2023年普通高中學(xué)業(yè)水平等級性考試(北京卷)化學(xué)可能用到的相對原子質(zhì)量：H—1C—12N—14O—16Mg—24S—32K—39Fe—56第一部分本部分共14小題，每題3分，共42分。在每題列出的四個(gè)選項(xiàng)中，選出最符合題目要求的一項(xiàng)。1．(2023·北京卷)中國科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨炔，是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。金剛石石墨石墨炔下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨炔的說法正確的是()A．三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的σ鍵B．三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化C．三種物質(zhì)的晶體類型相同D．三種物質(zhì)均能導(dǎo)電解析：A原子間優(yōu)先形成σ鍵，三種物質(zhì)中均存在σ鍵，A項(xiàng)正確；金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化，石墨中所有碳原子均采用sp2雜化，石墨炔中苯環(huán)上的碳原子采用sp2雜化，碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化，B項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石為共價(jià)晶體，石墨炔為分子晶體，石墨為混合晶體，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石中沒有自由移動(dòng)的電子，不能導(dǎo)電，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．(2023·北京卷)下列化學(xué)用語或圖示表達(dá)正確的是()A．NaCl的電子式為B．NH3的VSEPR模型為C．2pz電子云圖為D．基態(tài)24Cr原子的價(jià)層電子軌道表示式為解析：C氯化鈉是離子化合物，其電子式是，A項(xiàng)錯(cuò)誤；氨分子的VSEPR模型是四面體結(jié)構(gòu)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；p能級電子云是啞鈴(紡綞)形，C項(xiàng)正確；基態(tài)鉻原子的價(jià)層電子排布式為3d54s1，軌道表示式是，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2023·北京卷)下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是()A．熱的純堿溶液去除油脂B．重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C．蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸D．向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體解析：BA項(xiàng)，熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂；B項(xiàng)，重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子烴，與水解反應(yīng)無關(guān)；C項(xiàng)，蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸；D項(xiàng)，F(xiàn)e3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3，加熱能增大Fe3+的水解程度。4．(2023·北京卷)下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是()A．H2O2溶液中加入少量MnO2固體，促進(jìn)H2O2分解B．密閉燒瓶內(nèi)的NO2和N2O4的混合氣體，受熱后顏色加深C．鐵釘放入濃HNO3中，待不再變化后，加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體D．鋅片與稀H2SO4反應(yīng)過程中，加入少量CuSO4固體，促進(jìn)H2的產(chǎn)生解析：BA項(xiàng)，MnO2會(huì)催化H2O2分解，與平衡移動(dòng)無關(guān)；B項(xiàng)，NO2轉(zhuǎn)化為N2O4的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動(dòng)，NO2濃度增大，混合氣體顏色加深；C項(xiàng)，鐵在濃硝酸中鈍化，加熱會(huì)使表面的氧化膜溶解，鐵與濃硝酸反應(yīng)生成大量紅棕色氣體，與平衡移動(dòng)無關(guān)；D項(xiàng)，加入硫酸銅以后，鋅置換出銅，構(gòu)成原電池，從而使反應(yīng)速率加快，與平衡移動(dòng)無關(guān)。5．(2023·北京卷)回收利用工業(yè)廢氣中的CO2和SO2，實(shí)驗(yàn)原理示意圖如下。下列說法不正確的是()A．廢氣中SO2排放到大氣中會(huì)形成酸雨B．裝置a中溶液顯堿性的原因是HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的電離程度C．裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO2和SO2D．