs+OH-居=詈=10"6。

【解析】A.Na&XOj溶液中,&XO;存在電離平衡:H2XO;鏟金FT+HXO;-心=10<6,還存在水解平衡:

H2XO3+HQUH3XO3+OH。=》=10山6,心>瑞,說明HPCO:的電離程度大于其水解程度,

c(HXOf)>c(H3XO5).NaH/XO;溶液中存在電荷守恒關(guān)系:c(Na')+c(H*)=2c(HXOJ)+c(HW,)+-cpH),

所以c(Na1>2c(H3XOj+c(H2XO;)+c(OH)c(H-),A正確;

B.z點(diǎn)時(shí):c(HXO:)=c(H3XOj,則

一|g£;lgK“=_;(]gK,+]g£j=_9g(K,xK“)

ZZL

+))+)_)2+)-)〃、/、

I,(HxC(H,XO;c(Hxc(HXOj\c(Hxc(HXOjI

一耳也Fc(H,Oj-產(chǎn)⑺一gc(H)=pH,B1E

C(H3XOJ-*-C(H2XO;)

確;

O.lxc(H*)().lx《H)0」().1C(HJXOJ

C.該體系中KI+《H+)=c(H+)x《H4Oy一二一4H3%)-e(H,XQ:)+《H/Q),該體系中存在

+

—C(H3XO:)+咖)C(H3XO3)

物料守恒關(guān)系:c(H3XO3)+c(H2XO;)+C(HXOr)=0.1molL-',所以西苑昔而歷"‘即

0.1c(H,XOj八.?、

>C3

C(H2XO;)+C(HJXOJ)^J'?正確;

D.H3XO3為二元弱酸,HXO:不會(huì)發(fā)生電離,D錯(cuò)誤:

故答案選D。

4.(黑龍江省大慶市2023屆高三下學(xué)期第二次教學(xué)質(zhì)量檢測)zCmCh溶液中存在如下平衡:

①Cr,O;(aq)+H,O(l)=2HCr();(aq)9=3.()乂10-2,②HCrO:(aq)UCrO;(aq)+H'(aq)K,=3.3x10,,

c(Cr2O:)

隨溶液pH的變化如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是

A.溶淺中:c(Cr2O;-)+c(HCrO;)+c(CrO;-)<0.2mol-L'

B.向K2O2O7溶液中加入少量Na2sO4固體,溶液的pH不變

C.溶液中Cr;O;-+H;OU2CrO;-+2irK=K(-K;

D.當(dāng)溶液pH=9.0時(shí),HCrO;的平衡濃度:c(HCrO;)=6.0xlO:mol.Lu

【答案】D

【解析】A.由物料守恒可知,重格酸鉀溶液中2c(CrQ;)+c(HCrO;)+c(CrO:-)=0.2moIL“,則溶液中

1

c(Cr2O?)+c(HCrOJ+c(CrO;)<0.2mol-L,故A正確;

B.向重鋁酸鉀溶液中加入硫酸鈉固體,反應(yīng)①和②中的各微粒的濃度均不發(fā)生變化,平衡不移動(dòng),溶液口氫離

子濃度不變,溶液pH不變,故B1E確:

C.由方程式可知,反應(yīng)的平衡常數(shù)代純%黑H)=并忱泮篇弁口/必,故C正確;

c(Cr2O7)c(。5。T)c(HCrO4)

D.由圖可知,溶液pH為9時(shí),溶液中叫黜>104,則由物料守恒可知,溶液中c(HCrO;)+c(CrO;-)=0.2mcI-L-',

由反應(yīng)②可知,川="CfW)=,:■)也孚i,解聯(lián)立方程可知,溶液中c(HCrO;尸6.0x1Osmole,

9

c(HCrO4)c(HCrO4)1()

故D錯(cuò)誤;

故選D-

5.(福建省福州市20232024學(xué)年高三上學(xué)期第一次質(zhì)量檢測)室溫下,將0.1mo卜一】NaOH溶液滴入10mL0.1

mol-L-'HC1和0.1mol[THA(£=10〃)的混合溶液,測得混合溶液的pH隨滴加的『(NaOH)的變化關(guān)系如圖

所示。下列說法正確的是

A.a點(diǎn)時(shí),c(Cr)>c(A_)>e(HA)B.b點(diǎn)時(shí),C(C1)=0.05molL-'

