選擇性必修3有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

專題11有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（實(shí)驗24?實(shí)驗31）

實(shí)驗24苯及其同系物的性質(zhì)

實(shí)險25澳乙烷的化學(xué)性質(zhì)

實(shí)驗26乙醇的化學(xué)性質(zhì)

實(shí)驗27苯酚的化學(xué)性質(zhì)

實(shí)驗28乙醛的氧化反應(yīng)

實(shí)驗29竣酸的酸性

實(shí)驗30乙酸乙酯的制備與性質(zhì)

實(shí)驗31糖類、蛋白質(zhì)的性質(zhì)

實(shí)驗24乙快、苯及其同系物的性質(zhì)

教材實(shí)驗總結(jié)

實(shí)驗內(nèi)容實(shí)驗現(xiàn)象實(shí)驗結(jié)論

（1）向兩只分別盛有2mL

苯和甲苯的試管中各加入

幾滴濱水,*甲苯實(shí)驗證明苯和甲苯均可將溪水中的澳萃取出

■RR來，澳與苯和甲苯未發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

振湯后靜置，觀察現(xiàn)象。

實(shí)驗證明甲苯與酸性高鎘酸鉀溶液發(fā)生了氧化

苯甲苯

（2）向兩只分別盛有2mL反應(yīng)。

苯和甲苯的試管中各加入

兒滴酸性高鐳酸鉀溶液，

1Qr，。亞

苯甲苯

振蕩后靜置,觀察現(xiàn)象。

實(shí)險拓展延伸

苯與苯的同系物在分子組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的異同

苯苯的同系物

結(jié)構(gòu)①分子中都含有一個苯環(huán)

相組成②都符合分子通式C"H2;?.6（〃26）

同①燃燒時現(xiàn)象相同，火焰明亮，伴有濃煙

化學(xué)

點(diǎn)②都易發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)

性質(zhì)

③都能發(fā)生加成反應(yīng)，都比較困難

取代

不易發(fā)生取代反應(yīng)，主要得到一元取代產(chǎn)物更容易發(fā)生取代反應(yīng)，常得到多元取代產(chǎn)物

反應(yīng)

同

氧化

點(diǎn)難被氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色易被氧化劑氧化，能使酸性KMnOq溶液褪色

反應(yīng)

苯的同系物分子中，苯壞與側(cè)鏈相比影響。苯環(huán)影響側(cè)鏈，使側(cè)鏈觸基性質(zhì)活潑向易被氧化；

差異原因

側(cè)鏈燃基影響苯環(huán)，使苯環(huán)上燃基鄰、對位的氫更活潑而被取代

典型例題詳解

【典例1】

有機(jī)物分子中的原子（團(tuán)）之間會相互影響，導(dǎo)致相同的原子（團(tuán)）表現(xiàn)出不同的性質(zhì)。下列現(xiàn)象不能說明上述

觀點(diǎn)的是

A.甲苯能使酸性KMnOj溶液褪色，而甲基環(huán)己烷不能使酸性KMnO,溶液褪色

B.苯與濃硝酸反應(yīng)生成硝基苯，而甲苯與濃硝酸反應(yīng)生成三硝基甲苯

C.乙烯能與溟水發(fā)生加成反應(yīng)，而乙烷不能與溟水發(fā)生加成反應(yīng)

D.甲苯能與澳發(fā)生取代反應(yīng)生成2,4,6-三浜甲苯，而苯只能生成單取代澳苯

【答案】C

【解析】A.甲苯能使酸性高鋅酸鉀溶液褪色,是因為苯環(huán)對甲基的影響,使甲基變得活潑,容易被酸性高

鎰酸鉀溶液氧化，而甲基環(huán)己烷不能，能說明上述觀點(diǎn)，故A不符合題意；B.甲基使苯環(huán)上鄰位和對位上

氫變得活潑，容易被取代，能夠證明上述觀點(diǎn)，故B不符合題意：C.乙烯能使濱水褪色，是因為乙烯含有

碳碳雙鍵，而乙烷中沒有，不是原子或原子團(tuán)的相互影響，故C符合題意；D.甲基影響苯環(huán)，使得甲苯中

甲基鄰、對位碳上的氫原子容易被溟原子取代，可說明原子與原子團(tuán)間的相互影響會導(dǎo)致物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)

不同，故D不符合題意；故選C。

【典例2】

利用如圖裝置根據(jù)實(shí)驗現(xiàn)象得出實(shí)驗結(jié)論正確的是

選項實(shí)驗操作I溶液a實(shí)驗現(xiàn)象實(shí)驗結(jié)論

C2H2與Br2發(fā)生

A電石與水反應(yīng)澳水黃色褪去

加成反應(yīng)

向苯和液溟的混合物中加入由淡黃色沉淀生苯與Bn發(fā)生取

B硝酸銀溶液

鐵粉成代反應(yīng)

KMnO4酸性溶

C乙醇與濃硫酸共熱至170cC紫色褪去C2H4被氧化

液

汰乙烷與氫氧化鈉醇溶液共Bu的四氧化C2H4與Br2發(fā)生

D橙紅色褪去

執(zhí)碳溶液加成反應(yīng)

實(shí)驗操作I尾氣處理

---------------------------?

