專題14有機合成與推斷（題型突破）

（考試時間:75分鐘試卷滿分：100分）

1.（12分）心臟病治療藥左西孟坦中間體屬于噠嗪酮類化合物，其合成路線如圖:

回答下列問題：

（DK中含氧官能團的名稱是一o

（2）C的名稱為一，D-E的反應(yīng)類型是一o

（3）條件1是,I的結(jié)構(gòu)簡式為_（用“*”標(biāo)注手性碳原子

（4）寫出KTL反應(yīng)的化學(xué)方程式：_o

（5）化合物K的同分異構(gòu)體中，寫出滿足下列條件的同分異構(gòu)體有一種。

①能發(fā)生水解反應(yīng);

②屬于芳香族化合物。

O

（6）設(shè)計由丙酮（II杯DOHC—CHO為原料,結(jié)合本題合成路線中的無機試劑制

H3C—c—CH3O

備的合成路線：一（合成需要三步）。

【答案】（1）（酚）羥基、（酮）默基（2）苯酚加成反應(yīng)

（3）NaOH水溶液，加熱

(5)6

【解析】苯與CL在Fe或FeCb作用下反應(yīng)產(chǎn)生B是氯苯，結(jié)構(gòu)簡式是C1,在與NaOH

溶液作用然后酸化得到是苯酚:與濃硫卜加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生與

cOH.cD,DCH2=CH2

在A1C13作用下發(fā)生苯環(huán)上羥基鄰位的加成反應(yīng)產(chǎn)生E,E與H2+作用，脫去磺酸基反應(yīng)產(chǎn)生F,F與NaH、

CH4發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生G,G與NBS在CCL及加熱條件下發(fā)生乙基的亞甲基上的取代反應(yīng)產(chǎn)生H,H與

NaOH的水溶液共熱，發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生I：，I然后發(fā)生催化氧化反應(yīng)產(chǎn)生J，J與H1作

用產(chǎn)生K,K與HOOCCHO在KOH然后酸化條件下反應(yīng)得到L,L與H2N-NH2作用得到M：

OH

。⑴根據(jù)圖示可知化合物K含氧官能團的名稱是（酚）羥基、（酮）埃基；（2）根據(jù)上述分

H

析可知化合物C結(jié)構(gòu)簡式是OH，名稱為苯酚；根據(jù)D、E結(jié)構(gòu)的不同可知D與CH2=CH2在

AlCb作用下發(fā)生苯環(huán)上羥基鄰位的加成反應(yīng)產(chǎn)生E,故D-E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；（3）化合物H是

其中含有Br原子，與NaOH的水溶液共熱，Br原子被-OH取代，發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生I：

，所以條件1是NaOH水溶液，加熱：手性破原子是連接4個不同的原子或原子團的C

CH3

OCH3

X;(4)化合物K是

原子，在i中手性c原子用“※”標(biāo)注為HC*，K與HOOC-CHO

HO

先任KOH作用下反應(yīng)，然后酸化得到L,同時產(chǎn)生HzO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

)>K(HI

+HOOC—CHO2)H,+比0：(5)化合物K，其同分異構(gòu)體

滿足條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；②屬于芳香族化合物，說明其中含有苯環(huán),其可能的結(jié)構(gòu)

CH

簡式是：、CHCOO、^HCOOCH>

HCOOCH233

HCOO

o

、HCOOCH3，共6種不同結(jié)構(gòu)；(6)丙酮(II)與

HCOO

H3c—c—CH3

oO

OHC-CHO在KOH作用反應(yīng)產(chǎn)生與H2在催化劑存在條件下加熱，發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生環(huán)戊

OH

醇〔3，然后與濃硫酸共熱，發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生環(huán)戊烯

,故以丙酮與乙二醛為原料制取環(huán)戊

oOOH

%A

烯的流程圖為：II

H3C—c—CH3

2.(12分)化合物G是一種生物拮抗劑的前體，它的合成路線如下所示:

NO

濃HNO、CH.NH,°22H,Pd/C

A(C6H5C1)>B(C6H3Wl)

^H2SO4------>D(C7H9N5O2)