C.c點(diǎn)時(shí),c(Na')=c(A)+c(HA)D.a—d過程中,水的電離程度大小關(guān)系為:c>b>a>d

【答案】B

【解析】A.a點(diǎn)時(shí)溶液中溶質(zhì)為HC1和HA,且c(HCl)=c(HA),HA是弱酸,氫離子抑制HA的電離,則a點(diǎn)時(shí)

c(Cl)>c(HA)>c(A),A錯(cuò)誤;

B.b點(diǎn)時(shí)溶液總體積為20mL,n(Q)=O01LxO.lmol/L=O.OOlmoL則c(Cl)=端厘=0.05mol/L,B正確;

C.c點(diǎn)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl和NaA,且c(NaQ)=c(NaA),則物料守恒關(guān)系為c(Na,)=2c(A)+2c(HA),C錯(cuò)誤:

D.由圖可知,a-d過程中溶液中的氫離子濃度逐漸減小,c點(diǎn)恰好反應(yīng)完全,溶液中溶質(zhì)為NaCl和NaA,則

c點(diǎn)水的電離程度最大,d點(diǎn)NaOH過量,但d點(diǎn)c(NaOH)〈a點(diǎn)c(HCI),酸堿抑制水的電離,并且酸或堿的濃度

越大,抑制作用越強(qiáng),所以水的電離程度c>b>d>a,D錯(cuò)誤;

故答案選Bo

6.(河北省保定市定州中學(xué)2023屆高三下學(xué)期模擬)常溫下,某實(shí)驗(yàn)人員在兩個(gè)相同的容器中分別加入

,

20mL0.2molLNa2A溶液和40mL0.lmolL'NaHA溶液,再分別用0.2moHJ鹽酸滴定,利用pH計(jì)和壓力傳感器

檢測,繪制曲線如圖所示。(已知H2A溶液達(dá)到某濃度后,會(huì)放出一定量氣體,溶液體積變化可忽略不計(jì))

下列說法不正確的是

A.圖中曲線乙和丙代表向NaHA溶液中滴加鹽酸

B.由圖可知,Kal(H2A)xKa2(H2A)>Kw

C.根據(jù)pH?V(HCI)圖,滴定分析時(shí),c點(diǎn)可用酚缺、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑

D.a點(diǎn)溶液中存在:c(Na()+c(H^)>2c(A2)+c(HA)+c(OH)

【答案】D

【解析】A.A?水解沉淀大于HA,0.2moHJNa2A溶液的pH大于O.lmoHJNaHA溶液,所以乙代表向NaHA溶

液中滴加鹽酸時(shí)pH變化曲線;相同物質(zhì)的量的Na?A、NaHA與鹽酸反應(yīng)放出H2A氣體,NaHA與鹽酸反應(yīng)快

且消耗鹽酸的體積小,所以丙代表向NaHA溶液中滴加鹽酸時(shí)壓強(qiáng)變化曲線,故A正確;

4

Ix10-2IKIQ->

H

B.0.2molUNa2A溶液pH=12,則Khl——=5x10^,K;I2(H2A)^,=2x]0~;O.lmoHJNaHA溶液

0.25x10

614

10"<xlO'111x1O-

pH=8,則Kh2=—^—=10,Kai(H2AA][0.=[x]0-3,Kai(H2A)xKa2(H2A)>Kw,故B正確:

C.根據(jù)pH-V(HCI)圖,滴定分析時(shí),酚肽的變色范圍是8.210、甲基橙的變色范圍是3.14.4,c點(diǎn)可用酚酷、d

點(diǎn)可用甲基橙作指示劑,故C正確;

D.a點(diǎn)溶液為Na2A和鹽酸的混合溶液,根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)>2c(?V)+c(HA)+c(OH)+c(Cl),故D錯(cuò)誤;

選D。

7.(遼寧省大連市第八中學(xué)2023屆高三高考適應(yīng)性測試)常溫時(shí),分別向一元酸HX溶液和CuSO,溶液中滴加

NaOH溶液,-IgC與pH的關(guān)系如圖所示[C表示或c(Cu2]]。已知常溫時(shí),K/CMOH)?]=LOx

下列說法正確的是

_一.c(HX)

A.曲線①表示一驚忑5與pH的關(guān)系

B.一元酸HX的電離平衡常數(shù)K<HX)=10T2

C.對(duì)于曲線②的溶液,N點(diǎn)水的電離程度大于M點(diǎn)

