1、溶液中離子濃度溶液中離子濃度大小的比較大小的比較一、理論依據(jù)一、理論依據(jù)1、三種平衡、三種平衡弱弱電解質(zhì)的電離過程是電解質(zhì)的電離過程是可逆可逆的，不能進(jìn)行到底，且的，不能進(jìn)行到底，且電離是電離是微弱微弱的，生成的離子濃度遠(yuǎn)小于剩余的離子或者的，生成的離子濃度遠(yuǎn)小于剩余的離子或者分子的濃度；分子的濃度； 水是一種極弱的電解質(zhì)，它能水是一種極弱的電解質(zhì)，它能微弱微弱地電離，地電離，生成生成H和和OH。純水或中性溶液中，。純水或中性溶液中，C(H)= C(OH)。在酸性溶液中。在酸性溶液中C(H)C(OH)，在堿性溶液中在堿性溶液中C(OH) C(H) 弱電解質(zhì)的電離平衡弱電解質(zhì)的電離平衡水的電離平

2、衡水的電離平衡【思考】【思考】（1）在純水中加入酸或堿，對(duì)水的電離起到）在純水中加入酸或堿，對(duì)水的電離起到 作用，使作用，使水的電離程度水的電離程度 。（2）在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)）在純水中加入強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽，對(duì)水的電水的電離起到離起到 作用，使水的電離程度作用，使水的電離程度 。抑制抑制減小減小促進(jìn)促進(jìn)增大增大一般來說，水解反應(yīng)進(jìn)行的程度是一般來說，水解反應(yīng)進(jìn)行的程度是微弱微弱的的（雙水解除外），生成的離子或分子的濃（雙水解除外），生成的離子或分子的濃度遠(yuǎn)小于剩余的離子的濃度；多元弱酸根度遠(yuǎn)小于剩余的離子的濃度；多元弱酸根陰離子的水解是分步進(jìn)行的，且依次減弱，陰離子的

3、水解是分步進(jìn)行的，且依次減弱，并以第一步為主。并以第一步為主。鹽的水解平衡鹽的水解平衡總結(jié)：以總結(jié)：以 上三個(gè)平衡都是極其上三個(gè)平衡都是極其微弱的微弱的注：電離大于水解的：注：電離大于水解的：HSO3、H2PO4誰強(qiáng)顯誰性誰強(qiáng)顯誰性2、三種守恒、三種守恒、電荷守恒、電荷守恒質(zhì)子守恒質(zhì)子守恒即：溶液中陰離子和陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。即：溶液中陰離子和陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。 指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液指某一元素的原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存在形式的濃度之和。中各種存在形式的濃度之和。、物料守恒物料守恒（元素元素或或原子守恒原子守恒） 利用水電離出的利用水電離出的H+與水

4、電離出來的與水電離出來的OH-濃度相等濃度相等二、溶液中微粒二、溶液中微粒(除水分子除水分子)濃度大小的比較常見類型濃度大小的比較常見類型1、單一單一溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析溶質(zhì)溶液：根據(jù)電離、水解情況分析（1）弱酸溶液：）弱酸溶液：【例【例1】在】在0.1mol/L的的H2S溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是溶液中，下列關(guān)系錯(cuò)誤的是 A.c(H+)=c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) B.c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)C.c(H+)c(HS-)+c(S2-)+c(OH-) D.c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.1mol/L ( A )（2）弱堿溶液：）

5、弱堿溶液： ( c )(3).強(qiáng)酸弱堿鹽溶液強(qiáng)酸弱堿鹽溶液：【例【例3】在氯化銨溶液中，下列關(guān)系正確的是】在氯化銨溶液中，下列關(guān)系正確的是A.c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(Cl-) c(H+) c(OH-)C. c(NH4+) c(Cl-) c(H+) c(OH-)D.c(Cl-) c(NH4+) c(H+) c(OH-) ( A ) 結(jié)論：不水解離子濃度水解離子濃度結(jié)論：不水解離子濃度水解離子濃度 顯性離子濃度隱顯性離子濃度隱 性離子濃度性離子濃度（4）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液：）強(qiáng)堿弱酸鹽溶液：【例【例4】在】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是溶液中下列關(guān)系不