溶液aa

【答案】D

【解析】A.電石與水反應(yīng)生成的乙快中含有還原性的雜質(zhì)如H2s等也能使澳水褪色，故黃色褪去不能說明

乙烘與沮發(fā)生加成反應(yīng)，A錯誤：

B.有淡黃色沉淀生成只能說明有漠離子產(chǎn)生，可能是苯在濱化鐵作催化劑的條件下與液澳發(fā)生取代反應(yīng)生

成演化氫，也有可能是揮發(fā)的澳單質(zhì)與水反應(yīng)生成的HBr,B錯誤；

C.乙醇與濃硫酸可發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生SO?,乙醇有揮發(fā)性和還原性，S02和揮發(fā)的乙醇都能使高鎰酸

鉀酸性溶液褪色，c錯誤；

D.溟乙烷在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，澳的四氯化碳溶液褪色說明乙烯與澳發(fā)生加成反應(yīng),

D正確；

故選Do

A.R的結(jié)構(gòu)簡式為,苯環(huán)上的一氯代物有3種

B.反應(yīng)①條件是02/光照，反應(yīng)②條件是C^/FeCh

C.R和Z的核磁共振氫譜上均有4組吸收峰

D.反應(yīng)①和②可得：苯的同系物與發(fā)生反應(yīng)的條件不同，產(chǎn)物不同

【答案】C

【分析】從X的結(jié)構(gòu)分析，R化學(xué)式為C7H8的芳香煌則其為甲苯。甲苯與HZ加熱、催化劑反應(yīng)苯環(huán)加成

反應(yīng)；

【解析】A.根據(jù)分析可知A為甲苯，苯環(huán)上有3種不同的氫原子，故A正確；B.甲苯與氯氣在光照條

件下發(fā)生苯環(huán)側(cè)鏈甲基上的取代反應(yīng)，與氯氣在FeCb催化下發(fā)生苯環(huán)上甲基鄰、對位的取代反應(yīng)，B項

正確；C.甲苯分子中有4種不同的氫原子，核磁共振譜有4組峰；Z是、」，分子中有5種不同的

氫原子，核磁共振譜共有5組峰，故C錯誤；D.根據(jù)B選項分析可知，苯的同系物與CL發(fā)生反應(yīng)的條

件不同，產(chǎn)物不同，故D正確；答案選C。

4.澳苯是一種化工原料，實(shí)驗室合成澳苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如表:

苯液澳澳茶

密度0.883.101.50

沸點(diǎn)8059156

水中溶解度微溶微溶微溶

按卜.列合成步驟回答問題：

(1)在a中加入15mL過量的無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL液態(tài)浪。向a中滴入兒滴浪，有白

霧產(chǎn)生，a中發(fā)生的反應(yīng)是一。繼續(xù)滴加至液溪滴完。裝置c的作用是—；水流方向是(填“下

進(jìn)上出”或“上進(jìn)下出”)：裝置d的作用是一。

(2)液浪滴完后，經(jīng)過下列步驟分離提純：

①向a中加入10mL水，然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑；

②濾液依次用10mL水、8mLi0%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是除去HBr和未反

應(yīng)的Bn,寫出除Br2的離子方程式：Br2+=+BrO_4-。

③用—操作獲得粗浪苯，向其中加入少量無水氯化鈣，靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是—O

（3）經(jīng)以上分離操作后，粗澳苯中還含有的主要雜質(zhì)為—，要進(jìn)一步提純，下列操作中必須的是―（填入

正確選項前的字母）。

A.重結(jié)晶B.過濾C.蒸儲D.萃取

【答案】（1）|+Br2—+HBr冷凝回流浪和苯，減小原料揮發(fā)損失下進(jìn)上出

吸收溟化氫和揮發(fā)的澳單質(zhì)