裝置b中的總反應(yīng)為SOeq\o\al(2-,3)＋CO2＋H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))HCOOH＋SOeq\o\al(2-,4)解析：C廢氣中SO2排放到空氣中會(huì)形成硫酸型酸雨，故A正確；裝置a中溶液的溶質(zhì)為NaHCO3，溶液顯堿性，說明HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故B正確；裝置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2氣體，CO2與NaHCO3溶液不反應(yīng)，不能吸收CO2，故C錯(cuò)誤；由電解池陰極和陽極反應(yīng)式可知，裝置b中總反應(yīng)為SOeq\o\al(2-,3)＋CO2＋H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))HCOOH＋SOeq\o\al(2-,4)，故D正確。6．(2023·北京卷)下列離子方程式與所給事實(shí)不相符的是()A．Cl2制備84消毒液(主要成分是NaClO)：Cl2＋2OH－=Cl－＋ClO－＋H2OB．食醋去除水垢中的CaCO3：CaCO3＋2H＋=Ca2+＋H2O＋CO2↑C．利用覆銅板制作印刷電路板：2Fe3+＋Cu=2Fe2+＋Cu2+D．Na2S去除廢水中的Hg2+：Hg2+＋S2-=HgS↓解析：BCl2和NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生NaCl、NaClO、H2O，除了Cl2和H2O不能拆寫其余均可拆寫為離子，A項(xiàng)正確；食醋為弱酸不能拆寫為離子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；FeCl3將Cu氧化為CuCl2而自身被還原為FeCl2，C項(xiàng)正確；Na2S將Hg2+轉(zhuǎn)化為沉淀除去，D項(xiàng)正確。7．(2023·北京卷)蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過程如圖所示。下列關(guān)于該過程的分析不正確的是()A．過程①白色固體變黑，主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性B．過程②固體體積膨脹，與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)C．過程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性D．過程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂解析：C蔗糖中加入濃硫酸，白色固體變黑，H原子和O原子按2∶1的比例脫除，體現(xiàn)濃硫酸的脫水性，A項(xiàng)正確；濃硫酸脫水過程中釋放大量熱，此時(shí)發(fā)生反應(yīng)C＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑＋2SO2↑＋2H2O，產(chǎn)生大量氣體，使固體體積膨脹，B項(xiàng)正確；結(jié)合B項(xiàng)可知，濃硫酸脫水過程中生成的SO2能使品紅溶液褪色，體現(xiàn)濃硫酸的強(qiáng)氧化性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該過程中，蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂，D項(xiàng)正確。8．(2023·北京卷)完成下述實(shí)驗(yàn)，裝置或試劑不正確的是()A．實(shí)驗(yàn)室制Cl2B．實(shí)驗(yàn)室收集C2H4C．驗(yàn)證NH3易溶于水且溶液呈堿性D．除去CO2中混有的少量HCl解析：DMnO2固體加熱條件下將HCl氧化為Cl2，該裝置可用于制備Cl2，A項(xiàng)正確；C2H4不溶于水，可選擇排水法收集，B項(xiàng)正確；擠壓膠頭滴管，水進(jìn)入燒瓶將NH3溶解，燒瓶中氣體大量減少，壓強(qiáng)急劇降低，打開活塞，水迅速被壓入燒瓶中形成紅色噴泉，紅色噴泉證明NH3與水形成堿性物質(zhì)，C項(xiàng)正確；Na2CO3與CO2發(fā)生反應(yīng)，會(huì)消耗CO2，應(yīng)該選用飽和NaHCO3溶液，D項(xiàng)錯(cuò)誤。9．(2023·北京卷)一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡式如下，下列說法不正確的是()A．PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團(tuán)B．PHA可通過單體縮聚合成C．PHA在堿性條件下可發(fā)生降解D．PHA中存在手性碳原子解析：APHA的重復(fù)單元中只含有酯基一種官能團(tuán)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由PHA的結(jié)構(gòu)可知其為聚酯，由單體縮聚合成，B項(xiàng)正確；PHA為聚酯，堿性條件下可發(fā)生降解，C項(xiàng)正確；PHA的重復(fù)單元中只連有1個(gè)甲基的碳原子為手性碳原子，D項(xiàng)正確。10．(2023·北京卷)下列事實(shí)不能通過比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是()A．F—F鍵的鍵能小于Cl—Cl鍵的鍵能B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的KaC．氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性D．氣態(tài)氟化氫中存在(HF)2，而氣態(tài)氯化氫中是HCl分子解析：AA項(xiàng)，F(xiàn)原子半徑小，電子云密度大，兩個(gè)原子間的斥力較強(qiáng)，F(xiàn)—F鍵不穩(wěn)定，因此F—F鍵的鍵能小于Cl—Cl鍵的鍵能；B項(xiàng)，氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，F(xiàn)—C鍵的極性大于Cl—C鍵的極性，使F3C—的極性大于Cl3C—的極性，導(dǎo)致三氟乙酸的羧基中的羥基極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強(qiáng)；C項(xiàng)，氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，F(xiàn)—H鍵的極性大于Cl—H鍵的極性，導(dǎo)致HF分子極性強(qiáng)于HCl；D項(xiàng)，氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態(tài)氟化氫中存在(HF)2。