6、正確的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) + c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S) ( AD )解析：解析： 電荷守恒：電荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+2c(S2)； 物物料守恒：料守恒：c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S)； 質(zhì)質(zhì)子守恒：子守恒：c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S)，選，選A D22(5)強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液：強(qiáng)堿弱酸的酸式鹽溶液：【例

7、【例5】草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，在在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列關(guān)系正確的溶液中，下列關(guān)系正確的是是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)B c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/LC c(C2O42-) c(H2C2O4)D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-) ( CD ) 解析解析 因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝?，所以因?yàn)椴菟釟溻洺仕嵝裕訦CHC2 2O O4 4- -電離程度大于水解程電離程度大于水解程度，故度，故c c(C

8、(C2 2O O4 42-2-) )c c(H(H2 2C C2 2O O4 4) )。又依據(jù)物料平衡，所以。又依據(jù)物料平衡，所以D D正正確，確，又根據(jù)電荷守恒，又根據(jù)電荷守恒，c c(K(K+ +)+)+c c(H(H+ +)=)=c c(HC(HC2 2O O4 4- -)+)+c c(OH(OH- -)+2)+2c c(C(C2 2O O4 42-2-) )，所以所以C C、D D正確。正確。1.在在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列關(guān)系正確的是溶液中，下列關(guān)系正確的是A.c(Na+)=2c(CO32-) B. c(OH-)=2c(H+)C. c(HCO3-)c(H2CO3)

9、D. c(Na+)c(OH-),則下列有關(guān)說法或關(guān)系一定正確的是則下列有關(guān)說法或關(guān)系一定正確的是HB-的水解程度小于的水解程度小于HB的電離程度；的電離程度；c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-);溶液的溶液的pH=1;c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)A. B. C. D. 3.下列敘述正確的是下列敘述正確的是A. 0.1mol/L氨水中，氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液與溶液與10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液體積為溶液充分混合后溶液體積為20mL，則，則pH=12C. 在在0.1mol

10、/LCH3COONa溶液中，溶液中， c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+)D. 0.1mol/L某二元弱酸強(qiáng)堿鹽某二元弱酸強(qiáng)堿鹽NaHA溶液中，溶液中， c(Na+) =2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)【課堂練習(xí)】【課堂練習(xí)】 ( BC )三、兩種電解質(zhì)溶液混合后離子濃度大小的比較三、兩種電解質(zhì)溶液混合后離子濃度大小的比較關(guān)注混合后溶液的酸堿性關(guān)注混合后溶液的酸堿性 混混合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和水解的情況，一般判斷原則是：水解的情況，一般判斷原則是： 若若溶液中有酸或堿存在，要考慮酸和堿的電離，溶液中有酸或堿存在，要考慮酸和堿的

11、電離，即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性；即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性；若若溶液中的溶質(zhì)僅為鹽，則考慮鹽水解情況；溶液中的溶質(zhì)僅為鹽，則考慮鹽水解情況； 對(duì)于特殊情景要按所給的知識(shí)情景進(jìn)行判斷對(duì)于特殊情景要按所給的知識(shí)情景進(jìn)行判斷。 【例【例6】用物質(zhì)的量都是】用物質(zhì)的量都是0.1 mol的的CH3COOH和和CH3COONa配制成配制成1L混合溶液，已知其中混合溶液，已知其中C(CH3COO-)C(Na+)，對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是，對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是( ) A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3CO

12、O-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)：、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)：AB【課堂練習(xí)】 1、現(xiàn)有、現(xiàn)有NH4Cl和氨水組成的混合溶液和氨水組成的混合溶液C(填填“”、“7，則該溶液中，則該溶液中C(NH4) C(Cl)； 若若C(NH4)B2 2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng) 【例【例7】在在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積、溶液中加入同體積、同濃度同濃度CH3COOH溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是關(guān)系錯(cuò)誤的是( )。 Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(

13、Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO -)c(CH3COO H) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-)A A3、兩種物質(zhì)反應(yīng)，其中一種有剩余兩種物質(zhì)反應(yīng)，其中一種有剩余：（1）酸與堿反應(yīng)型）酸與堿反應(yīng)型 關(guān)注所給物質(zhì)的量是物關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度還是質(zhì)的量濃度還是pH（解答此類題目時(shí)應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱解答此類題目時(shí)應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對(duì)大小。）堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對(duì)大小。）【例【例8 8】：把：把0.02 molL-1 CH3COOH溶液與溶液與