D.M點(diǎn)時(shí),對(duì)于CuSO,溶液:2c(Cu2,)+c(Na-)+c(Hj=2c(SQ2j+((OHj

【答案】D

【解析】A.當(dāng)c(CM+尸Imol/L,即Igc(Cu2+)=0時(shí),由常溫時(shí)心[口1((汨)2]=1.0*10可知,c(OHx10mol/L,則

c(H)=-^r--xi0mol/L,即為P點(diǎn),故曲線①表示lgc(Cu2+)與pH的關(guān)系,曲線②表示一惶熊?與pH的關(guān)系,

選項(xiàng)A錯(cuò)誤;

B.由題圖可知,N點(diǎn)時(shí)c(H-)=1.0x1Omol/L,嗎?=1,即c(X)=c(HX),則HX的電離平衡常數(shù)

《(HX戶"H紇(X)=c(H-)=1Ox|(j-”,選項(xiàng)B錯(cuò)誤:

c(UX)

C.曲線②表示-1g烏券與pH的關(guān)系,而N點(diǎn)的c(H)比M點(diǎn)的大,酸的電離會(huì)抑制水的電離,則N點(diǎn)水的

電離程度:比M點(diǎn)的小,選項(xiàng)C錯(cuò)誤:

D.由溶液中的電荷守恒可知2c(Cu2+)+c(Na+)+c(H+尸2c(SO;)+c(OH),選項(xiàng)D正確:

答案選D。

8.(浙江省金麗衢十二校20222023學(xué)年高三第一次聯(lián)考)下列物質(zhì)的水溶液呈堿性的是

A.NaClB.B(OH)3C.NaHCO?D.NaHSO4

【答案】C

【解析】A.NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,故其水溶液呈中性,A不合題意:

B.B(OH)3是酸性,在水溶液中發(fā)生B(OH)3+H2OUB(0H)HH+,其水溶液呈酸性,B不合題意:

C.NaHCCh是多元弱酸的強(qiáng)堿酸式鹽,由于碳酸氫根離子電離小于水解,故其水溶液呈堿性,C符合題意;

D.NaHSO』是強(qiáng)酸的強(qiáng)堿酸式鹽,其電離方程式為:NaHSO4=Na(+H,+SO^,其水溶液呈酸性,D不合題意;

故答案為:Co

【能力提升】

1.(陜西省寶雞市2023屆高三教學(xué)質(zhì)量檢測)molL-1RCOOH溶液的pH,溶液中RCOOH、RCOO的微粒分

c(X)

布分?jǐn)?shù)b(X)=/D「cc-\Xl00%,甲酸(HCOOH)與乙酸(CHSOOH)中酸分子的分布分?jǐn)?shù)與pH的

C[KCUUrij+cIKCUO|

關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.酸性強(qiáng)弱:HCOOH<CHXCOOH

B.pH=3的CH3coOH溶液中:c(CH,COOH)+c(OFT)>《W)+《Na。

K<CH3coOH)

C.室溫下lg=0.95

^(HCOOH)

D.將IL濃度均為Imoll/的CH3coOH和HCOOH溶液混合后,加入80gNaOH固體充分反應(yīng)并恢復(fù)至室溫

后,所得混合溶液中:c(Na*)>C(CH3COOH)>c(HCOOH)>C(OH-)>)

【答案】B

【解析】A.根據(jù)可知當(dāng)分布系數(shù)為0.5時(shí),pH分別是2.8、3.75,所以此[HC0OH)'=10”,

“CH?。?二啖得常L-酸性:

HCOOH>CH.COOH.A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.根據(jù)圖像可知pH=3時(shí),c(CH?COOH)>c(CH,COO),結(jié)合電荷守恒可知

C(CH3COOH)+《0田)>4H)+《Na),B項(xiàng)正確;

375

C.室溫卜MKK,:(C(HH,C8O0OHH))Nk1=0995,C項(xiàng)錯(cuò)誤:

D.將IL濃度均為ImolLT的CHQOOH和HCOOH。液混合后,加入8(應(yīng)2011(2m01)固體充分反應(yīng)并恢

復(fù)至室溫后,所得混合溶液是醋酸鈉和甲酸鈉,混合溶液中起始c(CH3c0(y)=c(HC0(y),C(CH3coer)水解

程度更大,則c(OH-)>c(CH〈OOH)>c(HCOOH),D項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案選B。

