1、第十一章 雜環(huán)化合物和生物堿第一節(jié) 雜環(huán)化合物 一 雜環(huán)化合物分類和命名 二 雜環(huán)化合物 結(jié)構(gòu)和芳香性 三 雜環(huán)化合物化學(xué)性質(zhì) 四 主要雜環(huán)化合物第二節(jié) 生物堿（略） 第1頁第1頁學(xué)習(xí)要求：1.掌握幾種常見雜環(huán)化合物命名2.掌握吡咯、吡啶結(jié)構(gòu)3.掌握吡咯、吡啶化學(xué)性質(zhì)4.理解幾種常見雜環(huán)化合物以及生物堿普通性質(zhì)第2頁第2頁含義：成環(huán)原子除碳以外，尚有其它如O、N、S、P等雜原子環(huán)狀化合物，統(tǒng)稱為雜環(huán)化合物。 本章所要討論是環(huán)比較穩(wěn)定，且含有不同程度芳香性化合物。 第3頁第3頁1 雜環(huán)化合物分類和命名一、分類第一節(jié) 雜環(huán)化合物第4頁第4頁二、雜環(huán)化合物命名譯音命名法第5頁第5頁 對(duì)于環(huán)上有取代基

2、雜環(huán)化合物，命名時(shí)以雜環(huán)為母體，然后把雜環(huán)上原子依次編號(hào)而擬定取代基位次。編號(hào)原則：含一個(gè)雜原子單環(huán)，普通從雜原子開始依次用，將環(huán)上原子編號(hào)，也能夠用希臘字母、 編號(hào)，靠近雜原子碳原子為位，依次為位、位：第6頁第6頁6-氨基嘌呤2.雙鍵氫化產(chǎn)物命名四氫吡咯2，5-二氫吡咯六氫吡啶多雜原子雜環(huán)，按O,S,N順序編號(hào)，雜原子位次和最小。稠雜環(huán)，編號(hào)統(tǒng)一要求。第7頁第7頁2 雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)一、五元雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)以吡咯為例闡明它們結(jié)構(gòu)：第8頁第8頁符合休克爾規(guī)則，含有芳香性。第9頁第9頁富電子芳雜環(huán)，親電取代易發(fā)生，相稱于苯酚或苯胺，取代在位。二、六元雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)第10頁第10頁符合休克爾規(guī)則，含有

3、芳香性。缺電子芳雜環(huán)，親電取代難發(fā)生，相稱于硝基苯，取代在位。第11頁第11頁3 雜環(huán)化合物化學(xué)性質(zhì)一、親電取代反應(yīng)五元雜環(huán)屬于富電子芳雜環(huán)，親電取代反應(yīng)比苯容易。發(fā)生親電取代反應(yīng)活性順序是：噻吩吡咯呋喃苯吡啶六元雜環(huán)吡啶屬于缺電子芳雜環(huán)，親電取代反應(yīng)活性比苯小，與硝基苯類似 ，且取代反應(yīng)普通發(fā)生在位。1.鹵代Br0oC乙醇第12頁第12頁2. 硝化第13頁第13頁3. 磺化4. 付克反應(yīng)第14頁第14頁二、加成反應(yīng)產(chǎn)物為仲胺，不含有芳香性第15頁第15頁 三、氧化反應(yīng)五元雜環(huán)是富電子芳雜環(huán)，和氧化劑作用，常造成環(huán)破裂或發(fā)生聚合作用得到焦油狀聚合物。六元雜環(huán)是缺電子芳雜環(huán)，普通對(duì)氧化劑相稱穩(wěn)定

4、。 第16頁第16頁四、酸堿性在吡咯分子中，由于氮上未共用孤對(duì)電子參與環(huán)上共軛體系，使氮上電子云密度減少而削弱對(duì)質(zhì)子吸引力，使得這個(gè)氫原子能以質(zhì)子形式解離，因此吡咯表現(xiàn)出一定弱酸性（pK）。 第17頁第17頁 在吡啶分子中，氮原子上未共用電子對(duì)未參與環(huán)上共軛體系，與質(zhì)子結(jié)合能力比較強(qiáng)，因此 吡啶顯堿性，與酸能形成鹽。第18頁第18頁4 五元雜環(huán)化合物特性反應(yīng)一、 呋喃及其衍生物呋喃 呋喃與鹽酸浸過松木片呈綠色，可用來鑒定呋喃存在?？啡?呋喃甲醛）與苯胺在醋酸存在下呈深紅色，可用來鑒定糠醛?？啡┖羞秽蜔o-H醛（如甲醛）雙重化學(xué)性質(zhì)。第19頁第19頁二、吡咯及其衍生物吡咯 卟啉化合物 基本結(jié)構(gòu):是由四個(gè)吡咯環(huán)或氫化吡咯環(huán)碳原子通過四個(gè)次甲基（）交替連接構(gòu)成大環(huán)，這個(gè)大環(huán)叫卟吩環(huán)，含卟吩環(huán)化合物叫做卟啉化合物。與鹽酸浸過松木片呈紅色，可用來鑒定吡咯及其低檔同系物存在。第20頁第20頁卟吩環(huán)血紅素：中心離子是Fe ; 葉綠素：中心離子是Mg5 六元雜環(huán)化合物命名一、吡啶及其衍生物第21頁第21頁 -吡啶甲酰胺-吡啶甲酸 煙酸-吡啶甲酰胺 煙酰胺 煙堿（尼古?。┑?2頁第22頁二、嘧啶極其衍生物第23頁第23頁6 稠雜環(huán)化合物一、吲哚及其衍