1、PTA 資 料 介 紹中國石化集團洛陽石化工程公司 PTA工藝原料和產(chǎn)品市場分析LPEC的業(yè)績精對苯二甲酸的性質(zhì)簡稱：PTA（purified terephthalic acid）分子式：分子量：166.13比重：1.55熔點：384-421升華點：402自燃點：680外觀：常溫下為白色晶體，無毒，易燃PTA的用途反 應氧化反應加氫反應氧化反應原理原料：對苯二甲酸、空氣催化劑：Co2+、Mn2+促進劑：Br 溶劑：醋酸氧化反應原理主反應：氧化反應原理主要副反應：氧化反應原理燃燒反應： CH3(C6H4)CH3 + 13/2 O2 8CO + 5H2O CH3(C6H4)CH3 + 11/2 O

2、2 8CO2 + 5H2O CH3COOH + O2 2CO + 2H2O CH3COOH + 2 O2 2CO2 + 2H2O加氫反應原理原料：TA、H2催化劑：鈀-碳溶劑：脫離子水加氫反應原理主反應PTA裝置組成氧化單元（TA單元）精制單元（PTA單元）輔助單元氧化單元流程示意精制單元流程示意PTA裝置特點TA部分以醋酸為溶劑，物料具有較強的腐蝕性，對管道、閥門和機械設備的材質(zhì)要求較高。由于此生產(chǎn)過程加工的物料有氣、固、液三相，故設備、機械、管道和閥門的防固沉積、防堵塞設計極為重要。由于PTA產(chǎn)品對鐵等金屬含量有嚴格的要求，所有與工藝物流接觸的設備、機械、管道和閥門均需采用不銹鋼或復合材質(zhì)

3、。工藝過程包括了反應、結晶、過濾、分離、干燥、蒸發(fā)和換熱等主要化工單元，設備機械種類繁多。 總之，PTA裝置具有流程復雜、易堵塞、強腐蝕性，需采用大量新工藝和新技術、新設備、新材料。技 術 路 線 以對二甲苯為原料生產(chǎn)聚酯單體工藝路線很多，但從世界上已建成的工業(yè)裝置來看，主要可分為兩類： 1、DMT工藝； 2、PTA工藝； 技 術 路 線 另有：低溫氧化法中純度對苯二甲酸工藝 這些工藝都有自己的特點，但也都有一些致命的缺點，因此在世界范圍內(nèi)應用較少。技 術 路 線 由于聚酯工業(yè)的迅速發(fā)展，特別是采用PTA直接酯化合成聚酯工藝實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)以來，和對苯二甲酸二甲酯工藝路線相比，因其具有流程簡短、

4、原料消耗低、生產(chǎn)工藝容易控制、成本降低等諸多優(yōu)點，七十年代以后，PTA工藝已成為聚酯工業(yè)發(fā)展的重點。PTA技術專利商BP-AmocoDupout-ICI日本三井油化（Mitsui）InterquisaDow-INCAEastmanAEC 但影響較大，應用較廣泛，較有代表性的是Amoco、ICI及三井油化三家的技術。 技術來PTA技術專利商BP-Amoco BP-Amoco公司于五十年代中期將世紀公司開發(fā)的高溫氧化法實現(xiàn)工業(yè)化，形成了Amoco專利技術。六十年代，Amoco公司對TA加氫精制制取PTA的研究獲得成功，使自己的PTA工藝技術得到迅速發(fā)展，并使之成為世界上主要的PTA技術專利商和生產(chǎn)