（2）3Br2+6OH=BrO；+3H2O+5Br分液干燥

⑶笨A

【分析】在鐵作催化劑作用下，苯與液漠發(fā)生取代反應(yīng)生成溟苯和HBr,液浪沸點(diǎn)低、易揮發(fā)，反應(yīng)生成

的HBr氣體中混有揮發(fā)出的Bn，實(shí)驗時用氫氧化鈉溶液吸收HBr和未反應(yīng)的Br2;向反應(yīng)后的溶液中加水

洗滌，過濾除去鐵；濾液經(jīng)水、氫氧化鈉溶液、水依次洗滌后，分液得到粗苯；粗苯經(jīng)干燥、蒸餛得到溟

苯，據(jù)此回答:

【解析】（1）鐵和澳反應(yīng)生成三嗅化鐵，三溟化鐵與苯作用，生成澳苯，同時有澳化氫生成，a中發(fā)生的化

Br

學(xué)方程式為：2Fe+3Bn=2FeBr3,+HBr,苯和液浪易揮發(fā)，使用冷凝管的目

的是冷凝回流，減小原料揮發(fā)損失，且為提高冷凝效果，冷卻水的流向是卜進(jìn)高出；裝置d中氫氧化鈉溶

液的作用是吸收IIDr和未反應(yīng)的加2,防止污染大氣，裝置d中倒置漏斗的作用是防倒吸和處理尾氣，故答

Bi

案為:+HBr；冷凝回流浪和苯，減小原料揮發(fā)損失；下進(jìn)上出；吸收溪化氫

和揮發(fā)的澳單質(zhì);

（2）②NaOH溶液洗滌的作用是除去HBr和未反應(yīng)的B。，生成溪酸鈉和水，離子方程式為

3Br2+6OH=BrO；+3H2O+5B「故答案為：3Bn+6OH=BrO；+3H?0+5Br-；

③經(jīng)過水洗分液分離后得到的粗澳苯，因浜苯微溶于水，故粗沮苯中仍有少量水分，加入的氯化鈣有吸水

性，所以氯化鈣的作用是干燥，故答案為：分液；干燥；

（3）澳苯能溶于苯中，所以經(jīng)以上分離操作后，浪苯中的主要雜質(zhì)是苯，二者互溶應(yīng)該采用蒸儲方法分離,

故答案為：苯；Ao

實(shí)驗25澳乙烷的化學(xué)性質(zhì)

[教材實(shí)瞼總結(jié)

1.取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

取一支試管，滴入10?15滴濱乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。

實(shí)驗步驟待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試

管中，然后加入2滴AgNCh溶液，觀察現(xiàn)象。

禧H舞F1稀硝酸L硝酸銀

溶液

實(shí)驗裝置qr?n

為乙W1

d）院②CD④

實(shí)驗現(xiàn)象①中溶液分層；②中有機(jī)層厚度減小，直至消失；④中有淡黃色沉淀生成

實(shí)驗結(jié)論澳乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br-

反應(yīng)方程式CH3CH2Br+NaOH皿>CH3CH2OH+NaBr（反應(yīng)類型：取代反應(yīng)）

A

2.消去反應(yīng)

向試管中加入5mL濱乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將產(chǎn)生的氣體先

實(shí)驗步驟

通入盛水的試管，再通入盛有酸性高鋸酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。

實(shí)驗裝置|5-NaOHft'JJn

號乙醇溶液

水4酸性

5-KMnO,

U溶液

實(shí)驗現(xiàn)象反應(yīng)產(chǎn)生.的氣體經(jīng)水洗后，使酸性KMnCh溶液褪色

實(shí)驗結(jié)論生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵

織>

反應(yīng)方程式CH3cH?Br+NaOHCH2=CH2T+NaBr+H2O

A

實(shí)驗說明盛水的試管的作用：除去揮發(fā)出來的乙靜，因為乙醇也能使酸性KMnCh溶液褪色

[.實(shí)驗拓展延伸

鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)消去反應(yīng)

與一X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是一個碳原子上只有一個一X

氫原子

從碳鏈上脫去HX分子

一個一X被一OH取代

反應(yīng)實(shí)質(zhì)

R—CH2—X+NaOH-^_>R—CH2OH+NaXY+醇11

Hx4-NaOH——-c-c-4-NaX4-H2O

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液，常溫或加熱強(qiáng)堿的醇溶液，加熱

有機(jī)的碳架結(jié)構(gòu)不變，一X變?yōu)橐籓H,無其有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)不變，產(chǎn)物中有碳碳雙鍵或碳

反應(yīng)特點(diǎn)

它副反應(yīng)碳叁鍵生成，可能有其它副反應(yīng)發(fā)生

消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽

產(chǎn)物特征引入一OH,生成含一0H的化合物

和鍵的化合物

結(jié)論溟乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)