11．(2023·北京卷)化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M，轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，下列說法正確的是()A．K的核磁共振氫譜有兩組峰B．L是乙醛C．M完全水解可得到K和LD．反應(yīng)物K與L的化學(xué)計(jì)量比是1∶1解析：D有機(jī)物K分子結(jié)構(gòu)對稱，分子中有3種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜有3組峰，A錯(cuò)誤；根據(jù)原子守恒可知1個(gè)K與1個(gè)L反應(yīng)生成1個(gè)M和2個(gè)H2O，L應(yīng)為乙二醛，B錯(cuò)誤；M發(fā)生完全水解時(shí)，酰胺基水解，得不到K，C錯(cuò)誤；由上述分析得反應(yīng)物K和L的計(jì)量數(shù)之比為1∶1，D項(xiàng)正確。12．(2023·北京卷)離子化合物Na2O2和CaH2與水的反應(yīng)分別為①2Na2O2＋2H2O=4NaOH＋O2↑；②CaH2＋2H2O=Ca(OH)2＋2H2↑。下列說法正確的是()A．Na2O2、CaH2中均有非極性共價(jià)鍵B．①中水發(fā)生氧化反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)C．Na2O2中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為1∶2，CaH2中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為2∶1D．當(dāng)反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時(shí)，產(chǎn)生的O2和H2的物質(zhì)的量相同解析：CNa2O2中有離子鍵和非極性鍵，CaH2中只有離子鍵而不含非極性鍵，A錯(cuò)誤；①中水的化合價(jià)不發(fā)生變化，不涉及氧化還原反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)，B錯(cuò)誤；Na2O2由Na＋和Oeq\o\al(2-,2)組成，陰、陽離子個(gè)數(shù)之比為1∶2，CaH2由Ca2+和H－組成，陰、陽離子個(gè)數(shù)之比為2∶1，C正確；①中每生成1個(gè)氧氣分子轉(zhuǎn)移2個(gè)電子，②中每生成1個(gè)氫氣分子轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同時(shí)，生成氧氣和氫氣的物質(zhì)的量之比為1∶2，D錯(cuò)誤。13．(2023·北京卷)一種分解氯化銨實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下，其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一種。下列說法正確的是()A．a(chǎn)、c分別是HCl、NH3B．d既可以是MgO，也可以是Mg(OH)ClC．已知MgCl2為副產(chǎn)物，則通入水蒸氣可減少M(fèi)gCl2的產(chǎn)生D．等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和，小于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱解析：CNH4Cl分解的產(chǎn)物是NH3和HCl，分解得到的HCl與MgO反應(yīng)生成Mg(OH)Cl，Mg(OH)Cl又可以分解得到HCl和MgO，則a為NH3，b為Mg(OH)Cl，c為HCl，d為MgO，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；MgCl2可以水解生成Mg(OH)Cl，通入水蒸氣可以減少M(fèi)gCl2的生成，C正確；反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化銨直接分解的反應(yīng)，由蓋斯定律可知，等壓條件下，反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)熱之和等于氯化銨直接分解的反應(yīng)熱，D錯(cuò)誤。14．(2023·北京卷)利用平衡移動(dòng)原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2CO3體系中的可能產(chǎn)物。已知：ⅰ.圖1中曲線表示Na2CO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。ⅱ.圖2中曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c2(OH－)＝Ksp[Mg(OH)2]；曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c(COeq\o\al(2-,3))＝Ksp(MgCO3)[注：起始c(Na2CO3)＝0.1mol·L-1，不同pH下c(COeq\o\al(2-,3))由圖1得到]。圖1圖2下列說法不正確的是()A．由圖1，pH＝10.25，c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(COeq\o\al(2-,3))B．由圖2，初始狀態(tài)pH＝11、lg[c(Mg2+)]＝－6，無沉淀生成C．