13I 請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件起草單位：河北省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第二地質(zhì)大隊(duì)（河北省礦山環(huán)境修復(fù)治理技術(shù)中質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局第四地質(zhì)大隊(duì)（河北省水源涵養(yǎng)研究艷、葛敏、劉少普、張金明、陳慶芝、趙海珍、常秋瑩、梁東雪、張芳芳、王立憲、呂可欣、李學(xué)1鐵礦石磁性鐵和全鐵含量的測(cè)定重鉻酸鉀滴定法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符本文件適用于鐵礦石中全鐵含量和物體比磁化系數(shù)大于3000×10-（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為0.09%，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）為下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和DZ/T0130.3地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分:巖石礦物樣品化學(xué)成分分析4磁性鐵的測(cè)定除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和符合GB/T6682的規(guī)定的三級(jí)或以上分4.2.1鹽酸，ρ=1.19g/mL。4.2.2鹽酸1＋1鹽酸（4.2.1）與水體積混合比為1：1，混勻。4.2.3硫酸，ρ=1.84g/mL。4.2.5磷酸，ρ=1.70g/mL。2·2H224.2.11硫酸亞鐵銨溶液，c（Fe2+0.05mol/L±2℃干燥至恒重的重鉻酸鉀（基準(zhǔn)試劑）于400mL燒杯中，加入100mL水溶解，冷卻至20℃），），4.3.4天平，感量：0.1mg。4.3.6取樣和制樣4.3.7按照GB/T10322.1規(guī)定進(jìn)行制取實(shí)驗(yàn)室試樣。一般試樣粒度應(yīng)小于100μm。當(dāng)試樣有赤鐵±2℃的溫度下干燥2h。4.4.1試料量4.4.2空白試驗(yàn)），4.4.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試樣分析同類(lèi)型、或基體相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)4.4.4測(cè)定4.4.4.1磁選將試料（4.5.1）置于直徑12cm培養(yǎng)皿（或250mL燒杯）中，加入20mL水將試料浸濕，用永久磁鐵（4.3.3）接近水面磁選，將永久磁鐵吸住的磁性部分用水沖洗接入另一培養(yǎng)皿（或燒杯）中；經(jīng)過(guò)三次以上磁選直至沒(méi)有磁性鐵為止，將得到的磁性部分再反復(fù)進(jìn)行磁選，以除掉夾帶的非4.4.4.2分解、還原3向盛有磁選試料的燒杯中加入15mL鹽酸（4.2.1），蓋上表面皿，溫度保持在90℃~95℃加注：若試料溶解過(guò)程中，溶液體積過(guò)小，可補(bǔ)加鹽酸應(yīng)保證少部分鐵(Ⅲ)不被還原，如果溶液因?yàn)榧尤脒^(guò)量氯化亞錫溶液（4.2.7）而變?yōu)闊o(wú)色，），4.4.4.3滴定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.2.12）滴定，當(dāng)溶液由綠色至藍(lán)綠色到變?yōu)榉€(wěn)定的紫色時(shí)為4.4.5空白值的測(cè)定按公式（1）計(jì)算試樣中磁性鐵含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）ω,數(shù)值以%表示。c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mo4.6.1精密度重復(fù)性限（r）%在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一檢測(cè)人員使用相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法（本文件給在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一試驗(yàn)獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)值不超過(guò)重復(fù)性限（r置信概率95%）。在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同檢測(cè)人員使用不同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法（本文件給出的方法），在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一試驗(yàn)獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限（R置信4.6.2正確度4出了協(xié)作試驗(yàn)獲得的方法正確度參數(shù)。統(tǒng)計(jì)參數(shù)%%檢測(cè)方法的偏倚(δ)%%%4.7質(zhì)量控制4.7.1每批次樣品應(yīng)至少分析2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試樣。4.7.2每批次樣品至少按20%的比例隨機(jī)抽取重復(fù)分析試樣進(jìn)行測(cè)定，樣品數(shù)量不超過(guò)5個(gè)時(shí)，重復(fù)分析數(shù)為100%。重復(fù)分析結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合DZ/T0130.3中相對(duì)偏差允許限的質(zhì)量要求。4.7.3每批次樣品至少通過(guò)分析1個(gè)同類(lèi)型的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130.3中相對(duì)誤差允許限的質(zhì)量要求。4.8注意事項(xiàng)4.8.1嚴(yán)格控制磁鐵場(chǎng)強(qiáng)，應(yīng)使用特斯拉計(jì)來(lái)確保永久磁鐵套外磁場(chǎng)強(qiáng)度(900±100)×103×(4π)4.8.2用水沖洗永久磁鐵吸住的磁性部分時(shí)不應(yīng)直接沖向磁性試料，以免沖力過(guò)大，致使磁性部分試料損失。4.8.3最后得到的磁性部分，用水轉(zhuǎn)入另外的250mL燒杯中進(jìn)行分解，可將磁性礦物沖入燒杯后，用磁鐵在外側(cè)吸住燒杯底部磁性礦物傾去水。4.8.4用氯化亞錫還原鐵時(shí)，保持小體積和較高的酸度，避免氯化亞錫水解。4.8.5指示劑的加入量應(yīng)一致，避免產(chǎn)生誤差。