第50講用特殊點(diǎn)巧析電解質(zhì)溶液圖像

【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1.能正確識(shí)別圖像，能從圖像中找到曲線指代、趨勢(shì)、關(guān)鍵點(diǎn)。2.利

用溶液中的平衡關(guān)系，學(xué)會(huì)分析不同類型圖像中各粒子濃度之間的關(guān)系。

類型一滴定曲線

必備知識(shí)

巧抓“5點(diǎn)”,突破滴定曲線中粒子濃度關(guān)系

⑴抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)：判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱。

⑵抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。

⑶抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成的溶質(zhì)是什么，判斷溶液的酸堿性。

(4)抓溶液的“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過量或不足。

⑸抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)，溶液中的溶質(zhì)是什么，判斷哪種物質(zhì)過量。

模型構(gòu)建

抓住滴定曲線中的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)

室溫下，以一元強(qiáng)堿MOH溶液滴定cmolL「的一元弱酸HA為例。

反應(yīng)終點(diǎn):常考查三大守過家點(diǎn):溶液呈堿性，此時(shí)溶液

恒,溶質(zhì)為MA.溶液呈堿中溶質(zhì)為MOH和MA

性，存在元素守恒c(M)中性點(diǎn):常考查電荷守恒，

=c(A-)+c(HA).質(zhì)子守

PH=7,此時(shí)溶液中溶質(zhì)為

1tic(H*)+c(HA)=c(OH)HA和MA,且可由電荷守恒

京L推出d￡)=c(A-)

,半反應(yīng)點(diǎn):常考查三大守

起點(diǎn):?？疾槿笫睾?，溶質(zhì)

恒，溶質(zhì)為等濃度的HA

為HA,可計(jì)算弱酸的電離平

和MA,溶液呈酸性，存

在元素守恒2C(M)=C(A-)

也可判斷HA的酸性強(qiáng)弱+c(HA)

學(xué)生用書I第277頁(yè)

關(guān)鍵能力

1.室溫下，將1.00mol/L鹽酸滴入20.00mL1.00mol/L的氨水中，溶液pH和溫度隨

加入鹽酸體積的變化曲線如圖所示。

下列有關(guān)說法中不正確的是()

A.a點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NHj)>c(Cr)>c(OH-)>c(H+)

B.b點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NHj)=c(C「)>c(H+)=c(OK)

C.c點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(NH：)+c(H+)=c(C「)+c(OH-)

D.d點(diǎn)時(shí)溶液溫度達(dá)到最高，之后溫度略有下降，原因是NH3H2O電離

答案:D

解析；a點(diǎn)溶液為等物質(zhì)的量濃度的NH3H2O和NHd,溶液顯堿性，故NH3H2O的

電離程度大于NH4cl的水解程度，所以有c、(NH；)>c(C「)>c(OH-)>c、(H)A正確；

b點(diǎn)溶液顯中性，有c(H+)=c(OH)根據(jù)電荷守恒有C(NH：)=C(C1),且有C(NH：)

=c(Cr)>c(H+)=c(OH-),B正確；c點(diǎn)溶液中溶質(zhì)是NH4cl和HCL根據(jù)電荷守恒有

c(NH：)+c(H+)=c(C「)+c(OFF),C正確；d點(diǎn)時(shí)酸堿恰好中和，放出熱量最多，溶

液溫度達(dá)到最高，中和反應(yīng)結(jié)束后，加入的鹽酸溫度低，隨著鹽酸的加入，混合溶液

溫度逐漸降低，與NH3H2O電離無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤。

2.常溫下向10()mLO.lmol-L_1Na2c2O4溶液中滴加().1molL-1的鹽酸，溶液中pOH

與加入鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知：pOH=-lgc(OH-),&i(H2c204)=1X10?

Ka2(H2c2。4)=1Xl(r5o下列說法不正確的是()

A.m的值約為5

B.若V=100,則〃>7

_

C.a點(diǎn)：c(Na+)+c(H+)=c(HC204)+2c(C2O；—)+c(C「)+c(OIT)

D.若夕=10,則b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液喏%>100

C（.H2c2。4）

答案：D

解析：加點(diǎn)還沒有加入鹽酸，C2。：一發(fā)生水解：C2O：—+H2O=HC201+OH，Kh=&

Ka2

=：：：；］：所以c（OPT）爪］?。ㄈ?。：一）=J10—9x0.1molL—.l（尸molL_1,pOH

=5,A正確；Vi=100時(shí)，Na2c2。4與鹽酸按照1：1恰好反應(yīng)，生成NaHC2O4

NaCLHC2。：的電離程度大于其水解程度，溶液呈酸性，pH<7,pOH>7,B正確；

a點(diǎn)溶液存在電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O：)+2c(C2O；—)+c(C「)+c(OH-),C