典型例題詳解

【典例1】

仔細(xì)觀察如圖裝置，下列說法不正確的是（）

溫度計

水

溪乙烷與酸性高缽

氫氧化鈉酸鉀溶液

醉溶液的③

混合物

A.①中試管里發(fā)生消去反應(yīng)

B.③中可觀察到試管里酸性KMnCU溶液褪色

C.取反應(yīng)后①中溶液于試管中，滴入兒滴AgNCh溶液會產(chǎn)生黃色沉淀

D.若用溟水代替酸性KMnO4溶液，裝置②省去

【答案】C

【解析】鹵代燃在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，A正確：①中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生乙烯氣體，可使酸性高錦

酸鉀溶液褪色，B正確；反應(yīng)后①中溶液內(nèi)可能有NaOH剩余，需先加稀硝酸酸化，再加AgNCh溶液檢驗

Br.C錯誤；因為乙醉也可使酸性高鋅酸鉀溶液褪色，所以②的作用是為了除去揮發(fā)出來的乙醉，濕水不

與乙醇發(fā)生反應(yīng)，所以改為澳水時可省去②裝置，D正確。

【典例2】

用下列實(shí)驗裝置完成對應(yīng)的實(shí)驗，能達(dá)到實(shí)驗?zāi)康牡氖?/p>

飽和電q

鹽水

A.制取并收集少量乙塊

電

I.

【答案】c

【分析】A.乙煥難溶于水，密度比空氣略??；

B.可能有二氧化硫等雜質(zhì)氣體產(chǎn)生干擾乙烯的檢驗：

C.澳乙烷與NaOH乙醇溶液反應(yīng)生成乙烯；

D.制取乙酸乙酯時需用濃硫酸作催化劑。

【解析】A.乙煥的相對分子質(zhì)量為26,空氣的平均分子質(zhì)量為29,則乙煥的密度與空氣相差不大，收集

時應(yīng)用排水法收集，故A項錯誤；

B.實(shí)驗室用濃硫酸與乙醇制備乙烯時需控制溫度在170°C,且產(chǎn)生的乙烯氣體中可能含有二氧化硫，二氧

化硫也可使澳的四氯化碳溶液褪色，則不能達(dá)到實(shí)驗?zāi)康?，故B項錯誤；

C.澳乙烷與NaOH乙醇溶液共熱可產(chǎn)生乙烯，其反應(yīng)方程式為;CH3cHRr+NaOHNaBr+CHz-CHz個+H2O,

因乙醇易揮發(fā)，產(chǎn)生的氣體中可能有乙醇蒸汽，故實(shí)驗裝置中先將氣體通入水中除去乙醇?xì)怏w，排除干擾，

再通過酸性高鎰酸鉀溶液，若褪色，則證明有乙烯生成，故C項正確；

D.實(shí)驗室制備乙酸乙酯所用原料為乙酸、乙醇和濃硫酸，故該裝置不能達(dá)到實(shí)驗?zāi)康模珼項錯誤：

答案選C。

1.下列關(guān)于1—澳丙烷與2—澳丙烷的說法不正確的是

A.互為同分異構(gòu)體B.均屬于多鹵代燃

C.與NaOH的醇溶液共熱后產(chǎn)物相同D.均能與NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)

【答案】B

【解析】A.1-7臭丙烷與2—澳丙烷分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故A正確；B.均屬于一

鹵代燃，故B錯誤；C.與NaOH的醇溶液共熱后發(fā)生消去反應(yīng)，均生成丙烯，產(chǎn)物相同，故C正確：D.均

能與NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)分別生成1-丙醇、2-丙醇，故D正確；故選B。

2.從溪乙烷制取1,2.二溪乙烷，下列制備方案中最好的是（）

.廠口廠口nNaOH溶液ci八口濃硫酸「口「口Brn

A.CH3cH?Br■―>CH3cH20Hl70叱CH2=CH?-----2-->CHzBrCHzBr

B.CH3cH?Br巫一CH2BrCH2Br

ck口八口DNaOH醇溶液—HBrBr0口口「口口

C.CH3cH?Br-----飛------>CH2=CH2------?CH3cH?Br------2>I.HzBrCHzBr

n廠口DNaOH醇溶液八口-Br八口口八口口

D.CHiCFbBr-----云------>CH?=CH?------2?CH->BrCH?Br

【答案】D

【脩析】在有機(jī)物的制備反應(yīng)中，應(yīng)選擇的合成路線是步驟盡最少，合成產(chǎn)率盡量高。前兩歲可以合并成

一步，即CH3cH2Br在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)制乙烯，反應(yīng)步驟過于復(fù)雜，故A錯誤；在

CH3cH?Br增卜CHzBrCHzBr的轉(zhuǎn)化中發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物較多，難以得到單?的有機(jī)取代產(chǎn)物，引入雜