個NHCH3

C

CH(OC2H5)32

Cl2

-->F(C8H6C1N3O2)

請回答:

(1)A的官能團名稱是

(2)下列說法正確的是

D與CH(OC2H5)3反應(yīng)生成E：,E與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成

CLN

,F經(jīng)過多步反應(yīng)生成G。(1)A為，官能團為碳氯鍵；(2)A項，化

合物B：中沒有堿性基團而不具有堿性，A錯誤；B項，C與氫氣在Pd/C作用下發(fā)生還

IXHCH

原反應(yīng)生成D(3),CTD的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，B正確；C項，HC(OC2H03和D

反應(yīng)生成E的過程中斷裂碳氧鍵和氮氫鍵，形成碳碳雙鍵和碳氮單鍵，若用甲酸乙酯代替HC(OC2H5)3和D

反應(yīng)生成E,因甲酸乙酣中碳氟鍵的影響使得反應(yīng)的限度相對較小，C正確;D項，化合物G的分子式是

O.N

C9H7CIN4,D錯誤；故選BC：(3)由上述分析知化合物F的結(jié)構(gòu)簡式是(4)D

與CH(OC2H5)3反應(yīng)生成E：和三個相同的小分子：CH(OC2H5)+

02

\+3C2H5OH；⑸①分子中只含一個苯環(huán)、不含其它環(huán)；②可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基;

③核磁共振氫譜表明分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說明該分子具有高度的對稱性，同時符合條件

CHO；(6)F在濃硫酸槌化作用下引入硝基，再發(fā)生硝基的還原反應(yīng)生成氨基，再與CH(OC2H5)3

0,NH,N

?H€X

反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物:

3.(12分)藥物瑞德西韋(Remdesivir)對最初的新型冠狀病毒有較好的抑制作用,

為該藥物合成的中間體，其合成路線如下:

O

II

HO-P-OH

I

O

已知:

SQCInh

RCOOH^>RCOC1,ROH^->RNH2

回答下列問題：

(1)I的名稱是，J的結(jié)構(gòu)簡式是0

(2)下列說法正確的是。

A.B-C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)B.有機物F是稠環(huán)芳香燃

C.ImolD最多能與3moiNaOH反應(yīng)D.K的分子式為C20H25N2P。7

(3)寫出E-F的化學(xué)方程式o

(4)X是C的同分異構(gòu)體，寫出滿足下列條件的X的結(jié)構(gòu)簡式___________。

①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②下-NMR譜和IR譜檢測表明：分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且比值為2：2：2：1,有C三C,

無C-O-C,0-0和一個碳原子或氮原子上連兩個或兩個以上羥基的結(jié)構(gòu)。

(5)設(shè)計由苯甲醇為原料制備化合物的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任

O

選)O

【答案】(1)氨基乙酸或甘氨酸FhNCH2coOCH2cH(CH2cH3)2

(2)AD

【解析】由題干有機合成流程圖信息可知，由C的分子式和D的結(jié)構(gòu)簡式以及C到D的轉(zhuǎn)化條件可知,

OOCCH3OH

C的結(jié)構(gòu)簡式為：0,由B的分子式和B到C的轉(zhuǎn)化條件可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：由A

NO2NO.

OH

的分子式和A到B的轉(zhuǎn)化條件可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：J,由G的結(jié)構(gòu)簡式和G到H的轉(zhuǎn)化條件以及

H的分子式可知，H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCHzCN,由H至I]I的轉(zhuǎn)化條件以及I的分子式可知，I的結(jié)構(gòu)簡式

為：H2NCH2COOH,由K的結(jié)構(gòu)簡式和F、J的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：°汽=°,J的結(jié)構(gòu)簡

a、N0?

式為：H2NCH2coOCH2cH(CH2cH3)2,由D、F的結(jié)構(gòu)簡式和D到E、E到F的轉(zhuǎn)化條件可知：E的結(jié)構(gòu)簡

OH

式為：C,-|>=9=。(1)1的結(jié)構(gòu)簡式為：故1的名稱是氨基乙酸或者甘氨酸，的結(jié)

XH2NCH2COOH,J

A?

