ICS67.080.20CCSB31DB36江西省地方標(biāo)準(zhǔn)DB36/T1633—2022土壤中銅、鉛、鋅、鉻、鎳含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法2023-02-01實(shí)施江西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB36/T1633—2022目次前言.................................................................................II1范圍................................................................................12規(guī)范性引用文件......................................................................13術(shù)語(yǔ)和定義..........................................................................14方法原理............................................................................15試劑與材料..........................................................................16儀器設(shè)備............................................................................27樣品................................................................................28測(cè)定步驟............................................................................39結(jié)果計(jì)算與表示......................................................................310精密度和準(zhǔn)確度.....................................................................311質(zhì)量控制...........................................................................412廢物處理...........................................................................4附錄A（資料性）電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考操作條件.................................5附錄B（資料性）各元素的參考中心波長(zhǎng)..................................................6附錄C（資料性）5種元素的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液.................................................7附錄D（資料性）兩家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的精密度與準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì)結(jié)果.....................8ⅠDB36/T1633—2022前言本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由江西省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并歸口。本文件起草單位：江西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院土壤肥料與資源環(huán)境研究所、江西省地質(zhì)局實(shí)驗(yàn)測(cè)試大隊(duì)、江西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與標(biāo)準(zhǔn)研究所。本文件主要起草人：董愛(ài)琴、謝杰、范芳、劉念、陳院華、張標(biāo)金、蘇金平、李凡露、陳霞、胡美蓉、王于娟。ⅡDB36/T1633—2022土壤中銅、鉛、鋅、鉻、鎳含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法警示——實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸、高氯酸具有強(qiáng)氧化性和強(qiáng)腐蝕性，鹽酸、氫氟酸具有強(qiáng)揮發(fā)性和強(qiáng)腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，試劑配制及樣品預(yù)處理應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行操作，避免吸入呼吸道和直接接觸皮膚、衣物。1范圍本文件規(guī)定了用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定土壤中銅、鉛、鋅、鉻、鎳含量的方法。本文件適用于土壤中銅、鉛、鋅、鉻、鎳含量的測(cè)定。當(dāng)稱(chēng)樣量為0.25g、定容體積為25mL時(shí)，本方法測(cè)定銅、鉛、鋅、鉻和鎳的方法檢出限分別為1.00mg/kg、4.00mg/kg、1.00mg/kg、1.00mg/kg和1.00mg/kg；定量下限分別為4.00mg/kg、16.00mg/kg、4.00mg/kg、4.00mg/kg和4.00mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義土壤樣品經(jīng)鹽酸-硝酸-高氯酸-氫氟酸消解后，試樣中銅、鉛、鋅、鉻和鎳元素以離子形式進(jìn)入到溶液中，待測(cè)溶液進(jìn)入到電感耦合等離子體光譜儀后，待測(cè)元素在等離子炬中被氣化、電離、激發(fā)并輻射出特征譜線(xiàn)，在一定濃度范圍內(nèi)，其特征譜線(xiàn)信號(hào)值與元素的濃度成正比。5試劑與材料除另有說(shuō)明，本標(biāo)準(zhǔn)中所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，配制溶液所用為GB/T6682中規(guī)定的一級(jí)水。5.1鹽酸：約1.19g/mL。1DB36/T1633—20225.5硝酸溶液（1+99）：取10mL硝酸（5.2）慢慢加入990mL水中。5.6氬氣（Ar）：≧99.995%。5.7元素儲(chǔ)備液（1000mg/L或100mg/L）：銅、鉛、鋅、鉻、鎳，采用國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。5.8混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。吸取適量多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液儲(chǔ)備液（5.7），用硝酸溶液（5.5）逐級(jí)稀釋配成混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，參考濃度范圍見(jiàn)表1?？筛鶕?jù)樣品含量調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)溶液范圍。表1土壤中銅、鉛、鋅、鉻、鎳含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍元素名稱(chēng)銅（Cu）、鉛（Pb）、鉻（Cr）、鎳（Ni）鋅（Zn）濃度范圍（mg/L）0.00-5.000.00-2.006儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。6.2電熱消解裝置：溫控電熱板，可控溫度大于180℃。6.3聚四氟乙烯坩堝：50mL，配備相同規(guī)格的聚四氟乙烯蓋。6.4分析天平：感量為0.0001g。6.5一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和儀器。7樣品土壤樣品按NY/T1121.1規(guī)定的步驟進(jìn)行制備。從野外采回的土壤樣品要及時(shí)放在樣品盤(pán)上，置于干凈整潔的室內(nèi)通風(fēng)處自然風(fēng)干。將風(fēng)干后的樣品平鋪在制樣板上（一般不少于500g），并將土樣中石子、植物殘?bào)w等異物去除，用木棒或塑料棍碾壓，混勻后用四分法縮分至約100g，過(guò)孔徑為0.149mm尼龍篩，混勻后備用。