質(zhì)，且反應(yīng)不易控制，故B錯誤：CH3cHzBr與浪發(fā)生取代反應(yīng)的生成物太復(fù)雜，不能保證CH3cH?Br和

Bn發(fā)牛取代反應(yīng)時只牛成1.2-二漠乙烷，日牛成物不易分離.故C錯誤：轉(zhuǎn)化中發(fā)牛消夫、加成兩步轉(zhuǎn)

化，節(jié)約原料、轉(zhuǎn)化率高、操作簡單、產(chǎn)物純凈，故D正確。

實(shí)驗26乙醇的化學(xué)性質(zhì)

1.乙醇與鈉反應(yīng)

在盛有少量無水乙醇的試管中，加入一小塊新切開的、用濾紙吸干表面煤油的鈉，在試

管口迅速塞上帶尖嘴導(dǎo)管的橡膠塞，用小試管攻集氣體并檢驗其純度，然后點(diǎn)燃，再將

實(shí)驗過程

干燥的小燒杯罩在火焰上。待燒杯壁上出現(xiàn)液滴后，迅速倒轉(zhuǎn)燒杯，向其中加入少量澄

清石灰水。觀察現(xiàn)象，并與前面做過的水與鈉反應(yīng)的實(shí)驗現(xiàn)象進(jìn)行比較

實(shí)驗裝置0

①鈉開始沉于試管底部，最終慢慢消失，產(chǎn)生無色可燃性氣體；②燒杯內(nèi)壁有水珠產(chǎn)生；

實(shí)驗現(xiàn)象

③向燒杯中加入澄清石灰水不變渾濁

實(shí)驗結(jié)論乙靜與鈉反應(yīng)產(chǎn)生了氫氣

2.消去反應(yīng)一乙烯的實(shí)驗室制法

①在圓底燒瓶中加入乙t厚和濃硫酸（體積比約為1:3）的混合液20ml,放入幾片碎瓷片，

以避免混合液在受熱H寸暴沸

實(shí)驗步驟

②加熱混合溶液,使液彳本溫度迅速升到170t.將生成的氣體通入KMnOa酸性溶液和

濱的四氯化碳溶液中,觀察現(xiàn)象

實(shí)驗裝置lr

10%輒nn浜的四nn岐件高鈦

3氣化的拊氯化碳翻取理溶液

子溶液圖溶液等

實(shí)驗現(xiàn)象演的四氯化碳溶液、酸，生高缽酸鉀溶液褪色

實(shí)驗結(jié)論乙醇在濃硫酸作用下，）加熱到170。口發(fā)生了消去反應(yīng)，生成乙烯

氫氧化鈉溶液的作用：P余去混在乙烯中的CO?、SO?等雜質(zhì)，防止其中的SCh干擾乙烯

微點(diǎn)撥

與澳的四氯化碳溶液和E援性高鐳酸鉀溶液的反應(yīng)

CH3cH20H，曬鼠>(

化學(xué)方程式：H2=CII2T+H2O（消去反應(yīng)）

170℃

3.乙醇的氧化反應(yīng)

（1）乙醇的燃燒反應(yīng)：CH3CH2OH+3O2>2CO2+3H2O

①現(xiàn)象：產(chǎn)生淡藍(lán)色火焰，放出大量的熱。

②乙醉能作為綠色能源的原因：燃燒放出大量的熱、燃燒產(chǎn)物無污染、是可再生能源。

（2）乙醇與氧氣的催化氧化

①實(shí)驗探究

向試管中加入少量乙醇，取一根銅絲，下端繞成螺旋狀，在酒精燈上灼燒后插入乙醇，

實(shí)驗步驟

反復(fù)幾次。注意觀察反應(yīng)現(xiàn)象，小心地聞試管中液體產(chǎn)生的氣味

實(shí)驗裝置

著螺艇狀蝌”

乙靜—慝

①灼燒至紅熱的銅絲表面變黑，趁熱將銅絲插入乙醇中，銅絲立即又變成紅色

實(shí)驗現(xiàn)象

②能聞到一股不同于乙醇的強(qiáng)烈的刺激性氣味

實(shí)驗結(jié)論乙醇在加熱和有催化劑（如Cu或Ag）存在的條件下，可被空氣中的氧氣氧化為乙醛

②反應(yīng)的方程式：2rH3cH2OH+6—C>?CH3cHe+2HQ

4.乙醇與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)：乙醇與酸性高缽酸鉀溶液或酸性重倍酸鉀溶液反應(yīng)，被直接氧化為乙酸