由圖2，初始狀態(tài)pH＝9、lg[c(Mg2+)]＝－2，平衡后溶液中存在c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2-,3))＝0.1mol·L-1D．由圖1和圖2，初始狀態(tài)pH＝8、lg[c(Mg2+)]＝－1，發(fā)生反應(yīng)：Mg2+＋2HCOeq\o\al(－,3)=MgCO3↓＋CO2↑＋H2O解析：C從圖1可以看出pH＝10.25時(shí)，碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同，A項(xiàng)正確；從圖2可以看出pH＝11、lg[c(Mg2+)]＝－6時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅰ和曲線Ⅱ的下方，不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂沉淀或氫氧化鎂沉淀，B項(xiàng)正確；從圖2可以看出pH＝9、lg[c(Mg2+)]＝－2時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，根據(jù)物料守恒，溶液中c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；pH＝8時(shí)，溶液中主要含碳微粒是HCOeq\o\al(－,3)，pH＝8，lg[c(Mg2+)]＝－1時(shí)，該點(diǎn)位于曲線Ⅱ的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，因此反應(yīng)的離子方程式為Mg2+＋2HCOeq\o\al(－,3)=MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，D項(xiàng)正確。第二部分本部分共5小題，共58分。每小題未標(biāo)注分值15．(2023·北京卷)硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根(S2Oeq\o\al(2-,3))可看作是SOeq\o\al(2-,4)中的一個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。(1)基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是____________。(2)比較S原子和O原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)S2Oeq\o\al(2-,3)的空間結(jié)構(gòu)是__________。(4)同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S2Oeq\o\al(2-,3)中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過程為SOeq\o\al(2-,3)eq\o(→,\s\up7(S),\s\do5(ⅰ))S2Oeq\o\al(2-,3)eq\o(→,\s\up7(Ag＋),\s\do5(ⅱ))Ag2S＋SOeq\o\al(2-,4)。過程ⅱ中，S2Oeq\o\al(2-,3)斷裂的只有硫硫鍵，若過程ⅰ所用試劑是Naeq\o\al(32,2)SO3和35S，過程ⅱ含硫產(chǎn)物是__________。(5)MgS2O3·6H2O的晶胞形狀為長方體，邊長分別為anm、bnm、cnm，結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中的[Mg(H2O)6]2+個(gè)數(shù)為________。已知MgS2O3·6H2O的摩爾質(zhì)量是Mg·mol-1，阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為______________g·cm-3。(1nm＝10-7cm)(6)浸金時(shí)，S2Oeq\o\al(2-,3)作為配體可提供孤電子對與Au＋形成[Au(S2O3)2]3-。分別判斷S2Oeq\o\al(2-,3)中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)S是第三周期第ⅥA族元素，基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23p4。(2)S和O為同主族元素，O原子核外有2個(gè)電子層，S原子核外有3個(gè)電子層，O原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去1個(gè)電子，即O的第一電離能大于S的第一電離能。(3)SOeq\o\al(2-,4)的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4，無孤電子對，空間構(gòu)型為四面體形，S2Oeq\o\al(2-,3)可看作是SOeq\o\al(2-,4)中1個(gè)O原子被S原子取代，則S2Oeq\o\al(2-,3)的空間構(gòu)型為四面體形。(4)過程ⅱ中S2Oeq\o\al(2-,3)斷裂的只有硫硫鍵，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知，整個(gè)過程中SOeq\o\al(2-,3)最終轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2-,4)，S最終轉(zhuǎn)化為Ag2S。若過程ⅰ所用的試劑為Naeq\o\al(32,2)SO3和35S，過程ⅱ的含硫產(chǎn)物是Naeq\o\al(32,2)SO4和Ageq\o\al(35,2)S。(5)由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)晶胞中含有8×eq\f(1,8)＋4×eq\f(1,4)＋2×eq\f(1,2)＋1＝4個(gè)[Mg(H2O)6]2+，含有4個(gè)S2Oeq\o\al(2-,3)；該晶體的密度ρ＝eq\f(NM,NAV)g·cm-3＝eq\f(4M,NAabc×10-21)g·cm-3。