_-10-1+-4-1

正確；4=10,即pOH=10,c(OH)=lX10mol-L,c(H)=lX10mobL,

c(HC2O；)Kai(H2c2。4)⑼D錯(cuò)誤。

+

C(H7C704)r(H)

類型二分布系數(shù)曲線

必備知識(shí),整合、

透析分布曲線，鎖定思維方向

一元弱酸（以CH3coOH為例）二元酸（以草酸H2c2。4為例）

do為CH3coOH分布系數(shù)，①為3。為H2c2。4分布系數(shù)、排為HC2。：分布系數(shù)、

CH3CO。-分布系數(shù)a為C2。:分布系數(shù)

隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)

分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)一定pH時(shí)的微粒分布系數(shù)和酸的分析

濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度

模型構(gòu)建

22.734

PH

0.1molL「的NaHCzCh溶液呈性，其離子濃度從大到小的順序?yàn)?/p>

+-4

答案：酸c(Na)>C(HC2O4)>c(H)>c(C2ol-)>c(OH-)

-42

解析：由題圖可知及|=10-12,ATa2=10,HC20；+H20=H2c2O4+OH，E=如

=1X10"=］0r2.8<<X2,所以HC2。：的電離大于水解(注：也可以根據(jù)圖像觀察)。

類型三對(duì)數(shù)圖像

必備知識(shí)

將溶液中某一微粒的濃度［如c(A)］或某些微粒濃度的比值［如綏］取常用對(duì)數(shù)，即lg

c(B)。

c(A)或lg吟，得到的粒子濃度對(duì)數(shù)圖像。

c(B)

I.破解對(duì)數(shù)圖像的數(shù)據(jù)

⑴運(yùn)算法則：lg必=lgq+lg/?、lg￡=lg。-lg。、lgl=0。

(2)運(yùn)算突破點(diǎn)：如lg哼=0的點(diǎn)有c(A)=c(B)；

c(B)

lgc(D)=0的點(diǎn)有c(D)=1molfo

2.破解對(duì)數(shù)圖像的步驟

⑴識(shí)圖像：觀察橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變

化趨勢(shì)，計(jì)算電離常數(shù)時(shí)應(yīng)利用兩種粒子濃度相等的點(diǎn)，如lg*=0。

⑵找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標(biāo)含義和曲線的交點(diǎn)，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或

pH與縱、橫坐標(biāo)之間的聯(lián)系。

⑶想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達(dá)式，在識(shí)圖像、想原理的基礎(chǔ)上，

將圖像與原理結(jié)合起來思考。

(4)用公式：運(yùn)用對(duì)數(shù)計(jì)算公式分析。

關(guān)鍵能力廠提升、

1.25℃時(shí)，，向Na2co3溶液中滴入鹽酸，混合溶液的pH與lgX的變化關(guān)系如圖所

2——

示。已知：lgX=lg幽J或1g喏下列敘述正確的是()

c(HC0凌)C(HCU)

?523

1029.48.67.87.0pH

A.曲線m表示pH與1g嘿9的變化關(guān)系

B.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(Na+)=c(HC0；)+2c(C0：一)

C.Ka】(H2co3)的數(shù)量級(jí)為10-6

D?滴加過程中,哮*<呆持不變

答案：D

解析：對(duì)圖像進(jìn)行以下分析：Kai(H2co3)=嗎譽(yù)詈，Ka2(H2co3)='(H)"C°；

"(H2m3)C(HCO3)

+-1

=c(H)-X；M點(diǎn)pH=9.3、lgx=-l,X=10,則K=1(T103；N點(diǎn)pH=7.4,lgX

=1,X=10,則K=10—64；二元弱酸的Kai?Ka2,則曲線m表示lg巴國(guó)」與溶液pH

C(HC03)

的變化關(guān)系，曲線n代表lg空*與溶液pH的變化關(guān)系，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)溶液顯中性

C(H2co3)

時(shí)，根據(jù)電荷守恒：c(Na')+c(H+)=c(HC0j)+2c(C0：—)+c(0FF)+c(C「)，c(H，)=

c(OH"),則c(Na+)>c(HC0；)+2c(CO；)B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像分析知(「(H2co3)=

