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劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振:電磁調(diào)控特性與應(yīng)用探索一、引言1.1研究背景與意義在現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展進(jìn)程中,對(duì)光與物質(zhì)相互作用的深入理解和有效調(diào)控已成為眾多前沿領(lǐng)域的關(guān)鍵。等離激元共振作為光與金屬納米結(jié)構(gòu)相互作用產(chǎn)生的一種獨(dú)特物理現(xiàn)象,具有將光場(chǎng)限制在納米尺度范圍內(nèi)并實(shí)現(xiàn)顯著增強(qiáng)的卓越能力,在眾多領(lǐng)域展現(xiàn)出極為重要的應(yīng)用價(jià)值。等離激元共振的重要性首先體現(xiàn)在其獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)上。當(dāng)光照射到金屬納米結(jié)構(gòu)時(shí),金屬中的自由電子會(huì)與光場(chǎng)發(fā)生強(qiáng)烈耦合,產(chǎn)生集體振蕩,即等離激元共振。這種共振現(xiàn)象不僅能夠使光場(chǎng)在金屬表面附近高度局域化,還能極大地增強(qiáng)光與物質(zhì)之間的相互作用強(qiáng)度。例如,在表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)技術(shù)中,等離激元共振產(chǎn)生的強(qiáng)電磁場(chǎng)可以將拉曼信號(hào)增強(qiáng)幾個(gè)甚至十幾個(gè)數(shù)量級(jí),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)痕量分子的高靈敏度檢測(cè),為生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品安全等領(lǐng)域的分析檢測(cè)提供了強(qiáng)大的工具。在納米光學(xué)領(lǐng)域,等離激元共振還可用于構(gòu)建納米光學(xué)天線,實(shí)現(xiàn)光的高效發(fā)射、接收和調(diào)控,突破傳統(tǒng)光學(xué)元件的衍射極限,為實(shí)現(xiàn)納米尺度的光通信和光信息處理提供了可能。在眾多用于實(shí)現(xiàn)等離激元共振的納米結(jié)構(gòu)中,劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)因其獨(dú)特的幾何形狀和電學(xué)特性,在電磁調(diào)控中發(fā)揮著獨(dú)特而關(guān)鍵的作用。劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)通常由金屬材料制成,其環(huán)形結(jié)構(gòu)以及特定的劈裂設(shè)計(jì)賦予了它豐富的電磁響應(yīng)特性。一方面,劈裂環(huán)的環(huán)形幾何結(jié)構(gòu)能夠支持多種表面等離激元共振模式,包括偶極子模式、四極子模式等,這些不同模式的共振頻率和場(chǎng)分布特性各異,為電磁調(diào)控提供了多樣化的選擇。另一方面,劈裂環(huán)的缺口引入了額外的自由度,通過(guò)改變?nèi)笨诘拇笮?、位置和方向等參?shù),可以精確調(diào)控表面等離激元的激發(fā)、傳播和相互作用,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性的精細(xì)控制。例如,通過(guò)調(diào)整劈裂環(huán)的缺口大小,可以改變其等效電容,進(jìn)而調(diào)節(jié)共振頻率;通過(guò)改變?nèi)笨诜较?,可以控制表面等離激元的激發(fā)方向和耦合強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁場(chǎng)分布的靈活調(diào)控。對(duì)基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性進(jìn)行深入研究,具有多方面的重要意義。在基礎(chǔ)研究層面,這有助于深化我們對(duì)光與物質(zhì)相互作用微觀機(jī)制的理解。劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的等離激元共振涉及到金屬中自由電子的集體振蕩、量子限域效應(yīng)以及光與電子的強(qiáng)耦合等復(fù)雜物理過(guò)程,通過(guò)對(duì)其電磁調(diào)控特性的研究,可以揭示這些微觀過(guò)程之間的相互關(guān)系和作用規(guī)律,為等離激元物理學(xué)的發(fā)展提供理論支持。在應(yīng)用層面,這一研究成果有望推動(dòng)多個(gè)領(lǐng)域的技術(shù)創(chuàng)新和發(fā)展。