5、商。 PTA技術專利商Dupont-ICI Dupont-ICI公司具有多年的PTA生產(chǎn)歷史，幾乎和Amoco公司同時開發(fā)出對二甲苯液相氧化生產(chǎn)對苯二甲酸的工藝。從五十年代中期到七十年代中期，一直和Amoco公司相互交換技術發(fā)展資料，共同開發(fā)新技術。同時，ICI公司進一步完善了氧化反應催化劑體系，特別是溴系促進劑的使用，逐步發(fā)展和形成其氧化、精制專利技術，并于1967年建成投產(chǎn)其第一套PTA生產(chǎn)裝置，在PTA研究和生產(chǎn)中占有相當大的比例。PTA技術專利商日本三井油化 日本三井油化（Mitsui）公司于五十年代末使用中世紀專利技術建成了第一套空氣液相氧化生產(chǎn)CTA的工業(yè)裝置。六十年代，該公司根據(jù)

6、實際生產(chǎn)操作經(jīng)驗，對工藝進行了大量的研究開發(fā)，形成了具有自身特點的對二甲苯氧化工藝技術。六十年代，又引進Amoco公司CTA加氫精制生產(chǎn)PTA的專利技術。三井公司將該加氫精制工藝與自己開發(fā)的對二甲苯氧化工藝相結合，形成三井技術，在PTA工藝領域占有相當重要的份額。PTA技術專利商 Interquisa Interquisa公司成立于1972年，原本是CEPSA與美國石油公司的一個合資企業(yè)，從1987年起成為CEPSA集團獨家經(jīng)營，總部設在馬德里，在西班牙圣羅克（San Roque）經(jīng)營一所工廠，生產(chǎn)PTA、DMT和純凈間苯二甲酸（PIPA）。Interquisa公司是西班牙石油公司（CEPSA

7、）的全資子公司，CEPSA是一個多角經(jīng)營的石化集團，其范圍包括石油勘探、精煉和營銷。San Roque的PTA裝置是引進Amoco公司技術，1976年8月開工，通過二十多年的穩(wěn)定生產(chǎn)，積累了豐富的經(jīng)驗。Interquisa公司在消化吸收Amoco公司技術基礎上，通過其不懈地努力，增加新的工藝步驟、改進設計、操作和維修來不斷地改進技術，實現(xiàn)高產(chǎn)量、低能耗、產(chǎn)品質(zhì)量高和長周期穩(wěn)定生產(chǎn)。 PTA技術專利商 DOW-INCA DOW化學公司PTA技術來源于意大利子公司INCA，DOW擁有80%股份。INCA有30多年的PTA生產(chǎn)經(jīng)驗，工廠設在Ottana。INCA技術自身生產(chǎn)能力雖不及Dupont-I

8、CI和BP-Amoco公司，但其技術轉讓所占市場份額高于上面兩個公司，INCA已向6個國家10個地區(qū)轉讓PTA技術，產(chǎn)量超過380萬噸/年。PTA技術專利商 Eastman Eastman是世界上最大PET生產(chǎn)商（683萬噸/年）和技術轉讓商，并在北美和歐洲生產(chǎn)PTA，擁有在世界上處于領先水平的MTA和PTA技術。Eastman的PTA生產(chǎn)技術開發(fā)較早，對于反應機理的理解有自己獨到之處，在工藝路線和設備的選擇上有許多與眾不同之處。PTA技術專利商AEC公司 英屬維爾京群島商澤陽國際工程公司（以下簡稱AEC）和日本東麗公司共同擁有PTA專利技術，利用這技術，在中國廈門建有一套PTA裝置，此裝置原

9、設計規(guī)模90萬噸/年，后擴建為120萬噸/年。此流程上獨特之處在于采用了“兩頭一尾”的形式。 技術來源及技術進展 近年來，各家專利商圍繞降低原輔材料和公用工程消耗、節(jié)省投資、提高裝置開工率等方面，對PTA工藝流程、工藝參數(shù)及設備等不斷進行完善和改進，取得了較明顯的技術進展，主要表現(xiàn)在以下幾個方面：1）、優(yōu)化氧化反應條件2)、改善加氫精制反應條件。3）增大母液循環(huán)，降低原料和能量消耗。4）PTA母液固體回收利用5）節(jié)能改進6）、優(yōu)化工藝、改進設備7）、提高儀表控制水平。8）“三廢”治理有較大改觀。9）PTA裝置單系列產(chǎn)能不斷擴大技術國產(chǎn)化程度自二十世紀70年代國內(nèi)開始引進PTA裝置以來，國內(nèi)在吸

