第九章環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制本章主要內(nèi)容質(zhì)量保證、質(zhì)量控制及其意義和內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理及結(jié)果表達(dá)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖兩個(gè)問題：1.在環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定水中的氨氮，通過測(cè)定得出結(jié)果（例如為0.1mg/L），如何驗(yàn)證你的結(jié)果是準(zhǔn)確的？2.測(cè)定土壤中的硒和砷過程中，在做回收率實(shí)驗(yàn)時(shí)，出現(xiàn)二者的回收率分別為40%和99.5%，如何解釋？請(qǐng)思考，并進(jìn)行解釋！第一節(jié)

質(zhì)量保證

質(zhì)量控制及其意義和內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測(cè)必須面向管理。環(huán)境監(jiān)測(cè)作為環(huán)境管理執(zhí)法體系的重要組成部分，實(shí)質(zhì)上是一項(xiàng)政府行為，是政府部門強(qiáng)化環(huán)境規(guī)劃、協(xié)調(diào)、監(jiān)督和服務(wù)職能的重要陣地。環(huán)境監(jiān)督管理的科學(xué)依據(jù)。實(shí)現(xiàn)有效的環(huán)境管理必須依靠環(huán)境監(jiān)測(cè)，監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是制定和實(shí)施各項(xiàng)環(huán)境政策、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)。監(jiān)測(cè)質(zhì)量是監(jiān)測(cè)工作的關(guān)鍵。監(jiān)測(cè)質(zhì)量的優(yōu)劣、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)是否準(zhǔn)確可比，直接影響到環(huán)境管理宏觀決策的正確與否以及環(huán)境保護(hù)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施。因此，要提高環(huán)境監(jiān)測(cè)和管理的水平，必須有科學(xué)的、權(quán)威的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)作為基礎(chǔ)。質(zhì)量保證是監(jiān)測(cè)工作成敗的關(guān)鍵為了提高環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量，必須建立質(zhì)量保證體系加強(qiáng)檢測(cè)工作的規(guī)范管理，落實(shí)措施保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量。全面強(qiáng)化質(zhì)量建設(shè)，以數(shù)據(jù)的準(zhǔn)、快、全為目標(biāo)，努力實(shí)現(xiàn)高效能服務(wù)的宗旨。環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測(cè)中十分重要的技術(shù)工作和管理工作。一、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證及其內(nèi)容1.定義是整個(gè)監(jiān)測(cè)過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，包含保證環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施制定監(jiān)測(cè)計(jì)劃；根據(jù)需要和可能，確定對(duì)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求；規(guī)定相應(yīng)的分析測(cè)量系統(tǒng)。2.環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的內(nèi)容包括采樣（采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段）、樣品的儲(chǔ)存與運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用、統(tǒng)一測(cè)量方法、質(zhì)量控制程序、數(shù)據(jù)的記錄和整理、各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)、實(shí)驗(yàn)室的清潔和安全以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊(cè)等。3.系統(tǒng)執(zhí)行質(zhì)量保證計(jì)劃的最終目的（1）提供可滿足監(jiān)測(cè)目的且合乎質(zhì)量要求的數(shù)據(jù)（2）將由于儀器故障及各種干擾影響導(dǎo)致數(shù)據(jù)的損失降到最低限度。（3）確保系統(tǒng)提供的數(shù)據(jù)具有“五性”：準(zhǔn)確性、精密性、代表性、可比性、完整性。樣品具有

、

，測(cè)定數(shù)據(jù)應(yīng)具有符合要求的

、

、

。二、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制：是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一個(gè)部分，是對(duì)于分析過程的控制方法，包括兩部分：1.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制2.實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制

第二節(jié)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)合格的實(shí)驗(yàn)室和合格的操作人員包括：儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器的選用和校正；化學(xué)試劑和溶劑的選用；溶液的配制和標(biāo)定、試劑的提純；實(shí)驗(yàn)室的清潔度和安全工作；分析人員的操作技術(shù)。表9.1

純水分級(jí)表

一、實(shí)驗(yàn)用水級(jí)別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級(jí)物質(zhì)用的試液22～10雙級(jí)復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級(jí)物質(zhì)用的試液30.5～2單級(jí)復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級(jí)以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測(cè)定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液一、實(shí)驗(yàn)用水（一）蒸餾水蒸餾器：金屬、玻璃、石英、亞沸蒸餾（二）去離子水（三）特殊要求的純水無氯水：加入亞硫酸鈉還原無氨水：加入硫酸使pH<2無CO2水：煮沸或暴氣其它：無重金屬水、無砷水、無酚水、不含有機(jī)物蒸餾水二、試劑與試液試劑：選用相應(yīng)規(guī)格一般試劑分為三級(jí)：優(yōu)級(jí)純：GuaranteedReagent分析純：AnalyticalReagent化學(xué)純：ChemicalReagent其他表示方法：高純?cè)噭⒒鶞?zhǔn)試劑、色譜純?cè)噭?、生化試劑等。試液：適當(dāng)配制、妥善保存三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類