單獨(dú)稱(chēng)取土壤樣品測(cè)定水分含量，水分含量的測(cè)定按照NY/T52規(guī)定進(jìn)行。稱(chēng)取經(jīng)風(fēng)干、研磨并過(guò)孔徑為0.149mm尼龍篩的土壤樣品0.1g～0.5g（精確至0.0001g）置于50mL聚四氟乙烯坩堝（6.3）中，用少量水潤(rùn)濕后加入10mL鹽酸（5.1），于通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上90℃～100℃低溫加熱，使樣品初步分解，待消解液蒸發(fā)至約剩余3mL時(shí)，加入9mL硝酸（5.2），加蓋加熱至無(wú)明顯顆粒，加入5mL氫氟酸（5.4），加蓋后于電熱板上中溫加熱30min左右，然后開(kāi)蓋，120℃加熱除硅，為達(dá)到較好的揮硅效果，加熱過(guò)程中應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。稍冷，加入1mL高氯酸（5.3），于150℃～170℃加熱至冒白煙。若坩堝壁上有黑色碳化物，說(shuō)明有機(jī)質(zhì)未完全分解，應(yīng)繼續(xù)加入1mL高氯酸（5.3），加蓋加熱至黑色碳化物消失，再開(kāi)蓋趕酸至內(nèi)溶物呈粘稠狀，切不可煮干，加入3mL硝酸溶液（5.5），溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)哭D(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.5）定容，搖勻，保存于聚乙烯瓶中，靜置，2DB36/T1633—2022取上清液待測(cè)。注：對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量高的樣品，應(yīng)反復(fù)加入少量硝酸（5.2）和高氯酸（5.3）消解直至黑色碳化物消失。7.4空白試樣制備不稱(chēng)取土壤樣品，按照與試樣溶液制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行空白試樣制備。8測(cè)定步驟8.1儀器條件按照儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器的氬氣流量、觀(guān)測(cè)高度、射頻發(fā)生器功率、沖洗時(shí)間、曝光時(shí)間和中心波長(zhǎng)等，選擇最佳的操作條件。儀器條件設(shè)置和待測(cè)元素中心波長(zhǎng)參考附錄A和附錄B。8.2標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的建立待等離子體光譜儀基線(xiàn)平穩(wěn)后，將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.8）（參考附錄C）按濃度由低到高依次進(jìn)樣。以待測(cè)元素系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以特征譜線(xiàn)信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。8.3試樣測(cè)定注入待測(cè)樣液，各待測(cè)物的特征譜線(xiàn)信號(hào)強(qiáng)度應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)線(xiàn)性范圍內(nèi)，超過(guò)線(xiàn)性范圍則應(yīng)稀釋至線(xiàn)性范圍內(nèi)再進(jìn)行測(cè)定。依據(jù)特征譜線(xiàn)信號(hào)強(qiáng)度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中得到待測(cè)樣液中待測(cè)物的濃度C。按照與試樣測(cè)定的相同步驟測(cè)定空白試樣。9結(jié)果計(jì)算與表示.................................(1)3DB36/T1633—202210.1精密度兩家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)三種土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07426新疆土壤、GBW07453陽(yáng)江市南海灘涂沉積物、GBW07457益陽(yáng)市湘江沉積物）進(jìn)行了6次測(cè)定，各金屬元素的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.12mg/kg～3.76mg/kg，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.49%～5.28%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.02%～7.68%。10.2準(zhǔn)確度兩家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)三種土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW07426新疆土壤、GBW07453陽(yáng)江市南海灘涂沉積物、GBW07457益陽(yáng)市湘江沉積物）進(jìn)行了6次測(cè)定，各金屬元素的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍為0.18%～4.58%。各金屬元素的精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果詳見(jiàn)附錄D。11質(zhì)量控制11.1空白實(shí)驗(yàn)每批樣品至少做1個(gè)實(shí)驗(yàn)空白，結(jié)果應(yīng)小于定量下限的1/2。11.2精密度控制當(dāng)土壤樣品中元素含量小于等于20mg/kg時(shí)，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)算術(shù)平均值的20%；大于20mg/kg時(shí)在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)算術(shù)平均值的10%。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類(lèi)收集和保管，并送具有資質(zhì)的單位統(tǒng)一處置。4DB36/T1633—2022附錄A（資料性）電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀參考操作條件參數(shù)名稱(chēng)射頻功率參數(shù)1500W25psi霧化器壓力載氣流量0.7L/min0.8L/min15.0L/min10s輔助氣流量冷卻器流量紫外區(qū)積分時(shí)間可見(jiàn)區(qū)積分時(shí)間樣品沖洗時(shí)間5s40s5DB36/T1633—2022AA附錄B（資料性）各元素的參考中心波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度（mg/L）元素名稱(chēng)123456銅（Cu）鉛（Pb）鋅（Zn）鉻（Cr）鎳（Ni）0.100.200.100.100.100.500.500.200.500.501.001.000.301.001.002.002.000.502.002.004.004.001.004.004.005.005.002.005.005.006DB36/T1633—2022BB附錄C（資料性）5種元素的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液元素名稱(chēng)中心波長(zhǎng)銅（Cu）鉛（Pb）鋅（Zn）鉻（Cr）鎳（Ni）327.39220.35206.2/213.8267.72231.607DB36/T1633—2022CC附錄D（資料性）兩家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的精密度與準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì)結(jié)果實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）0.19證書(shū)值平均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)元素對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）(mg/kg)(mg/kg)對(duì)誤差（%）（mg/kg）0.31～0.380.96～0.530.65～2.390.40～1.310.12～0.690.83～0.610.50～0.660.47～2.090.34～1.130.23～0.570.39～0.42CuPbZnCrNiCuPbZnCrNiCu29±119±278±559±232±128±140±281±262±224±138±228.6518.9179.9459.2831.8228.3240.4388.8061.5024.1137.80-1.86～1.73-4.26～