10、收消化的基礎上也一直致力于PTA裝置的國產(chǎn)化，但是由于PTA工藝技術復雜，設備材質(zhì)要求高，裝置生產(chǎn)規(guī)模逐步擴大，專利控制嚴格， PTA裝置的國產(chǎn)化一直沒有取得飛躍性進展，沒有形成一套完整的、完全具有獨立知識產(chǎn)權的PTA、MTA工藝。盡管國內(nèi)還沒有完整的、完全具有獨立知識產(chǎn)權的PTA、MTA工藝，但是進些年技術的引進程度也在逐步降低。在引進裝置初期，工藝包、基礎設計、詳細設計全部需要引進，近幾年詳細設計已經(jīng)不需要引進，全部可由國內(nèi)設計院獨立完成。 原料來源及市場 國外PX供需狀況年份世界亞洲生產(chǎn)量需求量生產(chǎn)量需求量19906,9297,0082,4472,89319917,4497,4043,0

11、523,27319927,9837,8243,4593,61619938,4858,5283,8624,09819949,7069,6044,6374,647199510,65310,6825,2135,484199611,76911,7685,8556,330199713,859,13,3557,7107,998199814,27914,3768,3219,038199915,07115,3518,9399,597200017,60520,42010,31312,860200118,70921,00011,18613,210200222,90022,00013,43013,130200324

12、,00024,50014,50015,000原料來源及市場1990年年產(chǎn)量：6,926萬噸 2003年年產(chǎn)量：24,000萬噸 增加240%；1990年需求量：7,008萬噸 2003年需求量：24,500萬噸 增加250%1990年至2003年間，全球及亞洲地區(qū)對二甲苯的供需基本上處于供需平衡 。 國外PX供需狀況原料來源及市場國內(nèi)PX供需狀況年份生產(chǎn)量進口量需求量進口量/需求量20001052012516%20011302115114%20021352616117%20031559424938%2004*20610230834%2005*23013836838%2006*270205475

13、44%2007*33329162447%2008*38734373047%原料來源及市場 國內(nèi)PX供需狀況我國由于PTA工業(yè)的快速發(fā)展，PX供應出現(xiàn)缺口現(xiàn)象，必須仰賴進口，未來揚子石化公司、吉化公司、上海石化公司及金陵石化公司雖有擴充產(chǎn)能的計劃，然而PX原料發(fā)展速度仍滯后于PTA，必須以進口補足缺口。今后一段時間內(nèi)，我國PX原料仍存在較大程度的缺口，基本上可通過國外采購補足。產(chǎn)品市場分析國外PTA供需狀況年份世界亞洲生產(chǎn)量需求量生產(chǎn)量需求量19906818072263521991733854268407199281890934046719939041,02940053219941,0001,1

14、0259865419951,1881,17574177519961,3161,31486889819971,6201,5881,1071,08819981,7951,7761,2681,24419991,9361,9361,3491,33820002,1152,1071,4761,44820012,2002,3901,5641,67020022,7002,6201,8201,84020033,0502,8702,0802,100產(chǎn)品市場分析 國外PTA供需狀況八十年代，世界PTA生產(chǎn)地主要集中在北美、日本、歐洲和沙特等地區(qū)。 1990年世界PTA生產(chǎn)量為681萬噸，其中亞洲地區(qū)生產(chǎn)量為226萬