清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆?！-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0實(shí)驗(yàn)室空氣中如含有固體、液體的氣溶膠和污染氣體，對(duì)痕量分析和超痕量分析會(huì)導(dǎo)致較大誤差。所以要求實(shí)驗(yàn)室的空氣清潔度達(dá)到較高的標(biāo)準(zhǔn)。最好能在超凈實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行或使用。四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制其內(nèi)容包括：㈠對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求㈡對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證人員的要求㈢實(shí)驗(yàn)室安全制度㈣藥品使用管理制度㈤儀器使用管理制度㈥樣品管理制度第三節(jié)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理

及結(jié)果表達(dá)1、真值某一時(shí)刻和某狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出的客觀值或?qū)嶋H值，包括：理論真值、約定真值、標(biāo)準(zhǔn)真值。2、準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果與真值的符合程度，通常用誤差表示?？煞譃橄到y(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過失誤差。3、誤差的表示方法絕對(duì)誤差：測(cè)定結(jié)果與真值之差。只能顯示誤差絕對(duì)值的大小，不能完全反映準(zhǔn)確程度。相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差與真值之比。一、準(zhǔn)確度與誤差二、精密度與偏差多次測(cè)定的平均值代替真值精密度：同一測(cè)量中多次平行測(cè)定之間的符合程度。偏差：各個(gè)測(cè)定結(jié)果與算術(shù)平均值之差。絕對(duì)偏差=測(cè)得數(shù)值-算術(shù)平均值相對(duì)偏差=絕對(duì)偏差/平均值×100%平均偏差=Σ|X-X平均|/n

相對(duì)平均偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差:三、誤差種類及其減小方法1、系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差、恒定誤差）有測(cè)定過程中某些經(jīng)常性原因造成。在重復(fù)測(cè)定過程中會(huì)重復(fù)出現(xiàn)，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響比較固定。產(chǎn)生原因有：方法誤差：方法本身不夠完善而帶來的誤差。儀器誤差：由儀器不夠準(zhǔn)確造成。試劑誤差：試劑或蒸餾水不純。主觀誤差：分析人員造成。消除方法：用公認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)方法與某測(cè)定方法比較，找出校正系數(shù)，進(jìn)行校正消除；對(duì)儀器誤差，可事先將儀器或容器校正；試劑純度不夠使用空白實(shí)驗(yàn)校正；建立統(tǒng)一的操作規(guī)程，嚴(yán)格的操作，可克服主觀誤差。誤差產(chǎn)生原因偶然原因引起，數(shù)值大小不定，初看起來無一定規(guī)律性，但當(dāng)測(cè)定次數(shù)增多，它服從正態(tài)分布規(guī)律兩組精密度不同的測(cè)量值的正態(tài)分布2、偶然誤差（隨機(jī)誤差）圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖正態(tài)分布表9.4

正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.732972、偶然誤差（隨機(jī)誤差）消除方法：根據(jù)上述規(guī)律，測(cè)定次數(shù)越多，分析結(jié)果的算術(shù)平均值的隨機(jī)誤差越小，因此，多次重復(fù)測(cè)定，取平均值的方法可以減小隨機(jī)誤差。增加測(cè)定次數(shù)，在減免了系統(tǒng)誤差的情況下，其平均值就越接近于真值。從上述可以看出，隨機(jī)誤差決定了測(cè)定結(jié)果的精密度；系統(tǒng)誤差決定了測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。3、過失誤差因工作粗枝大葉、不守操作規(guī)程等原因引起，它明顯地歪曲測(cè)定結(jié)果，因而一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須及時(shí)改正。四、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則四舍六入五考慮1.Q檢驗(yàn)法（狄克遜檢驗(yàn)法）表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～25（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表(三)監(jiān)測(cè)結(jié)果的表述(四)均數(shù)置信區(qū)間和“t”值