實(shí)驗步驟在試管中加入酸性重倍酸鉀溶液，然后滴加乙醉，充分振蕩，觀察實(shí)驗現(xiàn)象

—f

n線r

實(shí)驗裝置L酸性幡1

U酸鉀溶液|

乙砰與酸性用翳1

酸鉀溶液的反J皮

實(shí)驗現(xiàn)象溶液由黃色變?yōu)槟G色

反應(yīng)原理CH3cH20H>CH3COOH

K2Cr2O7(fr)

把紅色的H2s04酸化的CrO3載帶在硅膠上，人呼出的酒精可以將其還原為灰綠色的

拓展應(yīng)用：酒

Cr2(SO4)3,即酸性重倍酸鉀溶液遇乙醇后，溶液由橙色變?yōu)榫G色，該反應(yīng)可以用來檢

精檢測儀

驗司機(jī)是否酒后駕車

乙醇能被酸性重銘酸鉀溶液氧化，其氧化過程分為兩個階段：

名師點(diǎn)睛

.化>軟化>

CH3cH20HCH3cH0CH3COOH

乙靜乙版乙酸

02,實(shí)驗拓展延伸

1.鈉與乙醇、水反應(yīng)的對比

水與鈉反應(yīng)乙醇與鈉反應(yīng)

鈉粒浮于水面，熔成閃亮的小球，鈉粒開始沉于試管底部，未熔化，最終慢慢

實(shí)鈉的變化

并快速地四處游動，很快消失消失

驗

聲的現(xiàn)象有“嘶嘶”的聲響無聲響

現(xiàn)

氣體檢驗點(diǎn)燃，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰點(diǎn)燃，發(fā)出淡藍(lán)色的火焰

象

劇烈程度鈉與水劇烈反應(yīng)鈉與乙醉緩慢反應(yīng)

密度大小p(Na)Vp(H2。)p(Na)>p(CHOH)

實(shí)25

2Na+2CH3CH2OH——?2CH；CH2ONa+

驗反應(yīng)方程式

2Na+2H2O=2NaOH+H2T

H2f

紜

反應(yīng)實(shí)質(zhì)氫原子被置換羥基氫原子被置換

論

羥基氫活潑性水中氫原子〉乙醇羥基氫原子

［易錯提醒】①Na與乙醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩和的多，說明乙醇中羥基上的II原子沒有水分子中羥基上

的H原子活潑；②鈉與乙酸、水、乙醇反應(yīng)的劇烈程度依次減弱；③醇與Na反應(yīng)時：2R—OH?2Na?H2,

即：1mol—0H生成0.5molHz。

2.醇的消去反應(yīng)

(1)能發(fā)生消去反應(yīng)的醉結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

醉分子中，連有一OH的碳原子的相鄰碳原子上必須連有氫原子時，才能發(fā)牛.消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。

-C=C—+H..O

（2）醇的消去反應(yīng)規(guī)律

①若醇分子中與一OH相連的碳原子無相鄰碳原子或其相鄰碳原子上無氫原子，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如

CH?OH>（CH3）3CCH2OH不能發(fā)生消去反應(yīng)生成烯燃。

②有兩個鄰位碳原子，且碳原子上均有氫原子時，發(fā)生消去反應(yīng)可能生成不同的產(chǎn)物。例如，

CH3—CH：—CH—CH3

OH

發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物為CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH30

③二元醉發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入碳碳三鍵或兩個碳碳雙鍵。例如，

CFh—CH（OH）—CH2（0H）生成CH3c三CH。

3.醇的催化氧化

⑤醉的催化氧化的反應(yīng)條件：Cu或Ag、力U熱。

I、^

-f-H或一—

⑥醒發(fā)生催化氧化對結(jié)構(gòu)的要求：與一OH相連的碳原子上至少要有一個氫原子，即具有0H()1

⑦靜的催化氧化生成物的規(guī)律

a.—OH連在鏈端點(diǎn)碳原子上的醇，即R—CH20H結(jié)構(gòu)的醇，被氧化成醛。

如：2R—CH2OH+O2—2R—CHO+2H20

b.與年相連碳原子上只有一個氫原子的醇，即結(jié)構(gòu)的醇，被氧化成酮『L，，（其中R、

Ri為燃基，可以相同，可以不相同）

如:』…

Cu

<R—C—Rj+2HO

X2

c.與一OH相連碳原子上沒有氫原子的醇，即結(jié)構(gòu)的醇（R、Ri、R2為煌基，可相同可不同），不

能被催化氧化

典型例題詳解

【典例1】

20.實(shí)驗室制備1,2-二澳乙烷的反應(yīng)原理如下:

濃■酸)