1()--,數(shù)量級(jí)為I。7,C項(xiàng)錯(cuò)誤；警上萼=空心”蟲義嚕誓:

c(H2co3)c(HCO)C(H2CO3)

3

Kal(H2co3>Ka2(H2co3)，溫度不變，Kal(H2co3)、Ka2(H2co3)不變，故滴加過程中，

C(C0：—)C2(H+)2-—hW

---￡-----保持不變，D項(xiàng)正確。

2.常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度

變化的關(guān)系如圖所示：

學(xué)生用書I第279頁(yè)

回答下列問題：

(1)向二元弱酸H2Y中滴加NaOH溶液，依次反應(yīng)的離子方程式為

⑵隨著NaOH溶液的滴加，加空泊(填“增大”或“減小”，下同)，1g

c(HY-)

c(Y2-)°

(3)Ka2(H2Y)=o

(4)在交叉點(diǎn)“e”，C(H2Y)。(丫2一)(填“V"或“)o

-2-

答案：(1)H2Y+OFT^H2O+HY—、HY+OH-^H2O+Y⑵增大減小

(3)W43

(4)=

解析：(3)Ka2(H2Y)=《史上竺2當(dāng)c(H+)=l(尸molL」時(shí)，處3=1(尸門，所以兄2

c(HYQc(HY-)

=1(14々°

(4)在“e”點(diǎn)，1g黑=lg%，所以磊=%，所以C(H2Y)=C(Y2-)。

zz

C(n2r)c(Y)C(.H2r)c(Y)

1.解答復(fù)雜圖像題應(yīng)注意的幾個(gè)要點(diǎn)

(1)復(fù)雜圖像五看：一看面(坐標(biāo))，二看線(變化趨勢(shì))，三看點(diǎn)(起點(diǎn)、交點(diǎn)、終點(diǎn))，四

看輔助線，五看量(數(shù)字計(jì)算)。如坐標(biāo)表示的有c(M)、a(M)、lgc(M)、1g嘿、pM、

IgJ等，不同符號(hào)表示的意義不同。

(2)pH：可以得出c(H,)；通過比較溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度可判斷是強(qiáng)電解質(zhì)或弱電解

質(zhì)。

⑶交點(diǎn)：相交的兩種物質(zhì)的某量相等，常進(jìn)行相互代換用于計(jì)算。

(4)pH=7：常溫下表示溶液顯中性，此時(shí)，c(H+)=c(OK),在等式中常進(jìn)行抵消。

⑸數(shù)據(jù)與濃度符號(hào)的轉(zhuǎn)化：在坐標(biāo)圖中，標(biāo)明了某種物質(zhì)的量，一般要用標(biāo)明的量進(jìn)

行分析。

(6)守恒：元素守恒，電荷守恒，質(zhì)子守恒。

2.典題示例

典例已知R(OH)2為二元弱堿，pOH=-lgc(OH")o25℃時(shí)，R(OH)2的水溶液中有

R(OH)2^R(OH)++OH-Kbi，R(OH)"=R2++OH-%2。25c時(shí)，用0.1mol?L「

NaOH溶液滴定2()mLRCh溶液，溶液中R(OH)2、R(OH)+.R?+的分布分?jǐn)?shù)3｛如3(R?

C(R2+)

+)=｝，隨pOH變化曲線及滴定曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤

+2+

C|R(OH)2]+C[R(OH)]4-C(RI

的是()

A.心2=1.0義10一”3

B.w點(diǎn)、z點(diǎn)分別可用酚酸、甲基橙作指示劑指示滴定突變點(diǎn)

1

C.C(RC12)=0.1mol-L-

D.y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中，c(Na+)<3c[R(OH)+]

答案：B

解析：用0.1mol-L_,NaOH溶液滴定20mLRCL溶液，溶液中的R?’先與OH一反應(yīng)

生成R(OH)*,然后R(OH)+再與OK反應(yīng)生成R(OH)2,則隨著加入NaOH溶液體積的

逐漸增大，pOH逐漸減小，/R2+)逐漸減小，次R(OH)+］先增大后減小，3［R(OH)2］逐

漸增大。

曲線交點(diǎn)：y點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,第二滴定突變點(diǎn)：加入

C[R(OH)+]=C[R(OH)2L由電NaOH溶液40mL時(shí)

荷守恒可知,c(H')+c(Na.)達(dá)到第二滴定突變點(diǎn),

+c[R(OH)*]+2c(R2*)=c(Cr)