2.T檢驗(yàn)法（格魯勃斯檢驗(yàn)法）表9.7格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表練習(xí)題：某測(cè)定所得五次測(cè)定值為：31.02%、31.08%、31.10%、31.05%、31.06%，求測(cè)定結(jié)果的平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。2.某樣品兩人的分析結(jié)果為：甲：40.15%、40.15%、40.14%、40.16%乙：40.25%、40.01%、40.10%、40.08%問哪一個(gè)結(jié)果比較可靠？五、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件六、模糊聚類分析（一）模糊綜合評(píng)價(jià)的基本知識(shí)（二）模糊綜合評(píng)價(jià)（三）模糊聚類分析（四）模糊矩陣的截矩陣第四節(jié)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制：是實(shí)驗(yàn)室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序，它反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性如何，及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常情況并采取相應(yīng)措施。內(nèi)部質(zhì)量控制包括：空白實(shí)驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)曲線的核查、儀器設(shè)備的定期標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析、密碼樣品分析，編制質(zhì)量控制圖等。一、空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)值是以水代替實(shí)際樣品，并完全按照實(shí)際的分析程序操作后儀器的響應(yīng)值。作為相對(duì)分析法的“空白值”，它是指非待測(cè)物質(zhì)所產(chǎn)生以信號(hào)值對(duì)待測(cè)物測(cè)定所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。空白試驗(yàn)值的大小及其重現(xiàn)性在很大程度上反映一個(gè)環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室及其分析人員的水平。若空白檢驗(yàn)超過控制范圍，測(cè)這批樣作廢。這里所指的空白檢驗(yàn)的控制范圍應(yīng)通過質(zhì)量控制圖進(jìn)行確定。/new/newsshow.asp?id=238控制方法：常規(guī)分析中，每次測(cè)定兩份空白試驗(yàn)平行樣，其相對(duì)偏差一般不大于50%，取其平均值作為同批試樣測(cè)定結(jié)果的空白校正值。二、標(biāo)準(zhǔn)曲線檢驗(yàn)1．相關(guān)和直線回歸方程影響因素：①分析方法本身的精密度。②分析儀器的精密度。③

量取標(biāo)準(zhǔn)液所用量器的精密度。④

易揮發(fā)溶劑所造成的體積變動(dòng)。⑤分析人員的操作水平2．相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)圖9.5正相關(guān)的兩種圖形圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形三、加標(biāo)回收試驗(yàn)加標(biāo)回收試驗(yàn)在一定程度上能反應(yīng)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度，目前是實(shí)驗(yàn)室中常用而又方便的確定準(zhǔn)確度的方法。實(shí)驗(yàn)方法：在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定其回收率?；厥章?作加標(biāo)回收試驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意加標(biāo)量不能過大，一般為試樣含量的0.5~2.0倍一般分析方法要求回收率在95-105%之間。四、標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)存在的系統(tǒng)誤差常難以被發(fā)現(xiàn)，故需借助標(biāo)準(zhǔn)參考物，以發(fā)現(xiàn)和盡量減小可能存在的系統(tǒng)誤差。標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)（ReferenceMaterial簡(jiǎn)稱RM）

國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）所下定義：這種物質(zhì)具有一種或數(shù)種已被確定的性質(zhì)，這些性質(zhì)可以用作校準(zhǔn)儀器或驗(yàn)證測(cè)量方法。組成均勻且穩(wěn)定的物質(zhì)，它的組成與試樣組成相近，能以足夠的準(zhǔn)確度確定其組分的含量。標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)可由權(quán)威部門制備和分發(fā)。五、方法對(duì)照試驗(yàn)用不同的方法對(duì)同一試樣進(jìn)行分析，如有系統(tǒng)誤差就無從抵消，能夠很好地核查分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。方法對(duì)照常用于以標(biāo)準(zhǔn)方法來檢驗(yàn)統(tǒng)一方法或新建方法的準(zhǔn)確度。六、質(zhì)量控制圖的使用質(zhì)量控制圖是一種簡(jiǎn)單而有效的統(tǒng)計(jì)技術(shù)，30年代首先用于工業(yè)產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)控，40年代用于分析實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量監(jiān)控。控制樣品：組成與待測(cè)環(huán)境樣品相近，性質(zhì)均勻穩(wěn)定。質(zhì)量控制圖的基本組成：橫坐標(biāo)為樣品序號(hào)或日期縱坐標(biāo)為統(tǒng)計(jì)值，由中心線（預(yù)期值）、上下控制線（可接受范圍）、上下警告線（目標(biāo)值）、上下輔助線（警告線與中心線一半處)組成。上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成（一）、均數(shù)控制圖制作程序：1.測(cè)定質(zhì)量控制樣品：至少積累20個(gè)數(shù)據(jù)。2.計(jì)算總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。3.以為中心線，±s、2s、3s為中心線、上下輔助線、上下警告線、上下控制線。[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測(cè)定20個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。圖9.8均數(shù)控制圖[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測(cè)定砷時(shí)，測(cè)得空白試驗(yàn)值如教材表9-12，作精密度控制圖。圖9.9空白試驗(yàn)控制圖[例]用雙硫腙法測(cè)定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/（100mL），測(cè)得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9.10準(zhǔn)確度控制圖(二）、均數(shù)-極差控制圖極差R：一組測(cè)定值中最大至于最小值之差。均數(shù)-極差控制圖的組成：1.均數(shù)控制部分：（1）中心線：（

2）上下控制限：（4）上下輔助限：（3）上下警告限:A2查表9-142.極差控制部分（1）上控制限：D4、D3見表9-14（4）下控制限：（3）上輔助限:（2）上警告限：圖9.11均數(shù)-級(jí)差控制圖