(6)具有孤電子對的原子就可以與中心原子配位。S2Oeq\o\al(2-,3)中的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4，無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子。答案：(1)3s23p4(2)I1(O)>I1(S)，氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個(gè)電子(3)四面體形(4)Naeq\o\al(32,2)SO4和Ageq\o\al(35,2)S(5)4eq\f(4M,NAabc)×1021(6)S2Oeq\o\al(2-,3)中的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4，無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子16．(2023·北京卷)尿素[CO(NH2)2]合成的發(fā)展體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)與技術(shù)的不斷進(jìn)步。(1)十九世紀(jì)初，用氰酸銀(AgOCN)與NH4Cl在一定條件下反應(yīng)制得CO(NH2)2，實(shí)現(xiàn)了由無機(jī)物到有機(jī)物的合成。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)二十世紀(jì)初，工業(yè)上以CO2和NH3為原料在一定溫度和壓強(qiáng)下合成尿素。反應(yīng)分兩步：ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4；ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。結(jié)合反應(yīng)過程中能量變化示意圖，下列說法正確的是________(填字母)。a．活化能：反應(yīng)ⅰ<反應(yīng)ⅱb．ⅰ為放熱反應(yīng)，ⅱ為吸熱反應(yīng)c．CO2(l)＋2NH3(l)=CO(NH2)2(l)＋H2O(l)ΔH＝E1－E4(3)近年研究發(fā)現(xiàn)，電催化CO2和含氮物質(zhì)(NOeq\o\al(－,3)等)在常溫常壓下合成尿素，有助于實(shí)現(xiàn)碳中和及解決含氮廢水污染問題。向一定濃度的KNO3溶液通CO2至飽和，在電極上反應(yīng)生成CO(NH2)2，電解原理如圖所示。①電極b是電解池的________極。②電解過程中生成尿素的電極反應(yīng)式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)尿素樣品含氮量的測定方法如下。已知：溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))不能直接用NaOH溶液準(zhǔn)確滴定。①消化液中的含氮粒子是__________。②步驟ⅳ中標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V，計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有_______________________________________。解析：(1)根據(jù)原子守恒分析，二者反應(yīng)生成尿素和氯化銀，化學(xué)方程式是AgOCN＋NH4Cl=CO(NH2)2＋AgCl。(2)反應(yīng)ⅰ的活化能是E1，反應(yīng)ⅱ的活化能是E3，E1<E3，a項(xiàng)正確；從圖中反應(yīng)物和生成物能量的相對大小可看出反應(yīng)ⅰ放熱，反應(yīng)ⅱ吸熱，b項(xiàng)正確；總反應(yīng)的ΔH＝E1－E2＋E3－E4，c項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)①電極b上發(fā)生H2O失電子生成O2的氧化反應(yīng)，是電解池的陽極。②a極硝酸根離子得電子轉(zhuǎn)化為尿素，再結(jié)合酸性環(huán)境可分析出電極反應(yīng)式為2NOeq\o\al(－,3)＋16e－＋CO2＋18H＋=CO(NH2)2＋7H2O。(4)①尿素消化分解生成NH3和CO2，由于反應(yīng)中存在濃H2SO4，則消化液中含氮粒子為NHeq\o\al(＋,4)。②除了已知數(shù)據(jù)外，還需要的是樣品的質(zhì)量、步驟ⅲ所加入H2SO4溶液的體積和濃度。答案：(1)AgOCN＋NH4Cl=CO(NH2)2＋AgCl(2)ab(3)陽2NOeq\o\al(－,3)＋16e－＋CO2＋18H＋=CO(NH2)2＋7H2O(4)①NHeq\o\al(＋,4)②樣品的質(zhì)量、步驟ⅲ所加入H2SO4溶液的體積和濃度17．(2023·北京卷)化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)D中含有的官能團(tuán)是__________。(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：①的羰基相鄰碳原子上的C—H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________________。②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是__________。(4)下列說法正確的是________(填序號)。a．F存在順反異構(gòu)體b．J和K互為同系物c．在加熱和Cu催化條件下，J不能被O2氧化(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡式是__________。(6)已知：，依據(jù)D→E的原理，L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)構(gòu)簡式是____________。