CH3cH20HCH2=CH2t+H2O;CH2=CH2+Br2—BrCH2cH?Br

可能存在的主要副反應(yīng)有：乙靜在濃硫酸的存在下在140%：脫水生成乙醛。

用少量的澳和足量的乙醇制備1,2-二漠乙烷的裝置如圖所示：

有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:

乙醇1,2.二濱乙烷乙醛

狀態(tài)無色液體無色液體無色液體

密度/g.cm*30.792.20.71

沸點(diǎn)"C78.513234.6

熔點(diǎn)-1309-116

回答下列問題：

(1)在此制備實(shí)驗中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170(左右，其最主要目的是(填正確選項前

的字母，卜同)：

a.引發(fā)反應(yīng)b.加快反應(yīng)速度

c.防止乙醉揮發(fā)d.減少副產(chǎn)物乙醛生成

(2)在裝置C中應(yīng)加入一，其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體；

a.水b.濃硫酸c.氫氧化鈉溶液d.飽和碳酸氫鈉溶液

(3)將1,2-二澳乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中，加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應(yīng)在層(填"上''或"下”)；

(4)用如圖所示裝置檢驗各制備方法生成的乙烯時可以不用除雜裝置的是。

:X-Y

：/::/

U&

除雜裝置檢驗裝置

乙烯的制備試劑X試齊IJY

ACH3CH2Br與NaOH乙醇溶液共熱H20KMnCh酸性溶液

BCH3cH?Br與NaOH乙醉溶液共熱H2OBr2的CC14溶液

CC2H5OH與濃H2s04加熱至170℃NaOH溶液KMnO4酸性溶液

DC2H5OH與濃H2s04加熱至17()℃NaOH溶液Brj的CC14溶液

(5)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醛，可用方法除去。

【答案】(l)d

(2)c

⑶下

(4)B

(5)蒸儲

【分析】實(shí)驗室制備1,2-二溟乙烷：三頸燒瓶A中發(fā)生反應(yīng)是乙醇在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)脫水制取

CHCHOH

乙烯，乙醇發(fā)生了消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：32ROV>CH2=CH2+H2O如果D中導(dǎo)氣管發(fā)生

堵塞事故，A中產(chǎn)生的乙烯氣體會導(dǎo)致裝置B中壓強(qiáng)增大，長導(dǎo)管液面會上升，所以裝置B中長玻璃管可

判斷裝置是否堵塞，裝置B起緩沖作用，濃硫酸具有脫水性、吸水性和強(qiáng)氧化性，能氧化乙醇，

CH3cH?OH+4H2so4(濃)上4SO2t+CO2t+7H2O+C,可能生成的酸性氣體為二氧化硫、二氧化碳，裝置C中

放氫氧化鈉溶液，發(fā)生反應(yīng)SCh+2NaOH=Na2sO3+H2O,CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O,除去雜質(zhì)氣體，乙烯

含有不飽和鍵C=C雙鍵，能鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)，D中乙烯和濱加成生成I,2-二浪乙烷，反應(yīng)為：

CH2=CH2+Br-BriCH2Br-CH2Br,制得1,2-二溟乙烷，據(jù)此分析何答問題。

【解析】(1)乙醇在140年時發(fā)生取代反應(yīng)生成乙醛，導(dǎo)致生成乙烯的量減少，故答案為：d；

(2)濃硫酸具有脫水性、吸水性和強(qiáng)氧化性，能氧化乙醇，CH3cH2OH+4H2so.(濃)==4sO2T+CO2T+7H2O+C,

可能生成的酸性氣體為二氧化硫、二氧化碳，裝置C中放氫氧億鈉溶液，故答案為：c；

(3)將1,2-二浪乙烷粗產(chǎn)品置二分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物密度大于水，故應(yīng)在下方，故答案

為：下：

(4)A.發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,水吸收乙醇,乙醇能被高鋅酸鉀氧化,則需要加水除雜，否則干擾乙烯

的檢驗，故A不選；

B.發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙醇與Bn的CCL溶液不反應(yīng)，乙烯與Bn的CCL溶液反應(yīng)，則不需要除雜，

不影響乙烯檢驗，故B選；

C.發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，NaOH溶液吸收乙醛，乙醇能被高鎰酸鉀氧化，則需要NaOH溶液除雜，否則

干擾乙烯的檢驗，故C不選；

D.發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙醉與澳不反應(yīng)，但可能混有二氧化硫，二氧化硫、乙烯均與澳發(fā)生反應(yīng)，則

需要除雜，否則可干擾乙烯檢驗，故D不選；

故答案為：B；

（5）由表格中數(shù)據(jù)可知，乙醛與1,2?二澳乙烷的沸點(diǎn)差異較大，則若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醛，可用蒸