14、0.01 molL-1NaOH溶液等體積混合，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確溶液等體積混合，則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是的是( ) A、c(CH3COO -)c(Na+) B、c(CH3COOH)c(CH3COO -) C、2c(H+)c(CH3COO -)-c(CH3COOH) D、c(CH3COOH)+c(CH3COO -)0.01 molL-1ADAD【例【例9】：】： 將將0.2molL1HCN溶液和溶液和0.1molL1的的NaOH溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)溶液等體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是系式中正確的是 （ ）A. c(HCN)c(CN)C. c(HCN)c

15、(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL1BDBD解析：上述溶液混合后，溶質(zhì)為解析：上述溶液混合后，溶質(zhì)為HCNHCN和和NaCNNaCN，由于該，由于該題已說明溶液顯堿性，所以不能再按照題已說明溶液顯堿性，所以不能再按照HCNHCN的電離處的電離處理，而應(yīng)按理，而應(yīng)按NaCNNaCN水解為主。所以水解為主。所以c(Nac(Na)c(CN)c(CN) )，選，選B DB D4.未指明酸堿的強(qiáng)弱：未指明酸堿的強(qiáng)弱：例例1：一元酸：一元酸HA溶液中，加入一定量強(qiáng)堿溶液中，加入一定量強(qiáng)堿MOH溶液溶液后，恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)后的溶液中，下列判斷正后，恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)后的溶液中，

16、下列判斷正確的是確的是( ) AA-M+ BA-M+ C若若MA不水解不水解,則則OH-A-解析：因?yàn)闆]有告知一元酸解析：因?yàn)闆]有告知一元酸HA的相對(duì)強(qiáng)弱，因此要考慮兩種的相對(duì)強(qiáng)弱，因此要考慮兩種情況，若是強(qiáng)酸，則情況，若是強(qiáng)酸，則A-=M+ ，若是弱酸則，若是弱酸則 A-M+ ，還，還要考慮要考慮MA的水解，所以選的水解，所以選B CBCBC經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)：經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)：1、離子因電離或水解，濃度減?。坏婋x與水、離子因電離或水解，濃度減小；但電離與水解均是微弱的。解均是微弱的。2、多元弱酸根離子分步水解程度逐步減弱，水、多元弱酸根離子分步水解程度逐步減弱，水解形成的相應(yīng)微粒濃度也相應(yīng)減小。解形成的相

17、應(yīng)微粒濃度也相應(yīng)減小。3、酸性鹽溶液中、酸性鹽溶液中H+小于水解離子濃度，大于小于水解離子濃度，大于水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而OH-一般最小。一般最小。4、堿性鹽溶液中，、堿性鹽溶液中，OH-小于水解離子濃度，大小于水解離子濃度，大于水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而于水解形成的相應(yīng)微粒濃度，而H+一般最小。一般最小。題題3.(2002年全國(guó)高考理綜年全國(guó)高考理綜)常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶常溫下，將甲酸和氫氧化鈉溶液混合，所得溶液液混合，所得溶液pH7，則此溶液中，則此溶液中( )。Ac(HCOO-)c(Na+)Bc(HCOO-)c(Na+)Cc(HCOO-)c(Na+)D無法確定無法確定c(HCOO-)與與c(Na+)的關(guān)系的關(guān)系本題絕不能理解為恰好反應(yīng)，因完全反應(yīng)生成甲酸鈉本題絕不能理解為恰好反應(yīng)，因完全反應(yīng)生成甲酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，而現(xiàn)在為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，而現(xiàn)在pH=7，故酸略，故酸略為過量。根據(jù)溶液中為過量。根據(jù)溶液中電荷守恒：電荷守恒：c(Na+)+ c(H+)= c(HCOO-)c(OH-)因因pH=7，故，故c(H+)= c(OH-)，所以有，所以有c(Na+)= c(HCOO-)，答案為，答案為C。首先首先必須有正確的思路：必須有正確的思路：其次其次要掌握解此類題的三個(gè)思維基點(diǎn)：電離、水解和守恒（電要掌