解析：A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，A中含有羧基，結(jié)合A的分子式可知A為CH2BrCOOH；B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCOOCH2CH3；D與2戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡式為，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，D→F的整個(gè)過程為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮羰基，說明F中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為；B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J，J為；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成，酸化得到；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知中羧基與羥基酸化時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為；由題意可知L和M可以發(fā)生類似D→E的加成反應(yīng)得到，發(fā)生酮式與烯醇式互變得到，發(fā)生消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡式為。(1)由分析可知，A→B的化學(xué)方程式為CH2BrCOOH＋CH3CH2OHeq\o(?,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH2BrCOOCH2CH3＋H2O。(2)由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，D中含有的官能團(tuán)為醛基。(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C—H鍵極性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮酮羰基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C—H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示，1號碳原子上的C—H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號碳原子上的C—H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物。(4)根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡式可知，雙鍵碳原子兩端連有不同基團(tuán)，存在順反異構(gòu)體，a項(xiàng)正確；K中含有酮羰基，J中不含有酮羰基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤；由J的結(jié)構(gòu)簡式可知，與羥基直接相連的碳原子上無H原子，在加熱和Cu作催化劑條件下，J不能被O2氧化，c項(xiàng)正確。答案：(1)CH2BrCOOH＋CH3CH2OHeq\o(?,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH2BrCOOCH2CH3＋H2O(2)醛基(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C—H鍵極性增強(qiáng)②(4)ac18．(2023·北京卷)以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。已知：酸性條件下，MnO2的氧化性強(qiáng)于Fe3+。(1)“浸錳”過程是在H2SO4溶液中使礦石中的錳元素浸出，同時(shí)去除FeS2，有利于后續(xù)銀的浸出；礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中。①“浸錳”過程中，發(fā)生反應(yīng)MnS＋2H＋=Mn2+＋H2S↑，則可推斷：Ksp(MnS)________(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。②在H2SO4溶液中，銀錳精礦中的FeS2和氧化錳礦中的MnO2發(fā)生反應(yīng)，則浸錳液中主要的金屬陽離子有____________。(2)“浸銀”時(shí)，使用過量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作為浸出劑，將Ag2S中的銀以[AgCl2]－形式浸出。①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整：eq\x()Fe3+＋Ag2S＋eq\x()____?eq\x()____＋2[AgCl2]－＋S②結(jié)合平衡移動(dòng)原理，解釋浸出劑中Cl－、H＋的作用：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。①該步反應(yīng)的離子方程式有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②一定溫度下，Ag的沉淀率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)結(jié)合“浸錳”過程，從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度，分析聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)①“浸錳”過程中，礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中，MnS發(fā)生反應(yīng)MnS＋2H＋=Mn2+＋H2S↑，硫化錳溶于強(qiáng)酸而硫化銀不溶于強(qiáng)酸，則可推斷：Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)；②根據(jù)信息，在H2SO4溶液中二氧化錳可將Fe2+氧化為Fe3+，自身被還原為Mn2+，則浸錳液中主要的金屬陽離子有Fe3+、Mn2+。