構(gòu)簡式是H2NCH2coOCH2cH(CH2cH3)2；(2)A項，，B的結(jié)構(gòu)簡式為:

OH

B-C的反應(yīng)為:+CH3coe1+HC1,即反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，A正確：B項，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)

簡式為:,有機物F不屬于煌類，史不是稠環(huán)芳香烽，B借誤；C頂，由題干D的結(jié)構(gòu)

簡式可知，D分子中含有磷酸酚酯基，故ImolD最多能與4moiNaOH反應(yīng)，C錯誤；D項，由題干K的結(jié)

構(gòu)簡式可知，K的分子式為C20H25N2PCh,D正確；故選AD；(3)由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：

則E-F的化學(xué)方程式為:

NO；

+HC1；(4)由題干可知,C的分子式為：C8H7NO4,----------------=6,

NO：

則C滿足條件：①能與FeQ3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)即含有酚羥基，②舊-NMR譜和IR譜檢測表明：分了中

有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且比值為2：2：2：1,有CK,無C-O-C、0-0和一個碳原子或氮原子上連

P1

兩個或兩個以上羥基的結(jié)構(gòu)，即分子存在對稱性的同分異構(gòu)體X的結(jié)構(gòu)簡式有：H;N-O-C=C-￡^-OH.

OH

山C^HCOOH發(fā)生酯化反應(yīng)制得，根據(jù)題干流程圖中H至心的轉(zhuǎn)化

OHOH

信息可知,CHCOOHlJ11%CN在酸性條件下水解得到,根據(jù)題干流程圖中G到

OH

H的轉(zhuǎn)化信息可知,I可由和HCN催化加成制得，而

CHCNCHO

4.(12分)雙咪哇是合成治療高血壓藥物替米沙坦的一種中間體，其合成路線如下:

(1)化合物A中所含官能團的名稱為

(2)下列有關(guān)說法正確的是。

A.②的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)

B.雙咪哇的分了?式為Cl8H22N4

C.化合物D在酸性、堿性條件下水解，均可生成鹽

D.常溫下，化合物F在水中有較大的溶解度

(3)③的化學(xué)方程式為

(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為o

(5)寫出3種同時符合下列條件的化合物H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

①分子中只含有1個環(huán)，且為連有-NO2的苯環(huán);

②分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

（其它無機試劑任選）。

【答案】（1）按基、硝基（2）AC

COOCH3COOCH.

（3）［f^4€H,（CH2）2COC1—+HC1

NH2NHCO（CH2）2CH3

COOCHJ

.二

NHCO（CH2）2CHJ

：

NO：NO

COOCH,

C()。C發(fā)生取代反應(yīng)生成D。D在濃硫酸催化作用下與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成

NH：

COOCHj

E(jfjl)。E在Fe/HCl作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成F,F與乙酸條件下成環(huán)生成

ON

NHCO(CH2)2CH3

G(乂，卜一/)和水，G在氫氧化鈉條件下發(fā)生水解反應(yīng)后酸化得H(J&N-),H

HH00C/4

COOH

NH2I

q,反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。(1)化合物A(QL)中所含官能團的名稱為撥基、硝基；(2)A項，B

aNO2

coocn,

在Fe/H。作用.卜.發(fā)生還原反應(yīng)生成C(1)、),故②的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，A正確；B項，雙咪哇的

NH?

分子式為Cl9H20N4,B錯誤；C項，化合物D含有酯基和酰胺鍵，在酸性、堿性條件下水解，均可生成鹽，

CE確；D項，常溫下，化合物F在有機溶劑中有較大的溶解度，水中溶解度小，D錯誤；故選AC；

COOCH.