R(OH)?與0"恰好完

+c(OH),由元康守恒可知，

全反應(yīng)生成R(OHb，溶

c(CI)=2c(R2*)+2c|R(OH)q

液的pOH=4.5,pH=9.5,

+2c[R(OHb].則c(H*)+c(Na*)

可用酚獻(xiàn)作指示劑,計(jì)

=3c[R(OH)*]+c(OH),又此時(shí)

算可知c(RCh)

pOH=7.4,c(H*)>c(OH-)t則

c(Na*)<3c(R(OH)*],D正確=0.1mol,L-I,C正確

1.(2024.河北滄州三模)常溫下，用0.1mol-L-1NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A溶液,

溶液的pH、粒子的分布分?jǐn)?shù)3［如J(A2-)=——---------1與H2A被滴定分?jǐn)?shù)

九(A2—)+n(HA-)+n(H2m

當(dāng)含的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()

n(H2Z)

學(xué)生用書[第280頁(yè)

A.II線表示貿(mào)A?1的變化曲線

2-

B.嗎警=1時(shí)，c(Na^)>c(HA')>c(H2A)>c(A)

C.叱OH)=].5時(shí)，3c(Na+)=2[c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)]

7l(H2A)

D.b、d、e、f四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，f點(diǎn)的水的電離程度最大

答案：D

解析：NaOH溶液滴定H2A過程中依次發(fā)生反應(yīng)：H2A+OH~^=HA-+H2O,HA-+

2-

OH-^A+H2O,反應(yīng)過程中次H2A)一直減小，次HA—)先增大后減小，貿(mào)HA1逐漸

減小時(shí)，貿(mào)A?)逐漸增大，溶液的pH值逐漸增大，由此可知：I、II.III.IV線分別

表示3(H2A)、3(HA)J(A2-).pH的變化曲線。II表示3(HA-)的變化曲線，A錯(cuò)誤;

羋器生=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,由圖可知C(HA)>C(A2—)>C(H2A),B錯(cuò)誤；弊°田

=1.5時(shí)，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA和Na?A,根據(jù)元素守恒可知，溶液中2c(Na')=

3[C(HA")+C(A2")+C(H2A)],C錯(cuò)誤；f點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為Na?A,A?一水解促進(jìn)水的電

離，水的電離程度最大，D正確。

2.某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4molL_1NazCCh溶液和40mL

().2molL-1NaHCCh溶液，耳分別用0.4mol-L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器

檢測(cè)，得到如下曲線：

2

0

l8

l6

4

PH2

PA0

pa

下列說法正確的是()

A.圖中甲、丁線表示向NaHCCh溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2c03溶液中滴

加鹽酸

B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為VimL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為

「+H+^=C

HC0?J02T+H2O

C.根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酸、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定

一她、占八八

D.Na2co3和NaHCCh溶液中均滿足：c(HCO)-c(C01-)=c(OH")-c(H+)

23J

答案：c

解析：碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，碳酸鈉與鹽

酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，再產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，故圖中甲、丁線表示向Na2c。3溶液

中滴加鹽酸，乙、丙線表示句NaHCCh溶液中滴加鹽酸，A錯(cuò)誤；當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積

為VimL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，從圖像可以看出，b點(diǎn)尚未放出CO2,離子方程式表示為

CO：—+H+^HC0],B錯(cuò)誤；根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左

右，故可用酚釀作指示劑；d點(diǎn)的pH在4左右，故可用甲基橙作指示劑，C正確；根

+

據(jù)質(zhì)子守恒，Na2co3中存在c(OH")-c(H)=2c(H2CO3)+c(HCOf),NaHCCh溶液中

滿足c(H2co3)—c(CO；—)=c(OH-)-c(H+),D4昔誤。

3.(2024?新課標(biāo)卷)常溫下CH2C1COOH和CHChCOOH的兩種溶液中，分布系數(shù)＜5與

pH的變化關(guān)系如圖所示。[如3(CH2cle00一)=.....―…。。-)---]

C(CB2CICOOH)-\-C(CH2CICOO一)

下列敘述正確的是()

A.曲線M表示貿(mào)CHC12coeT)?pH的變化關(guān)系

B.若酸的初始濃度為0.10moll/J則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(CHCl2co0-)+

c(OH-)