15、噸，僅占33%， 2003年世界PTA生產(chǎn)量提升為3,050萬噸后，亞洲地區(qū)亦大幅上升至2,080萬噸，占世界產(chǎn)量68%，由此可見世界PTA生產(chǎn)重心已轉移至亞洲地區(qū)。世界PTA生產(chǎn)量主要遷移至亞洲的原因，在于亞洲地區(qū)聚酯產(chǎn)品需求大幅增長，從而造成以市場為導向之廠商大量投產(chǎn)PTA裝置于亞洲地區(qū)，在聚酯產(chǎn)品需求迅速增加的帶動下，近幾年PTA亞洲市場仍然呈現(xiàn)供不應求之現(xiàn)狀。產(chǎn)品市場分析國內(nèi)PTA供需狀況年份生產(chǎn)量進口量需求量進口量/需求量1990713210331%1991783411231%1992782710526%1993782510325%1994782310123%199511140151

16、27%19961334417725%19971334718027%19981337220536%199913315428754%200024025049051%200124031255257%200224046070066%200339150389457%2004*4596761,13560%2005*5496911,24056%2006*7096331,34248%2007*9014951,39636%2008*1,0903691,45926%產(chǎn)品市場分析 國內(nèi)PTA供需狀況九十年代，聚酯產(chǎn)品廣泛應用于加工纖維、薄膜、瓶類及各種工業(yè)制品，我國由于經(jīng)濟快速進步，國內(nèi)對PTA的需求快速增加，大幅

17、超過同期我國GDP增長水平，惟生產(chǎn)量由于PTA裝置的技術水平與國外同類裝置及新建裝置相比仍有較大差距，主要的關鍵體現(xiàn)在技術研發(fā)能力上，因而近年內(nèi)約50 %以上仍需進口，我國PTA常年以來一直是供不應求，必需依賴進口，進口主要來源為韓國、日本及泰國。我國由于聚酯產(chǎn)品需求迅速增加，因此造成PTA市場供不應求，預計在未來五十年內(nèi)，我國PTA市場需求仍處于上升期，國內(nèi)供給仍不能滿足需求，必須依賴進口PTA補足缺口。 國內(nèi)在建PTA裝置序 號企業(yè)名稱擬建1浙江紹興三鑫化工有限公司532中國石化楊子石油化工公司533中國石油遼陽石化有限公司534上海遠東(臺灣)化工有限公司535浙江杜邦(寧波)化工有限公

18、司536中國石化上海石化有限公司537張家港三井538珠海BP539紹興縱橫53合計477國內(nèi)擬建PTA裝置擬建PTA裝置產(chǎn)能約為1000萬噸/年，擬建企業(yè)為：大連龍滌、濟南正昊、儀化3#、上海石化、自貢匯維仕、逸盛2#，天津藍星、山東萬杰、吳江盛虹、吳江恒力、江陰三房巷、寧波、南通東展、福建佳龍等。 洛陽石化工程公司PTA業(yè)績序號建 設 單 位規(guī) 模104t/a設計完成時間投產(chǎn)年份技術來源設 計 階 段1洛陽石化總廠22.519992000引進LPEC完成詳細設計2洛陽石化總廠32.52002國產(chǎn)完成基礎設計及詳細設計（原裝置改造）3鎮(zhèn)海煉化股份公司451998引進完成前期工作4遼陽化纖分公司532000引進完成前期工作5江陰澄星實業(yè)公司532002引進完成前期工作6江蘇海倫化學有限公司532003引進完成技術談判7洛陽翔盛化學有限公司532003引進完成前期工作8江陰海倫化學有限公司1502004引進完成技術談判洛陽石化總廠PTA裝置設計情況 裝置規(guī)模：22.5104t/a專利商： BP- Amoco基礎設計：日本Chiyoda公司詳細設計：洛陽石化工程公司投產(chǎn)時間： 2000年5月一次投產(chǎn)成功運行情況：至裝置擴能前，裝置運行平穩(wěn)，設備狀況良好，產(chǎn)量已達到設計規(guī)模，各項技術指標達到或超過了設計指標，在國內(nèi)同類裝置中名列前茅。獲獎情況： 2002年度河南省勘察設計行業(yè)創(chuàng)新獎