第二節(jié)溶液

一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%):

2.物質(zhì)的量濃度(C)

3.質(zhì)量摩爾濃度(m)

4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x)二.稀溶液的通性

稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等，這些性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，所以叫依數(shù)性。1.溶液的蒸汽壓下降（1）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸汽處于平衡時(shí)，蒸汽所具有的壓力。

試驗(yàn)證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o），其差值稱為溶液的蒸汽壓下降（ΔP）

ΔP＝po－p溶液（2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A）的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。例題:108.一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時(shí)間發(fā)現(xiàn)：A、

A杯水減少，B杯中水滿后不再變化B、

A杯變成空杯，B杯中水滿后溢出C、

B杯水減少，A杯水滿后不再變化D、B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降（1）沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫度。（2）凝固點(diǎn)：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點(diǎn)上升:溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)；溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)。

利用凝固點(diǎn)下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。（3）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（m）成正比。

ΔTb=kb.mΔTf=kf.mKb：溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)；kf：溶劑的凝固點(diǎn)下降常數(shù)3.滲透壓π：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子(或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子透過半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。

πv=nRTπ=CRT說明：（1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大；（2）對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓的數(shù)值都比同

濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。對同濃度的溶液來說，溶液沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋?/p>

A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＞弱電解質(zhì)溶液＞非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序：A2B或AB2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜AB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液＜弱電解質(zhì)溶液＜非電解質(zhì)溶液例1,將質(zhì)量摩爾濃濃度均為0.10mol·kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶液的的粒子數(shù)、蒸蒸氣壓、沸點(diǎn)點(diǎn)、凝固點(diǎn)和和滲透壓按從從大到小次序序排序:解：按從大到到小次序排序序如下：粒子數(shù):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蒸氣壓:蔗糖→HAc→HCl→BaCl2沸點(diǎn):BaCl2→HCl→HAc→蔗糖凝固點(diǎn):蔗糖→HAc→HCl→BaCl2滲透壓:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖43.