-13

C.CH2CICOOH的電離常數(shù)ATa=10

-2.08時(shí)，黑需黑篇嚙

答案:D

-

解析：隨著pH的增大，CH2cleOOH、CHCI2COOH濃度減小，CH2ClCOO>

CHCLCOCT濃度增大，一。為吸電子基團(tuán)，CHCbCOOH的酸性強(qiáng)于CH2C1COOH,

即《(CHCl2coOH)>Ka(CH2cleOOH),酸性越弱，電離出的H+越少，尤*應(yīng)酸的5越

大，則圖像上部曲線從左至右依次代表3(CHC12coOH)、3(CH2cleOOH)、

"CHCbCOCT)、況CH2cleOCT)與pH的關(guān)系。貿(mào)酸分子)=貿(mào)酸根離子)=0.5時(shí)的pH

分別約為1.3、2.8,則兩種酸的電離常數(shù)分別為Ka(CHCl2coOH)"1。--,

Ka(CH2clec)OH)-1(F28。曲線M表示況CH2clec)0一)?pH的變化關(guān)系，A錯(cuò)誤；根

據(jù)Ka(CHCbCOOH)=組吟粵上空膽，初始co(CHCl2coOH)=0.1mol-L-1,若溶液

C{CnCi2COOH)

+

中溶質(zhì)只有CHC12cOOH,則C(CHC12C00")=C(H)^

-1151

^/Ka(CHCl2COOH)c0(CHCl2COOH)=10mol-L-,但a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的C(FT)=0.1mol-L"

+-

I說明此時(shí)溶液中加入了酸性更強(qiáng)的酸，根據(jù)電荷守恒，c(H)>C(CHC12COO)+

c(OH),B錯(cuò)誤：根據(jù)分析，CHC1COOH的電離常數(shù)乂=10-2.8,c錯(cuò)誤：電離度。

,〃姑=〃電再+/?未電離，則o(CH2cleOOH)=3(CH2cleOCT),a(CHChCOOH)=

%

3(CHC12coeT),pH=2.08時(shí)，3(CH2cleOCT)=0.15,貿(mào)CHC12coeT)=0.85,D正

確。

4.(雙選)(2023?山東卷)在含Hgh(s)的溶液中，一定c(「)范圍內(nèi)，存在平衡關(guān)系：

2+

HgI2(s)^Hgl2(aq)；Hgl2(aq)^Hg+2E；HgI2(aq)^Hgr+F；HgL(aq)+「

=Hgl］；HgL(aq)+2「=HgI；一,平衡常數(shù)依次為Ko、M、&、屁、K。已知Ig

c(Hg2')、Igc(Hgl')、IgcYHgk)、lgc(HgI；)隨1g。(「)的變化情況如圖所示，下列說

法錯(cuò)誤的是()

A.線L表示lgc、(HgI；一)的變化情況

B.隨以「)增大，c［HgL(aq)］先增大后減小

C?i=lg!

D.溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的量之比始終為2：1

答案：BD

解析：HgL溶液中各反應(yīng)達(dá)到平衡后，增大c(r),平衡HgL(aq)=Hgl++「、

HgL(aq)=Hg2++2「逆向移動(dòng)，c(Hg1+)、c(Hg2+)減小，且開始時(shí)c(Hg1+)Vc(Hg2+)；

-

平衡Hgl2(aq)+「=HgI3、HgL(aq)+2-=HgI；一正向移動(dòng)，c(HgI「)、c(Hg1一)增

大，且開始時(shí)c(HgI；)>c(HgI；一),則如下圖中線1、2、3、4分別代表怛c(Hgl+)、1g

c(Hg2+)、lgc(Hglf),lgc(Hg。—)隨lgc(「)的變化情況。

-14lgc(I-)0

由分析知，曲線L表示1gc、(Hg1一)的變化情況，A正確；由HgL(s)=Hgl2(aq)知fe)=

c(HgL),而公只與丁有關(guān)，故c(HgL)始終保持不變，B錯(cuò)誤；已知Hgl2(aq)=Hg2"+

21一、HgL(aq)=Hgl++「的平衡常數(shù)分別為K、6由第二個(gè)反應(yīng)減去第一個(gè)反應(yīng)，

可得Hg2++「=Hg「，K='⑴田1)=等,M點(diǎn)c(Hgl+)=c(Hg2+),則c(1)=Ki

c(Hg2+)c(I)Ki七'

=lg。(廠)=lg察，C正確；加入「使各平衡移動(dòng)，故溶液中I元素與Hg元素的物質(zhì)的

K2

量之比不始終為2：1,D錯(cuò)誤。

課時(shí)測(cè)評(píng)50用特殊點(diǎn)巧析電解質(zhì)溶液圖像含黑

(時(shí)間：45分鐘滿分：60分)