二苯胺磺酸鈉指示劑配制后，因放置時(shí)間太長(zhǎng)變?yōu)樗{(lán)色時(shí)，不能使用。4.8.6三價(jià)鐵能氧化指示劑，故加入硫磷混酸，使滴定產(chǎn)生的三價(jià)鐵與磷酸生成穩(wěn)定的配合物，降低Fe3/Fe2+的氧化還原電位，避免三價(jià)鐵對(duì)指示劑的氧化，而使滴定終點(diǎn)清晰穩(wěn)定。但磷酸存在時(shí)，二價(jià)鐵容易被氧化為三價(jià)鐵，所以加入硫磷混酸后，不能放置過(guò)久，應(yīng)在滴定前加入。5全鐵的測(cè)定5.1方法原理試樣經(jīng)氫氟酸和高氯酸酸溶分解，用鹽酸復(fù)溶。若含殘?jiān)?，樣品過(guò)濾后用碳酸鈉和過(guò)氧化鈉在剛玉坩堝中熔融，浸出熔融物與主液合并。試液中大部分的三價(jià)鐵由氯化亞錫還原，剩余的三價(jià)鐵由三5.2試劑警示——過(guò)氧化鈉具有強(qiáng)烈的氧化性，不能與有機(jī)物等還原性物質(zhì)接觸，否則易發(fā)生燃燒和爆炸。過(guò)氧化鈉的廢料不得用紙或類(lèi)似可燃物包裹后丟入廢料箱內(nèi)，應(yīng)用水沖洗排入下水道內(nèi)，以免自燃引起火災(zāi)。55.2.3鹽酸，ρ=1.19g/mL。5.2.4鹽酸1+1鹽酸（5.2.3）與水體積混合比為1：1，混勻。5.2.5鹽酸1+4鹽酸（5.2.3）與水體積混合比為1：4，混勻。5.2.6氫氟酸，ρ=1.15g/mL。5.2.7高氯酸，ρ=1.67g/mL。5.2.8硫酸，ρ=1.84g/mL。5.2.10磷酸，ρ=1.70g/mL?！?℃干燥至恒重的重鉻酸鉀（基準(zhǔn)試劑）于400mL燒杯中，加入100mL水溶解，冷卻至20℃5.3.4高溫爐，溫度適于控制在500℃~800℃的范圍。5.3.5天平，感量：0.1mg。5.4.1按照GB/T10322.1規(guī)定進(jìn)行制取實(shí)驗(yàn)室試樣。一般試樣粒度應(yīng)小于100μm?！?℃的溫度下干燥2h。5.5.1試料量6），隨同試樣分析同類(lèi)型、或基體相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5.5.4測(cè)定5.5.4.1試樣的分解將試料（5.5.1）置于聚四氟乙烯坩堝中，以少許水潤(rùn)濕，加入6mL氫氟酸（5.2.6）和0.5mL），），若酸溶試料中含有未溶解殘?jiān)瑒t用中速濾紙過(guò)濾，將濾紙和殘），化鈉（5.2.2）覆蓋于表面，置于已升溫至400℃的高溫爐（5.3.4）中，再慢慢升溫至700℃~750℃后熔融5min～10min至清亮，冷卻。將剛玉坩堝置于盛有100mL鹽酸（5.2.5）的250mL燒杯中，蓋上表面皿，緩緩加熱至試料溶解，洗出剛玉坩堝，將此溶液與酸溶部分5.5.4.2還原將按照5.5.4.1所得的溶液保持在90℃~95℃,用少量熱水清洗表面皿和燒杯內(nèi)壁。立刻滴必須保證少部分三價(jià)鐵離子不被還原，如果溶液因?yàn)榧尤脒^(guò)量氯化亞錫溶液（5.2.12）而變?yōu)闊o(wú)色，則必須滴加高錳酸鉀溶液（5.2.），），5.5.4.3滴定立即加入10mL硫磷混酸（5.2.11加5滴二苯胺磺酸鈉指示劑溶液（（5.2.11）之前，加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液），），mL硫酸亞鐵銨溶液（5.2.16），再以重鉻酸鉀按公式（2）計(jì)算試樣中全鐵含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）ω,數(shù)值以%表示。c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mo75.7.1精密度重復(fù)性限（r）%在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一檢測(cè)人員使用相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法（本文件給在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一試驗(yàn)獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)值不超過(guò)重復(fù)性限（r置信概率95%）。在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同檢測(cè)人員使用不同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法（本文件給出的方法），在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一試驗(yàn)獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差5.7.2正確度%%檢測(cè)方法的偏倚(δ)%%%復(fù)分析數(shù)為100%。重復(fù)分析結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合DZ/T0130.3中相5.8.3每批次樣品至少通過(guò)分析1個(gè)同類(lèi)型的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行驗(yàn)證，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)符合5.9.1含石墨及有機(jī)碳高的試樣，應(yīng)事先灼燒除去，避免妨礙還原終點(diǎn)的觀察。的氫氧化銨，使鐵沉淀而銅則生成銅氨配離子留在溶液中。若試樣經(jīng)堿熔分離，應(yīng)在水浸取的堿性溶液中，加入適量的氯化銨，使鐵沉淀而與5.9.5鉬可被氯化亞錫還原而影響測(cè)定，鎢被還原為鎢藍(lán)，它雖不被重鎢藍(lán)的顏色影響終點(diǎn)的辨別。試樣經(jīng)堿熔融，水浸取，過(guò)濾，鎢和鉬生成鎢酸鈉和鉬酸鈉留于溶液8氧化銨使鐵生成氫氧化物沉淀，與鎳、鈷等金屬離5.9.7用氯化亞錫還原鐵時(shí)，保持小體積和較二價(jià)鐵容易被氧化為三價(jià)鐵，所以加入硫磷混酸后9123458888888888實(shí)驗(yàn)室間方差（sL2%）重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr%）重復(fù)性限（r2.8×sr）再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR%）123458888888888實(shí)驗(yàn)室間方差（sL2%）重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差（sr%）重復(fù)性限（r2.8×sr）再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差（sR%）［1］GB/T601-2016化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備[S].［2］GB/T6730.5-2022鐵礦石全鐵含量的測(cè)定三氯化鈦還原后滴定法[S].［3］GB/T6