分別在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘甘油、季戊四四醇、蔗糖形形成四種溶液液，則這四種種溶液的凝固固點(diǎn)（）A、都相同；B、加蔗糖的低低；C、加乙二酸的的低；D、無法判斷。。答：C分析：根據(jù)稀稀溶液的依數(shù)數(shù)性，水中加加入這四種物物質(zhì)，溶液的的凝固點(diǎn)降低低，但凝固點(diǎn)點(diǎn)下降值，電電解質(zhì)乙二酸酸溶液要大于于非電解質(zhì)蔗蔗糖溶液，因因此乙二酸溶溶液的凝固點(diǎn)點(diǎn)最低。131.下類水溶液滲滲透壓最高的的是:(A)(B)(C)(D)36．下列水溶液液中凝固點(diǎn)最最高的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-1HAc39.水箱中加入防防凍劑乙二醇醇，其理由是是___。A.π滲B.凝固點(diǎn)下降C.沸點(diǎn)上升D.蒸汽壓下降40.下列哪一種物物質(zhì)的水溶液液的蒸氣壓最最大__________。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖C.0.1molkg-1CaCl2D.0.1molkg-1HAc43．下列水溶液液中凝固點(diǎn)最最低的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molkg-1HCl45.定性比較下列列四種溶液(濃度都是0.1molkg-1)的沸點(diǎn)，沸點(diǎn)點(diǎn)高的是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.可溶電解質(zhì)單單相電離平衡衡１．水的電離離：H2O（ι）==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的離子積：：KW=C(H+)·C(OH－)250CKW=1.0×10-14在任何酸堿性性的溶液中,皆有C(H+)·C(OH－)=1.0×10-14(2)pH值:pH=－lg{C(H+)},pOH=－lg{C(OH－)},pH+pOH=1４39、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混混合后，溶液液的pH值為（）A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。答：B分析:pH=2的HCl溶液，C（H+）=0.0100moldm-3；pH=13的NaOH溶液，C（H+）=1.0×10-13moldm-3，C（OH-）=0.1000moldm-3,等體積混合后后C（OH-）=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.652.酸堿質(zhì)子理論論(1)酸：凡能給給出H+的物質(zhì)質(zhì)稱為為酸。。(2)堿：凡能接接受H+的物質(zhì)質(zhì)稱為為堿。。一個(gè)酸酸給出出質(zhì)子子變?yōu)闉槠涔补曹棄A堿,一個(gè)堿堿得到到質(zhì)子子變?yōu)闉槠涔补曹椝崴?HA=====H+＋A－共軛酸酸共共軛堿堿例如,共軛酸堿堿對:HAc—NaAc、HF——NH4F、NH4Cl——NH3、H2CO3—HCO3－、HCO3－—CO32－、H2PO4－—HPO42－等。有的物物質(zhì)既既可作作為酸酸給出出質(zhì)子子，又又可作作為堿堿得到到質(zhì)子子，因因此具具有兩性。如，，HCO3－、H2PO4－、HPO42－等。3．一元元弱酸酸的解解離：：HA(aq)H+(aq)+A－(aq)弱酸的的解離離常數(shù)數(shù)：Ka大則酸酸性強(qiáng)強(qiáng);Ka只與溫溫度有有關(guān),而與濃濃度無無關(guān),在一定定溫度度下,為一常常數(shù).若弱酸酸比較較弱,C/Ki≥500時(shí)：：在一一定定的的溫溫度度下下,溶液液濃濃度度下下降降,解離離度度α升高高,但解解離離常常數(shù)數(shù)不不變變.132.25`C度時(shí)時(shí),HCN水溶溶液液中中的的(A)2.2××10-6mol.dm-3(B)(C)(D)47.當(dāng)溫溫度度不不變變，，對對公公式式α=(Ka/C)1/2的敘敘述述正正確確的的是是：：______。A.C不變變，，則則α∝∝(Ka)1/2B.Ka不變變，，則則α∝∝(1/C)1/2C.C變小小，，則則Ka變小小D.C增大大，，則則Ka亦增增大大49.在0.05moldm-3的HCN中，，若若有有0.010/0的HCN電離離了了，，則則HCN的解解離離常常數(shù)數(shù)為為____________。