(2)①Ag2S中S元素化合價(jià)升高，F(xiàn)e元素化合價(jià)降低，根據(jù)得失電子守恒、元素守恒，該離子方程式為2Fe3+＋Ag2S＋4Cl－=2Fe2+＋2[AgCl2]－＋S；②Cl－是為了與Ag2S電離出的Ag＋結(jié)合生成[AgCl2]－，使平衡正向移動(dòng)，提高Ag2S的浸出率；H＋是為了抑制Fe3+水解，防止生成Fe(OH)3沉淀。(3)①鐵粉可將[AgCl2]－還原為單質(zhì)銀，過量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應(yīng)，因此離子方程式為2[AgCl2]－＋Fe=Fe2+＋2Ag＋4Cl－、2Fe3+＋Fe=3Fe2+；②溶液中生成的Fe2+會(huì)被空氣中的氧氣緩慢氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+把部分Ag氧化為Ag＋，因此tmin后銀的沉淀率逐漸降低。(4)聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢在于“浸錳”過程可將兩種礦石中的錳元素同時(shí)提取到浸錳液中，將銀元素和錳元素分離開，利用MnO2的氧化性將FeS2中的Fe2+氧化為Fe3+，同時(shí)得到MnSO4，生成的Fe3+還可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑。答案：(1)①>②Fe3+、Mn2+(2)①24Cl－2Fe2+②Cl－是為了與Ag2S電離出的Ag＋結(jié)合生成[AgCl2]－，使平衡正向移動(dòng)，提高Ag2S的浸出率；H＋是為了抑制Fe3+水解，防止生成Fe(OH)3沉淀(3)①2[AgCl2]－＋Fe=Fe2+＋2Ag＋4Cl－、2Fe3+＋Fe=3Fe2+②Fe2+被氧氣氧化為Fe3+，F(xiàn)e3+把Ag氧化為Ag＋(4)可將兩種礦石中的錳元素同時(shí)提取到浸錳液中，得到MnSO4，同時(shí)將銀元素和錳元素分離開；生成的Fe3+還可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑19．(2023·北京卷)資料顯示，I2可以將Cu氧化為Cu2+。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究Cu被I2氧化的產(chǎn)物及銅元素的價(jià)態(tài)。已知：I2易溶于KI溶液，發(fā)生反應(yīng)I2＋I(xiàn)－?Ieq\o\al(－,3)(紅棕色)；I2和Ieq\o\al(－,3)氧化性幾乎相同。Ⅰ.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmolI2(n>m)的固體混合物中，振蕩。實(shí)驗(yàn)記錄如下：c(KI)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)Ⅰ0.01mol·L-1極少量I2溶解，溶液為淡紅色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為淡紅色實(shí)驗(yàn)Ⅱ0.1mol·L-1部分I2溶解，溶液為紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為紅棕色實(shí)驗(yàn)Ⅲ4mol·L-1I2完全溶解，溶液為深紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉完全溶解，溶液為深紅棕色(1)初始階段，Cu被氧化的反應(yīng)速率：實(shí)驗(yàn)Ⅰ________(填“>”“<”或“＝”)實(shí)驗(yàn)Ⅱ。(2)實(shí)驗(yàn)Ⅲ所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有[Cu(H2O)4]2+(藍(lán)色)或[CuI2]－(無色)，進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)探究：步驟a.取實(shí)驗(yàn)Ⅲ的深紅棕色溶液，加入CCl4，多次萃取、分液。步驟b.取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色，并逐漸變深。ⅰ.步驟a的目的是____________________________________________。ⅱ.查閱資料，2Cu2+＋4I－=2CuI↓＋I(xiàn)2，[Cu(NH3)2]＋(無色)容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步驟b的溶液中發(fā)生的變化：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)結(jié)合實(shí)驗(yàn)Ⅲ，推測實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI，實(shí)驗(yàn)Ⅰ中銅被氧化的化學(xué)方程式是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。分別取實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ充分反應(yīng)后的固體，洗滌后得到白色沉淀，加入濃KI溶液，________________________________________________(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象)，觀察到少量紅色的銅。分析銅未完全反應(yīng)的原因是______________________________________________________________