(本欄目?jī)?nèi)容，在學(xué)生用書中以獨(dú)立形式分冊(cè)裝訂！)

選擇題1一10題，每小題6分，共6()分。

1.常溫下,用(M0mol?L-i的NaOH溶液滴定20.00mL0.10mol?L-l的HX溶液,所得

滴定曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.該滴定過程應(yīng)選擇酚醐作為指示劑

B.對(duì)應(yīng)溶液中水的電離程度：a<b<c

C.c點(diǎn)所示的溶液中：c(Na+)+c(HX)+c(X^)=0.10mol-L-'

D.相同條件下，X-的水解能力強(qiáng)于HX的電離能力

答案：D

解析：根據(jù)題圖知，滴定終點(diǎn)溶液呈堿性，所以該實(shí)驗(yàn)應(yīng)該選取酚酰作為指示劑，故

A正確。酸或堿抑制水電離，弱離子促進(jìn)水電離，a點(diǎn)溶質(zhì)為HX、NaX,溶液呈酸

性，抑制水電離；b點(diǎn)溶液呈中性，不影響水電離，c點(diǎn)溶質(zhì)為NaX,X一水解而促進(jìn)

水電離，所以水電離程度：a<b<c,故B正確。酸、堿的物質(zhì)的量濃度相等，根據(jù)元

素守恒得c(Na')=c(HX)+c(X)=0.05mol-L,,則c(Na')+c(HX)+c(X)=().1()

mol-L-1,故C正確。加入NaOH溶液10mL時(shí)，有一半的酸被中和，溶液中溶質(zhì)為

等物質(zhì)的量濃度的NaX、HX,根據(jù)圖像知，混合溶液pHV7,溶液呈酸性，說明X-

的水解能力弱于HX的電離能力，故D錯(cuò)誤。

2.常溫下,用0.1000mobL-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol-L-1的三

種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是

()

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.當(dāng)pH=7時(shí),三種溶液中:c(X-)=c(Y")=c(Z-)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：4*一)+?丫一)+0億一)=以孑)一

c(OH-)

答案：C

解析：NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順

序?yàn)閏(Na+)>c(X-)>c(OFT)>c(H+),故A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，

則其鈉鹽溶液堿性越強(qiáng)，由圖可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則

三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),故B正確；當(dāng)溶液

pH為7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種

鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏QC)>c(Y-)〉c(Z-),故C錯(cuò)誤；向三種鹽溶液中分

別滴力口20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三

種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=C(X-)+C(Y*)+C(Z")+

c(Cr)+c(OH"),由c(Na+)=c(C「)可得：c(X")+c(Y")+c(Z~)=c(H+)-c(OH"),故

D正確。

3.取兩份1()mL0.05mol?L)的NaHCCh溶液，一份滴加().05mol-L-1的鹽酸，另一份

滴力|]0.05mo卜L^NaOH溶液，溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖，下列說法

不正確的是()

A.由a點(diǎn)可知：NaHCCh溶液中HCO；的水解程度大于電離程度

B.a-b-c過程中：°a8；)+2綾€：0廠)+以0曠)逐漸減小

JJ

C.a—d-e過程中：c(Na+)Vc(HCO：)+c(CO；—)+c(H2co3)

D.若c點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)的c(Na*)+c、(H+)=y,則

答案:C

解析：a點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCCh，此時(shí)溶液呈堿性，由此可知，NaHCCh溶液中HCOJ的水

解程度大于電離程度，故A正確；由電荷守恒可知，a—b—c過程溶液中。(HC01)+

2c(C0^")+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),由于c(NaHCCh)=0.05mol-L-1,c(NaOH)=0.05

J

molL-1,故滴加NaOH溶液的過程中c(Na+)保持不變，c、(Hb逐漸減小，因此《HCO】)

+2c(CO：—)+c(OH—)逐漸減小，故B正確；由元素守恒可知，a-d—e為向NaHCCh

溶液中滴加HC1的過程，若該過程中沒有CCh逸出，則溶液中c(Na+)=c(HCO；)+

C(C0T)+C(H2co3),若有CO2逸出，則c(Na+)>c(HC0j)+c(C0：—)+c(H2CO3),故

C錯(cuò)誤;C點(diǎn)溶液中c(Na+)+c(H+)=(0.05+10-113)moUe點(diǎn)溶液體積增大1倍,

此時(shí)溶液中c(Na+)+c(H+)=(().()25+10f3)mol,L「，因此x>y,故D正確。

4.改變0.1mol-L「二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA，A?一的物質(zhì)的量分