Ａ.5×10-10Ｂ.5×10-8Ｃ.5×10-6Ｄ.2.5××10-74．一元弱堿堿的解離：：NH3(aq)＋H2O(ι）=NH4＋(aq)＋OH－(aq)弱堿的解離離常數(shù)若弱堿比較較弱：11、已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用廣泛pH試紙測定0．1moldm-3氨水溶液的的pH值約是：（A）13（B）12（C）14（D）11答:D分析：0．1moldm-3氨水溶液，，pOH=2.9，pH=14-pOH=11.1≈11，故答案為為D。5．多元弱酸酸：H2S(aq)=H＋(aq)＋HS－(aq),Ka1=9.1××10－8HS－(aq)=H＋(aq)＋S2－(aq),Ka2=1.1××10－12Ka1＞＞Ka2,忽略二級解解離，按一一級解離處處理:二級解離比一一級解離弱，近似按一級級解離處理。。6.同離子效應(yīng)：：在弱電解質(zhì)溶溶液中，加入入與弱電解質(zhì)質(zhì)具有相同離離子的強(qiáng)電解解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的的解離度降低低，這種現(xiàn)象叫做做同離子效應(yīng)應(yīng)。例如，在HAc溶液中加入NaAc，使HAc解離平衡向左左移動，即HAc(aq)=H++AC－(aq)←AC－（加入NaAc），從而使HAc解離度降低。。9.各物質(zhì)濃度均均為0．1moldm-3的下列水溶液液中，其pH值最小的是：：[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77××10-5)（A）NH4Cl（B）NH3（C）CH3COOH（D）CH3COOH+CH3COONa答:C分析：7.緩沖溶液(1)緩沖溶液:由弱酸及其共共軛堿（如,弱酸與弱酸鹽鹽）或弱堿及及其共軛酸（（如,弱堿與弱堿鹽鹽）所組成的的溶液，能抵抵抗外加少量量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿堿或稍加稀釋釋而使本身溶溶液pH值基本保持不不變，這種對對酸和堿具有有緩沖作用的的溶液稱緩沖沖溶液。（2）緩沖溶液種種類：1)弱酸－弱酸鹽鹽:如HAc－NaAc，HF－NH4F;過量的弱酸和和強(qiáng)堿:如過量的HAc和NaOH。2)弱堿－弱堿鹽鹽:如NH3－NH4Cl；過量的弱堿和和強(qiáng)酸:如過量的NH3.H2O和HCl。3）多元酸－酸酸式鹽、多元元酸的兩種不不同的酸式鹽鹽。如H2CO3－NaHCO3，NaHCO3－Na2CO3；NaH2PO4－Na2HPO439.在某溫度時(shí),下列體系屬于于緩沖溶液的的是（））A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C、0.400mol.dm-3的HCl與0.200mol.dm-3NH3.H2O等體積混合的的溶液;D、0.400mol.dm-3的NH3.H2O與0.200mol.dm-3HCl等體積混合的的溶液.48.下列溶液不屬屬于緩沖體系系的是：___________。A.H2PO4-—HPO42-B.NaF—HFC.HCO3-—H2CO3D.NaNO3—HNO3(3)緩沖溶液pH值計(jì)算：弱酸及其共共軛堿緩沖沖溶液：弱堿及其共共軛酸緩沖沖溶液：例1.將100cm30.20mol.dm-3HAc和50cm30.20mol.dm-3NaAc混合,求混合后溶溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)數(shù)Ka=1.76×10－5解:混合后:例2.將100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)數(shù)Ka=1.76×10－5解:混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaOH反應(yīng)后生成成的NaAc濃度為:33．醋酸溶溶液中,加入適量固固體NaAc后,結(jié)果會使__________。A.溶液pH值增大Ｂ．溶液pH值減?。茫姿峤饨怆x常數(shù)增增大Ｄ．．醋酸解離離常數(shù)減小小105.在氨水中加加入一些NH4Cl晶體，會使使——。A、NH3水的解離常常數(shù)增大B、NH3水的的解解離離度度a增大大C、溶溶液液的的pH值增增大大D、溶溶液液的的pH值減減少少40.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液液中中,加入入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液液,則該該溶溶液液的的PH值是是(計(jì)算算誤誤差差0.01PH單位位)（））A.9.40B.4.75C.4.60D.9.25注：：HAc的Pka=4.75解：：混混合合后后,[HAc]=0.07mo1.dm-3,[NaAc]=0.05mo1.dm-3,（4）緩緩沖沖溶溶液液的的配配制制選擇擇緩緩沖沖溶溶液液的的原原則則：：配制制一一定定pH值的的緩緩沖沖溶溶液液，，選選擇擇緩緩沖沖對對時(shí)時(shí)，，應(yīng)應(yīng)使使共共軛軛酸酸的的pKa與配配制制溶溶液液的的pH值相相等等或或接接近近，，即pH=pKa。