2.(吉林省吉林市2023屆高三下學(xué)期第四次調(diào)研)向5mLO.lOmolL-1H2A溶液滴加一定濃度的NaOH溶液,

滴定過程中溶液pH和溫度隨端黑翳)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是

A.Z點(diǎn)為第二反應(yīng)終點(diǎn),可選用甲基橙作為指示劑

B.從W至Z點(diǎn),水的電離程度逐漸增大,K、、.不變

V(Na()H溶液)=1.5時(shí),C(HA)>|c(A2-)-1c(HA)

當(dāng)V(H2A溶液)2

D.25C時(shí),H2A的電離常數(shù)Kai=10,£2=10

【答案】C

【分析】向5mLO10mo卜L=H2A溶液滴加一定濃度的NaOH溶液,由圖知,X點(diǎn)為第一反應(yīng)點(diǎn),則X點(diǎn)發(fā)生反

V(NaOH溶液)

應(yīng)NaOH+HA=NaIIA+H2O恰好完全,溶質(zhì)為NaHA,其橫坐標(biāo)為可見NaOH溶液為OlCmolL

2V(H2A溶液)

Z點(diǎn)溫度最高,則為第二反應(yīng)點(diǎn),Z點(diǎn)發(fā)生反應(yīng)NaOH+NaHA=Na2A+H?O恰好完全,溶質(zhì)為NazA。

【解析】A.Z點(diǎn)為第二反應(yīng)終點(diǎn),溶質(zhì)為NazA,溶液呈堿性,不能選用甲基橙作為指示劑,A錯(cuò)誤:

B.氫離子被消耗、溫度升高均能促使水電離程度增大,從W至Z點(diǎn),溫度升高使Kw增大,B錯(cuò)誤:

V(NaOH溶液)

C?由圖知,當(dāng)「,口、蟲、力=L5時(shí),所得溶液為NazA、NaHA的混合溶液,溶液呈堿性,則得①c(H)Vc(OH),

根據(jù)物料守恒可得②:3c(HA)+3c(A2)+3c(H2A尸2c(Na)根據(jù)電荷守恒得③:

[必)+勿甲)乜0口尸也)+。仲+),三式合并得c(HM)>|c(A2)-1c(HA),C正確;

D.滴定過程中溶液的溫度發(fā)生變化,難以根據(jù)W點(diǎn)和Y點(diǎn)計(jì)算出25℃時(shí)H2A的電離常數(shù),人尸10應(yīng)為W

點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)溫度下的電離平衡常數(shù),K.2=IO應(yīng)為Y點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)溫度下(27,C)的電離平衡常數(shù),D錯(cuò)誤;

答案選C。

3.(湖北省華中師范大學(xué)第一附屬中學(xué)2023屆高三下學(xué)期核心素養(yǎng)卷)25c時(shí),向0」mol/L甘氨酸水溶液中通

入HC1或加入NaOH固體,溶液pH變化曲線如圖所示。已知:

①在溶液中甘氨酸以H?A'、HA、A-三種形式存在,且有如下平衡:

②在某pH下,溶液中甘氨酸主要以HA存在,且甘氨酸整體所帶的正負(fù)電荷數(shù)目相等,此時(shí)的pH稱為該氨基

酸的等電點(diǎn)(pl)。下列說法正確的是

A.甘氨酸的pl=6.0

B.Kill(H,A^)<Ka(CH,COOH)

C.a點(diǎn)溶液中,c(Hj+c(HA)=c(OH)+c(Cr)

【答案】D

【解析】A.在某pH下,溶液中甘氨酸主要以HA存在,且甘氨酸整體所帶的正負(fù)電荷數(shù)目相等c(H2A?)=c|:A).

則根據(jù)電荷守恒有C(H1+C(H2A+)=C(A-)+C(OH-),此時(shí)的pH稱為該級(jí)基酸的等電點(diǎn)(pl),故c(H[=c(0H),

pl=7.0,選項(xiàng)A錯(cuò)誤:

B.因?yàn)樨ゼ?jí)酸是氨基取代了乙酸一個(gè)氫原子,氮原子的電負(fù)性較大,可以產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng),氮附近電子云港度增

+

大,導(dǎo)致酸基上的氫容易脫離,KaI(H2A)>Ka(CH3COOH),選項(xiàng)B錯(cuò)誤:

+

c.『HA+H+Ka1=lxlO-2A,a點(diǎn)溶液中,K'=<(H)=]xlO,c(H2A)=c(HA),

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