__________￡(X)__________

數(shù)3(X)隨pH的變化如圖所示［已知0(X)=

。(出為+c(HA-)+C(A2-)

下列敘述錯(cuò)誤的是()

-

A.pH=1.2時(shí),C(H2A)=C(HA)

B.lg[Ka2(H2A)]=-4.2

_2

C.pH=2.7時(shí)，C(HA)>C(H2A)=C(A")

D.pH=4.2時(shí),c(HA)=C(A2)=C(H,)

答案：D

解析：A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH=1.2時(shí)，有c、(H2A)=c、(HA-),正確；B項(xiàng)，根據(jù)圖像，

pH=4.2時(shí)，c(HA~)=c(A2'),K2(HA)=^-^—1=c(H+)=IO-4-2,正確；C項(xiàng)，根

il2c(HA-)

據(jù)圖像，pH=2.7時(shí),有以H2A)=C(A2)且小于C(HA)正確;D項(xiàng)，根據(jù)圖像，

pH=4.2時(shí)，c(HA-)=c(A2-),且C(HA-)+C(A2-)約為0.1mol-L-1,而c(H+)=l()F2

mol-L1,可知c(HA)=c(A2")>c?(H1),錯(cuò)誤。

5.酒石酸(H2B)及其與OH一形成的微粒的濃度分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化曲線如圖[已知：

-4

20℃時(shí)，^sp(KHB)=3.8X10,S(K2B)=100g/L]0向20mL0.1mol/L酒石酸溶液

中，逐滴加入0.2mol/LKOH溶液，下列相關(guān)說法正確的是()

L0

68

S6

S4

62

01234567

PH

A.酒石酸的Kal的數(shù)量級(jí)為IO、

B.pH=4,C(HB-)>C(H2B)>C(B2")

C.用酒石酸檢驗(yàn)K+時(shí)，最佳pH范圍是3.04?4.37

-2-

D.V(KOH)=10mL時(shí)，c(H2B)+c(HB)+c(B)^0.067mol/L

答案：C

解析：向酒石酸溶液中加入KOH溶液，c(OFT)逐漸增大，c(H2B)逐漸減小，c(HB)先

增大后減小，c(B?一)逐漸增大，則圖中曲線從左到右依次代表H2B.HB，B之一的濃度

分?jǐn)?shù)隨pH的變化曲線。當(dāng)H2B的濃度分?jǐn)?shù)等于HB一時(shí)，溶液的pH為3.04,則H2B

的電離常數(shù)Kai=9(HBy(H「=c(H+)=10-3a,則Kal的數(shù)量級(jí)為10—4,故A錯(cuò)誤；由

題圖可知，溶液pH為4時(shí)，溶液中三種離子的濃度大小順序?yàn)閏(HB-)>c(B2-)>

C(H2B),故B錯(cuò)誤；由題圖可知，溶液pH在3.04~4.37范圍內(nèi)，溶液中HB一濃度較

大，有利于鉀離子轉(zhuǎn)化為酒石酸氫鉀沉淀，故C正確；當(dāng)氫氧化鉀溶液的體積為10

mL時(shí)，酒石酸溶液與氫氧化鉀溶液恰好反應(yīng)生成酒石酸氫鉀，由酒石酸氫鉀的溶度

積可知，溶液中HB一的濃度為,Ksp(KHB)=j3.8x10-4mol?Lr-0.0195mol/L,由

元素守恒可知，溶液中C、(H2B)+C(HB)+C(B2—)=c(K+)"0.0195mol/L,故D錯(cuò)誤。

6.常溫下，向碳酸溶液中逐滴加入NaOH溶液，所得溶液中pC(C微粒的濃度的負(fù)對(duì)

數(shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()

A.由圖中數(shù)據(jù)可以計(jì)算碳酸的電離常數(shù)Kal的數(shù)量級(jí)為10-6

B.雖然H2cCh與CO；—能反應(yīng)，但從圖像中能看出這兩種微粒在溶液中能夠共存

C.pH=7的溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(HC()3-)>C(H2co3)>c(C0；一)

D.pH=10的溶液中離子濃度大小關(guān)系有c(Na.)V3c(C0；一)