例如如：：配配制制pH=5左右右的的緩緩沖沖溶溶液液，，可可選選HAc—NaAc混合合溶溶液液（（pKHAc=4.74）；；配制制pH=9左右右的的緩緩沖沖溶溶液液,可選選NH3——NH4Cl混合合溶溶液液（（pKNH4＋=9.26）；；配制制pH=7左右右的的緩緩沖沖溶溶液液,可選選NaH2PO4——Na2HPO4混合合溶溶液液（（pKa2=7.20）。。例：：配配制制pH=9的緩緩沖沖溶溶液液,應(yīng)選選下下列列何何種種弱弱酸酸（（或或弱弱堿堿））和和它它們們的的共共軛軛堿堿（（或或共共軛軛酸酸））來來配配制制（（））A、Kb=9.1××10－9B、Kb=1.8××10－5C、Ka=1.8××10－5D、Ka=1.8××10－4答：：B分析析：：共共軛軛酸酸堿堿對對的的解解離離常常數(shù)數(shù)的的關(guān)關(guān)系系為為：：KaKb＝KW8.鹽類類水水解解平平衡衡及及溶溶液液的的酸酸堿堿性性(1)強(qiáng)堿堿弱弱酸酸鹽鹽的的水水解解:水解解生生成成弱弱酸酸和和強(qiáng)強(qiáng)堿堿,溶液液呈呈堿堿性性。。例如如NaAc水解解:Ac－＋H2O=HAc＋OH－(2)強(qiáng)酸弱堿堿鹽的水水解:水解生成成弱堿和和強(qiáng)酸,溶液呈酸酸性。例如NH4Cl水解:NH4＋＋H2O=NH3.H2O＋H＋（3）弱酸弱弱堿鹽水水解：水解生成成弱酸和和弱堿,溶液酸堿堿性視弱弱酸Ka和弱堿Kb相對強(qiáng)弱弱大小。。例如NH4Ac水解溶液液呈中性性：NH4Ac＋H2O＝NH3.H2O＋HAc（4）強(qiáng)酸強(qiáng)強(qiáng)堿鹽水水解：溶液呈中中性。如如NaCl。四.難溶電解解質(zhì)的多多相解離離平衡多相溶解解平衡：：在一定定溫度下下，難溶溶電解質(zhì)質(zhì)飽和溶溶液中未未溶解的的固體與與溶液中中離子之之間的平平衡。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度積：：飽和溶液液中離子子濃度以以計(jì)量系系數(shù)為指指數(shù)的乘乘積.Ksp(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn－)}mKsp在一定的的溫度下下為一常常數(shù)KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+).{Ceq(F-)}2KSPMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶解度度與溶溶度積積Ksp關(guān)系：：溶解度度S:每dm3水溶液液中含含溶質(zhì)質(zhì)的摩摩爾數(shù)數(shù)。單位:mol.dm－3AB型沉淀淀：如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。對同一一種類類型的的沉淀淀,溶度積積Ksp越大,溶解度度S越大;對不同同類型型的沉沉淀,通過計(jì)計(jì)算S比較溶溶解度度的大大小。。42.難溶電電解質(zhì)質(zhì)CaF2飽和溶溶液的的濃度度是2.0×10-4moldm-3,它的溶溶度積積是————————————————————。Ａ．8.0×10-8Ｂ4.0×10-8Ｃ．3.2×10-11Ｄ．8.0×10-1246.已知KSP[Pb(OH)2]=4×10-15，則難難溶電電解質(zhì)質(zhì)Pb(OH)2的溶解解度為為__________。A.6×10-7moldm-3Ｂ.2××10-15moldm-3Ｃ.1××10-5moldm-3Ｄ.2××10-5moldm-33.溶度積積規(guī)則則Q(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn－)}mQ<KSP不飽和和溶液液，無無沉淀淀析出出Q=KSP飽和溶溶液Q>KSP過飽和和溶液液，有有沉淀淀析出出用于判判斷沉沉淀的的生成成和溶溶解4.沉淀溶溶解：：減少構(gòu)構(gòu)晶離離子，，使Q<KSP。2.難溶電電解質(zhì)質(zhì)BaCO3在下列列系統(tǒng)統(tǒng)中溶溶解度度最大大的是是:（A）0．1moldm-3的HAc溶液（B）純水水（C）0．1moldm-3的BaCl2溶液（（D）0．1moldm-3Na2CO3溶液答:A分析：：BaCO3的沉淀淀溶解解平衡衡為：：BaCO3(s)=Ba2+(aq)+CO32-(aq)例題107.在已經(jīng)經(jīng)產(chǎn)生生了AgCl沉淀的的溶液液中，，能使使沉淀淀溶解解的方方法是是（C）A、加入入HCl溶液B、加入入AgNO3溶液C、加入入濃氨氨水D、加入入NaCl溶液5.同離子子效應(yīng)應(yīng)：在難溶溶電解解質(zhì)溶溶