(3)C()發(fā)生取代反應(yīng)生成D：+CH3(CH2),COCI+HC1；(4)D在

NHCCKCH.hCH,

NH2

COOCH,

濃硫酸催化作用下與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成￡(JO)：(5)同分異構(gòu)體為①分子中只含有1

NHCO(CH2)2CH,

個環(huán)，且為連有-NO2的苯環(huán)；②分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，該分子高度對稱，滿足條件的

H(

HOOC

Fe/HCl作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成QI,甲苯在高缽酸鉀條件下被氧化成苯甲酸，苯甲酸與

H

反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物:

5.(12分)有機物I是合成一種治療胃腸疼痛的藥物浪丙胺大林的中間體，其合成路線如下:

回答下列問題

(DB的化學(xué)名稱為，化合物I中含氧官能團的名稱。

(2)B->C的反應(yīng)類型___________o

(3)寫出在催化劑的作用下化合物C和過量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式o

(4)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體有種。

①分子中含有兩個苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)間以單鍵相連

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

上述同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜為六組峰，峰面積之比為1：2：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為

0

(5)結(jié)合上述流程相關(guān)信息，設(shè)計以二苯甲酮()和乙醇、乙酸為原料合成化合物

COOC2H5

00的合理流程圖（反應(yīng)條件及無機物任選）

【答案】（1）鄰氯甲苯或2—氯甲苯陵基和健鍵（2）氧化反應(yīng)

O

^^COOH

公『人^+用?+2H2。

⑶[XQ+3NaoH-s—＞（

（4）190HC-^~_^^-0H

0OHCN

r^O揭

COOHCOOC凡

CH3

，可知人為6、B為[芟：；，A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,

【解析】由A與B的分子式、C的結(jié)構(gòu)

B中甲基被氧化生成C。對比C、E的結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)條件，可知C中氯原子被取代、撥基發(fā)生中和反應(yīng)得

^^COONa

至UD,故一由E、F、G、H的結(jié)構(gòu)，可知E分子內(nèi)脫去1分子水生成EF中城

基被還原生成G,G中羥基被?CN取代生成H。對比H、J的結(jié)構(gòu)，結(jié)合I的分子式、反應(yīng)條件，可知H-I

C匚;，，名稱為鄰氯甲苯或2—氯甲苯?；衔颕為

發(fā)生-CN轉(zhuǎn)化為-COOH。（1）由以上分析可知，B為|

COOH

Q^Qj，含氧官能團的名稱為殿基和雁鍵;

（2）B中甲基被氧化生成C,故為氧化反應(yīng)；（3）

O

/X^OOH/、xCOOHII

|if和氫氧化鈉溶液反應(yīng)的方程式為：「T+3NaOH—冷一/yNa

+NaCI+2H2O；（4）能發(fā)生銀鏡反應(yīng),能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說明其結(jié)構(gòu)中含有-H,-CHO,則兩個苯環(huán)

3]|“

）Or0：：

上只有這兩個取代基，其結(jié)構(gòu)有、T、1，一共19種，其中滿足核磁共振氫譜

GOH◎；

6140H

為六組峰，峰面積之比為I：2：2：2：2：I的結(jié)構(gòu)簡式為：0H；(5)根據(jù)圖中的信

息可知，二苯甲酮在鋅和氫氧化鈉存在的情況下可以生成羥基，然后再在軌化鈉和醋酸存在的情況下可以

把羥基換成制基，再加入氫氧化鈉和鹽酸即可引入粉基，最后和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可，具體路線為：

6.(12分)有機物I是一種新合成藥的主要成分，可用于治療神經(jīng)衰弱等障礙性疾病。一種合成有機物

I的路線如圖所示。

已知：?RCN—^->RCOOH(2)RCOCOOHRCOOH+COT

回答下列問題：

(DA的名稱為,H中所含官能團的名稱為,D-E的反應(yīng)類型為。

(2)E的結(jié)構(gòu)簡式為,I的分子式為。

(3)寫出B-C的化學(xué)方程式：。

(4)B的問分異構(gòu)體有多種，其中苯環(huán)上有兩個取代基的B的問分異構(gòu)體有種〔不包括立體

異構(gòu)，不含B本身)。

HNNH

(5)設(shè)計以CH3cH二CH?和C0(NFh)2為原料合成的路線(無機試劑任選)。

00

【答案】（1）對二甲苯或1，4.二甲苯竣基取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)