儲的方法除去，故答案為：蒸儲。

好題精練過關(guān)

1.下列關(guān)于丙靜的敘述中，不正確的是（）

A.1-丙醇與氧氣的混合氣體通過赤熱的銅，可生成CH3cH2CHO

B.1_丙醇可與HI溶液發(fā)生取代反應(yīng)

C.2-丙醇在NaOH溶液條件下能發(fā)生消去反應(yīng)，生成一種烯燃

D.丙醇、2.丙醉互為同分異構(gòu)體

【答案】C

【解析】在銅或銀催化作用下，醉和02反應(yīng)欲生成醛，醉分子中與一0H相連的碳原子上必須有兩個氫原

子，1?丙醇滿足此條件，其氧化后能生成醛，A正確；醉可與氫鹵酸發(fā)生取代反應(yīng)，B正確：2.丙醇在NaOH

溶液條件下不能發(fā)生消去反應(yīng)，C小止確；1-內(nèi)醉、2-內(nèi)醇分子式相同，結(jié)構(gòu)小同，它們互為I可分異構(gòu)體，

D正確。

CH3-CI=CH2,

2.下列醇中能發(fā)生消去反應(yīng)生成I的是（）

CH3

CHj-C『CH20H

A.8H,B-CH3cH2cH2cH20H

CH,

CH-CH-C-CH,I3

32

C.I3D.CII-c-CH-OH

CH.OH3|2

CH

【答案】A

CH-CH-CH.OII

3I2

【解析】A.的-OH鄰位碳原子上有H原子時，可發(fā)生消去反應(yīng)生成（CHO2c=CH2,

CH

A選項正確；B.CH3cH2cH2cH20H中不存在支鏈甲基，發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3cH2cH=CHz，R選項錯

CHrCH-C-CH3

誤；C.cu羥基鄰位碳原子上沒有H原子時，不可發(fā)生消去反應(yīng)，C選項錯誤；

CH,OH

CH,

I3

D.（21^79一（2>1丁014中_0?4鄰位碳原子上沒有H原子時，天可發(fā)生消去反應(yīng)，D選項錯誤；答案選A。

I

CH

3.下列醇既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能被氧化為醛的是

CH.

ICH,CH—CH—CH

A.CHQHB.CH—C—CH,OHC.ID.3

CH3—CH—CH.OHOH

CH3

【答案】c

CH3

【解析】A.CH30H沒有只有一個C所以不能發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯誤；B.CH—C—CH2OH,p-C

CH,

CH3

上沒有H原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯誤：C.|',B-C上有H原子，能發(fā)生

CH,—CH—CH.OH

CH<—CH—CHa

消去反應(yīng)生成烯燒，a-C上有2個H原子，能被氧化為醛，故C正確；D.I的催化

OH

氧化產(chǎn)物是丙酮，故D錯誤；故選：Co

4.下列各物質(zhì)中能發(fā)生催化氧化，并且催化氧化的產(chǎn)物不是醛的

CH

I3

C

A.CH^一IB.

CH

CH-CH-CH-OHCH-CH-CH,

C.|D.3I3

CH3OH

【答案】D

【解析】A.與羥基直接相連的碳上無氫，不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，A不符合題意：B.與羥基直接相連的

碳上有兩個氫，可發(fā)生催化氧化，且產(chǎn)物是醛，B不符合題意；C.與羥基直接相連的碳上有兩個氫，可發(fā)

生催化氧化反應(yīng)，產(chǎn)物是醛，C不符合題意；D.與羥基直接相連的碳上只有一個氫，能發(fā)生催化氧化反應(yīng),

生成酮，D符合題意；答案選D。

實(shí)驗27苯酚的化學(xué)性質(zhì)

教材實(shí)驗總結(jié)

1.酸性實(shí)驗

(1)向盛有0.3g苯酚晶體的試管中加入2mL蒸儲水，振藩試管

實(shí)驗過程(2)向試管中逐滴加入5%NaOH溶液并振蕩試管

(3)再向試管中加入稀鹽酸或者通入二氧化碳

”制《水'5%NaOH!8

b溶液4F

5-i<

實(shí)驗步驟E［笨由晶體E

(DCD③④

實(shí)驗現(xiàn)象試管①中：得到渾濁液體試管②中：液體變澄清試管③④中：液體變渾濁

室溫下，苯酚在水中溶解苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)，OH

結(jié)論酸性:HCO3-<g]<H2cCh

度較小表現(xiàn)出酸性

OUONoONa

14-Na()H------?[|1+H20||l+HCI--------?[]+NaCI

試管②中：f試管③中：fO

反應(yīng)方程式

ONaOH

L