答案：D

解析：碳酸的電離常數(shù)Ka產(chǎn)絲魯黑打，當(dāng)C(H2co3)=C(HC0；)時(shí)Ka產(chǎn)"H1丁篙3)

C(H2CO3)JC(H2c。3)

=C(H+)=l()-6,故碳酸的電離常數(shù)Kal的數(shù)量級(jí)為10—6,A正確；從圖像可知：在溶

液pH范圍是5?12時(shí)，溶液中同時(shí)存在H2c03與CO；一,B正確；根據(jù)題圖可知：在

溶液pH=7時(shí)，溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(HC0；)>c(H2co3)>c(C0；一),C正確；

在溶液時(shí)，溶液存在電荷守恒：；；

pH=l()c(H+)+c(Na+)=c(HC0o)+2c(C0o—)+c(OH

一)，溶液顯堿性，則c(OH-)>c(H'),故c(Na+)>c(HC0j)+2c(C0：一),根據(jù)題圖可知

pH=10時(shí)CYHCOQACCO廠)，因此c(Na+)>3c、(C07)，D錯(cuò)誤。

7.常溫下，向lOmLO.lmol/L的HN02溶液中逐滴加入一定濃度的氨水，不考慮

NH4NO2的分解，所得溶液pH及導(dǎo)電能力變化如圖。下列分析正確的是()

導(dǎo)

*pH變化曲線

電

能

5XX；力

3

導(dǎo)電能力曲線

10203040”氨水）/mL

A.a點(diǎn)和b點(diǎn)溶液中，水的電離程度大小是a>b

B.b點(diǎn)溶液中離子濃度大小的關(guān)系：C(NO-)>C(NH^)>C(HK)>C(OH-)

C.a、d兩點(diǎn)的導(dǎo)電能力相同，則a、d兩點(diǎn)的pH相同

D.氨水的物質(zhì)的量濃度為1.0mol/L

答案：B

解析：由題圖可知，b點(diǎn)導(dǎo)電能力最大，說明b點(diǎn)HNO2和氨水恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為

NH4NO2,NH4NO2水解促進(jìn)水電離，a點(diǎn)時(shí)HNCh過量，HNCh抑制水的電離，所以水

的電離程度：a點(diǎn)Vb點(diǎn)，故A錯(cuò)誤；b點(diǎn)導(dǎo)電能力最大，b點(diǎn)HNCh和氨水恰好完全

反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)只有NH4NO2,由于此時(shí)溶液顯酸性，則NH：的水解程度大于

NO1的水解程度，離子濃度的關(guān)系為故B正確；

由題圖知，a點(diǎn)溶液顯酸性，d點(diǎn)溶液顯堿性，所以a、d兩點(diǎn)的pH不相同，故C錯(cuò)

誤；b點(diǎn)導(dǎo)電能力最大，說明b點(diǎn)HNCh和氨水恰好完全反應(yīng)，10mL0.1mol/L的

HNO?和10mL氮水恰好完全反應(yīng)，所以氮水的物質(zhì)的量濃度為0.1mol-L"1,故D錯(cuò)

?口

伏。

8.已知pKa=—IgKa,25°。時(shí)，H2so3的P，=1.85,pKa2=7.19。常溫下，用().1

mol.L-lNaOH溶液滴定20mL0.1mol.L「H2SC)3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法

不正確的是()

A.a點(diǎn)所得溶液中：2c（H2so3）+c（SO；—）<0.1mol-L-1

B.b點(diǎn)所得溶液中：c(H2so3)+C(H')=C(S0廠)+c(OH-)

C.c點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>3c(HS0f)

D.d點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>c(HS0；)>c(S0>)

答案：D

解析：滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：NaOH+H2SO5NaHSO3+H2O>NaHS03+

NaOH^=Na2SO3+H2Ooa點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaHSCh和H2SO3,根據(jù)元素守恒得出，

c(H2so3)+。(1畛03一)+。00；—)<0.1molL-1,根據(jù)電離常數(shù)及產(chǎn)絲黑黑)，此時(shí)

溶液的pH=1.85,即c(H+)=l(p85mo|.L-i,推出c(HSO1)=c(H2so3),代入上式得

出，2c(H2so3)+c(S0廠)V0.1mol-L~1,故A說法正確；b點(diǎn)加入20mLNaOH溶

液，NaOH和H2so3恰好完全反應(yīng)生成NaHSCb，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(H2so3)+C(H+)=

c(SO「)+c(OFT),故B說法正確；c點(diǎn)溶質(zhì)為Na2so3和NaHSCh