[例]用鎘試劑法測(cè)鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測(cè)定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。圖9.12鎘的均數(shù)-級(jí)差控制圖表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測(cè)定的臨界限參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(Rρ)BOD5/(mg·L-1)1<ρ

<1020<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<300300<ρ

<10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(μg·L-1)5<ρ

<1010<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(μg·L-1)5<ρ

<1515<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<100100<ρ

<200200以上3.044.414.737.629.1914.934589153.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法

第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室外部質(zhì)量控制目的：檢查實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出誤差來源，提高實(shí)驗(yàn)室的監(jiān)測(cè)水平。方法：通常由上級(jí)部門（部門的、地區(qū)的或國(guó)家的監(jiān)測(cè)中心或控制中心）負(fù)責(zé)對(duì)下屬實(shí)驗(yàn)室或監(jiān)測(cè)站進(jìn)行分析質(zhì)量考核。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核

實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測(cè)定加標(biāo)樣品；測(cè)定空白平行，核查檢測(cè)下限；測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評(píng)價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時(shí)糾正。二、實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn)xy+-++---+xy圖9.14雙樣圖第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫。（3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化

標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng)的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。圖9.15我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)三、監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)

進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素：1.實(shí)驗(yàn)室的選擇

2.分析方法

3.分析人員

4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備

5.樣品的類型和含量

6.分析時(shí)間和測(cè)定次數(shù)

7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（一）環(huán)境計(jì)量（二）基體和基體效應(yīng)（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

1.國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類

2.我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類

3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用

4.環(huán)境監(jiān)測(cè)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類表9.9我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW08610表9.10

我國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)濃度/(μmol·mol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW012510～100010～100010～1000300～30001～10050～200021%15～501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.1～1.00.1～1.00.25～2.00.1～1.0滲透率/(μg·mol-1)0.37～1.4(25℃)0.3～2.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW020760～800×10-9(V/V)2擴(kuò)散管苯正戊烷BW0801BW0802擴(kuò)散率30016～20/(μg·min-1)25018～20/(μg·min-1)1（四）環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對(duì)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測(cè)量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值

圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)

均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對(duì)固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對(duì)的概念。首先，絕對(duì)的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國(guó)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：（1）對(duì)一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）對(duì)某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測(cè)量的均值視為一組等精密度測(cè)量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差；（3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測(cè)量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對(duì)不確定度。第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測(cè)點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測(cè)方法的管理、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理、監(jiān)測(cè)綜合管理和監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測(cè)技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證。原則：實(shí)用、經(jīng)濟(jì)一、環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的內(nèi)容和原則圖9.18環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)表9.11

環(huán)境監(jiān)測(cè)全過程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測(cè)過程控制質(zhì)控要點(diǎn)布點(diǎn)系統(tǒng)1.監(jiān)測(cè)目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測(cè)點(diǎn)位點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時(shí)間代表性及可比性運(yùn)輸保存系統(tǒng)1.樣品的運(yùn)輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測(cè)試系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測(cè)范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評(píng)價(jià)系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達(dá)控制

3.結(jié)論完整性、透徹性及對(duì)策控制控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)性、適用性數(shù)據(jù)的五性分別如何實(shí)現(xiàn)？二、監(jiān)測(cè)的檔案文件管理

為了保證環(huán)境監(jiān)測(cè)的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對(duì)監(jiān)測(cè)全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析……數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時(shí)對(duì)所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫。檢查單是根據(jù)監(jiān)測(cè)中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對(duì)數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響：關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。主要因素：它很可能對(duì)采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。次要因素：它通常對(duì)數(shù)據(jù)沒有影響，只是作為一種好的習(xí)慣做法。一、質(zhì)量保證檢查單第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖表9.12

DEQ大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分)

調(diào)制處理環(huán)境的類型

干燥柜

空調(diào)室。1.平衡時(shí)間

小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長(zhǎng)短是否一致：是

否

；

3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是

否

，若是，規(guī)定時(shí)間為

小時(shí)；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有

無

；濕度：有

無

；5.如果使用空調(diào)室，相對(duì)濕度

，溫度范圍

到

，溫度

；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長(zhǎng)時(shí)間檢查一次干燥劑

；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對(duì)濕度為80％時(shí)，其質(zhì)量可增加15％；相對(duì)濕度高于55％時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對(duì)濕度低于50％的環(huán)境內(nèi)平衡。表9.13

DEQ氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分)

注：①ACS為美國(guó)化學(xué)會(huì)制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為ACS①試劑純或更純的試劑：是

.否

，所用蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是

否

，若否，請(qǐng)予解釋。

主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。制備吸收劑是否采用了美國(guó)《聯(lián)邦記錄》上的參考手續(xù)：是

否