CI4H10O6N4

CH2-COOCH3

CH廠Cl

+2NaCl

CH2-CI

(4)11

N

(5)CH<H=CH2—CH3CHCICH2CIv-->CH3CHCNCH2CN

HOOCX-COOH

CH2-CICH2-CI

在光照條件下發(fā)生取代反生成BII]與鼠化鉀發(fā)生取代反

CHCICHCI

CH32-2-

CH2-CNCH2-COOH

應(yīng)生成C為,D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為

CHCOOH

CH2-CN2-

COOCH3

彳C-CH—COOCH3

3o

,E中酯基的a-H與乙二酸二乙酯發(fā)生取代反應(yīng)生成

O

%C-CH-COOCH

CH2-COOCH33

COOCH3

COOCHCOOU

3I

/C-CH-COOCH^^C-CH-COOH

03

水解生成G為IJ比較G和H的分子式可知，G發(fā)生

C-CH-COOCH3AC-CIH-COOH

I

COOCH3COOH

IIOOCCOOH

CH3

信息中的反應(yīng)生成H為,H發(fā)生取代反應(yīng)生成I。（1）A?J的名稱為對二甲苯或1,

CH

HOOCCOOH3

IIOOCCOOH

CH2-COOH

D為，

4-二甲苯,中所含官能團的名稱為段基,,D與甲醇發(fā)生酯化

CH2-COOH

HOOCCOOH

CH2-COOCH3

反應(yīng)生成E為，,D-E的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)：（2）E的結(jié)構(gòu)簡式為

CH2-COOCH3

CH2-CI

NH

>=0的分子式為C3HI0O6N4;(3)[II中氯被

NH

VI12vVJVJVI13

CH2-CI

CH2-CICH2-CNCH2-CI

CN?取代,B―C的化學(xué)方程式：+2NaCN+2NaCl：(4)由于B為

CH2-CICH2-CNCH2-CI

苯環(huán)上有兩個取代基的同分異構(gòu)體中。兩個取代基可能為2個（比。（這兩個取代基在苯環(huán)上有鄰位和間位

兩種位置關(guān)系），1個一Q和1個一CH2cH2。（這兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間，對三種位置關(guān)系），1個一CH3

和1個一CHC12（這兩個取代基在苯環(huán)上有鄰、間，對三種位置關(guān)系），1個一C1和1個一CHC1CHK這兩個取

代基在苯環(huán)上有鄰，間，對三種位置關(guān)系），則符合條件的B的同分異構(gòu)體共11種；（5）以CH3cH=CH2和

CO（NH2）2為原料合成的路線，由目標(biāo)產(chǎn)物知，其可由內(nèi)烯先與Cb加成，再與NaCN

取代，再水解，最后利用流程最后一步信息得到目標(biāo)產(chǎn)物，具體合成路線為；CH3CH-CH2—

CH3

CH3cHeICH2C1?一>CH3cHeNCH2CN——~>I啕&->

HOOC-CHCH2-COOH

7.（14分）G（W-54011）是c5a受體拮抗劑，以化合物A為原料制備G的合成路線如圖所示。

CHOCH?COOH

CH5OCH;PPhjBr稀鹽酸JonesCHQ

飛5①CH30H②

AB

SOCb

⑤

C2H50H.斤1NaBIL

稀鹽酸亡

已知:Ri

CH30H.

R2

回答下列問題:

（1）有機物D中官能團名稱為。

（2）下列關(guān)于化合物C的敘述正確的是____（填字母）。

A.所有碳原子均可能處F同一平面上

B.能發(fā)生取代反應(yīng)和還原反應(yīng)

C.1molC最多能消耗3molH2

D.能與新制Cu（0H）2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生病紅色沉淀

(3)Jones試劑又名瓊斯試劑，是由CQb、硫酸與水配成的溶液,Jones試劑在反應(yīng)②中所起的作用是

(4)化合物E的分子式為Ci8H22N2，則E的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：。

(6)同時滿足下列條件的D的可分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜有4組峰，目

峰面積之比為9:2:2:1的結(jié)構(gòu)簡式為(任寫一種)。

I.能與FcCb,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

1【.ImolD與足量銀氨溶液反應(yīng)能生成4moiAg。

HL苯環(huán)上連有4個取代基，且所有含氧宜能團都直接與苯環(huán)相連。

IV.苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子。

以甲苯和苯胺([J—NH?為原料(其他試劑任選)，設(shè)計制

(7)利用所學(xué)知識并參考上述合成路線,

備/O2N的合成路線：O

【答案】(1)段基、雁鍵(2)BD(3)將醛基氧化為峻基

(4)N

1夕1

COOH

0c

s皆+H2O

w

CHOOHC

H。?^)

(6)8(或

CHOOHC

CHzCH，CICH,OHsjX。A?JO

,r\人3

⑺。而Cb01NaOHTH.O1一<

lJGHsOHLJ

CHO

【解析】B在稀鹽酸、甲醇條件下發(fā)生“已知''中的反應(yīng)，故生成c為，反應(yīng)②過程中是

-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH,發(fā)生氧化反應(yīng);中醛基脫去1分子水形成碳氮雙鍵生成E,E

,E發(fā)生還原反應(yīng)生成F,F為

,D和F為-COOH與-NH-之間脫去I分子水形成酰胺鍵生成Go(1)

CHO

有機物D中官能團名稱為按基、醛鍵；(2)由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為CHQ丫丫、，則：A項，分

H

子中存在C-G-C結(jié)構(gòu)，具有甲烷的四面體構(gòu)型，所有碳原子不可能處于同一平面，故A錯誤；B項，含

I

C

有苯環(huán)等，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有苯環(huán)與醛基，能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)，故B正確；C

項，苯環(huán)、醛基能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，ImolC最多能消耗4moi比，故C錯誤；D項，含有醛基，能與新

制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)產(chǎn)生磚紅色沉淀，故D正確；故選BD。③反應(yīng)②過程中是-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH,發(fā)

生氧化反應(yīng)，Jones試劑在反應(yīng)②中所起的作用是：將醛基氧化為段基；(4)化合物E的分子式為C1KH22N2,

N

由F的結(jié)構(gòu)可知，結(jié)合反應(yīng)條件可知,中氨基與I中醛基脫去1分子水形成碳氮雙鍵生成E,

NH、OH

E發(fā)生還原反應(yīng)生成F,故E的結(jié)構(gòu)簡式為o（5）反應(yīng)⑤是-COOH與-NH-之間脫去1

分子水形成酰胺鍵,屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)式為

0、

COOH

CHQI

SOCBMJN、+H,O。（6）同時滿足下列條件的

COOH

D(CH3。）的同分異構(gòu)體：1.能與FeCh,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，II.ImolD

與足量銀氨溶液反應(yīng)能生成4moiAg,說明含有2個醛基，III.苯環(huán)上連有4個取代基，且所有含氧官能團都

直接與苯環(huán)相連，苯環(huán)取代基除含有1個-OH、2個-CHO%另外一個取代基為CH3cH2cH2cH3、

H3C-CH-CH3

I形成的蜂基，IV.苯環(huán)上只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，存在對稱結(jié)構(gòu),

CH3

H3C-CH-CH3

CH3cH2cH2cH3、I形成的堤基均有2種，共有4種，且與酚羥基處于對位位置,

CH3

而2個醛基有2種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有2x4=8種，其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積

之比為9：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為：HO）。G）由生成E的

轉(zhuǎn)化可知，由2與CHO反應(yīng)生成

CH2CICH2OH

在光照條件下生成/人、，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下水解生成/人N,再發(fā)生

U

CHO

催化氧化生成,合成珞線為：

N1

CH3,CH.C1CH,OHCHO||r

rC12NaOH/H9_1'oycu1'

r—0g-

。前0△「?！鱑GHQHr

8.(14分)化合物F是一種多靶向性抗癌藥物的中間體，下圖是以苯和丁二酸酢為原料合成該化合物的

路線：

Nm/KOH

c。一(HOCHCH)OJ

AIC1J222

F典………4]o^H5

C2H5OHrx-y-

TsOH*

CHO

CD

OH0

,OQHsfl0。^℃典

DBBA(催化劑)，

CH<b"C

CHOH?N人N"

H

EF

O0

O0AG

已知：C,AAAicb?+R"OH

l!J+ROR

試回答下列問題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡式___________。

(2)A—B的反應(yīng)類型___________,