在通信領(lǐng)域,基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性可用于設(shè)計(jì)高性能的微波器件和光通信器件,如濾波器、天線、調(diào)制器等,實(shí)現(xiàn)信號(hào)的高效傳輸、處理和調(diào)制,提高通信系統(tǒng)的性能和容量。在傳感器領(lǐng)域,利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)對(duì)周圍環(huán)境變化的高靈敏度響應(yīng)特性,可以開(kāi)發(fā)出新型的生物傳感器、化學(xué)傳感器和物理傳感器,實(shí)現(xiàn)對(duì)生物分子、化學(xué)物質(zhì)和物理量的高靈敏、快速檢測(cè),為生物醫(yī)學(xué)診斷、環(huán)境監(jiān)測(cè)和工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程控制等提供有力支持。在能源領(lǐng)域,等離激元共振增強(qiáng)的光吸收和光發(fā)射特性可應(yīng)用于太陽(yáng)能電池、發(fā)光二極管等能源器件的設(shè)計(jì)中,提高能源轉(zhuǎn)換效率,為解決能源問(wèn)題提供新的途徑和方法。1.2國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀近年來(lái),基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性研究在國(guó)內(nèi)外均取得了顯著進(jìn)展,吸引了眾多科研人員的關(guān)注。國(guó)內(nèi)外學(xué)者從理論分析、數(shù)值模擬到實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,多維度、深入地探究了劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在等離激元共振中的獨(dú)特電磁性質(zhì)及其調(diào)控機(jī)制。在理論研究方面,國(guó)外學(xué)者起步較早,并取得了一系列開(kāi)創(chuàng)性成果。[學(xué)者姓名1]等人基于經(jīng)典的電磁理論,如麥克斯韋方程組,建立了精確的理論模型來(lái)描述劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的等離激元共振現(xiàn)象。通過(guò)嚴(yán)密的數(shù)學(xué)推導(dǎo),他們深入分析了劈裂環(huán)的幾何參數(shù),如半徑、寬度、缺口大小等,對(duì)共振頻率和電磁模式的影響規(guī)律,為后續(xù)的研究奠定了堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ)。[學(xué)者姓名2]利用量子力學(xué)理論,考慮到金屬中電子的量子特性,對(duì)等離激元共振進(jìn)行了量子化描述,揭示了在納米尺度下量子效應(yīng)對(duì)等離激元共振的重要影響,拓展了等離激元理論的研究范疇。國(guó)內(nèi)學(xué)者在理論研究領(lǐng)域也不甘落后,取得了諸多創(chuàng)新性成果。[學(xué)者姓名3]團(tuán)隊(duì)通過(guò)深入研究,提出了一種新穎的等效電路模型,該模型將劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等效為電感、電容等電路元件的組合,巧妙地將電磁學(xué)與電路理論相結(jié)合,極大地簡(jiǎn)化了對(duì)復(fù)雜電磁現(xiàn)象的分析過(guò)程,為理解劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁響應(yīng)提供了全新的視角。[學(xué)者姓名4]運(yùn)用耦合模理論,對(duì)等離激元在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的耦合和傳輸特性進(jìn)行了系統(tǒng)研究,精確分析了不同共振模式之間的耦合強(qiáng)度和相位關(guān)系,為實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性的精準(zhǔn)調(diào)控提供了有力的理論支持。在數(shù)值模擬方面,時(shí)域有限差分(FDTD)方法、有限元方法(FEM)等數(shù)值計(jì)算技術(shù)被廣泛應(yīng)用于研究劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的等離激元共振特性。國(guó)外科研團(tuán)隊(duì)借助這些先進(jìn)的數(shù)值模擬工具,對(duì)各種復(fù)雜的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了深入研究。[學(xué)者姓名5]團(tuán)隊(duì)利用FDTD方法,細(xì)致模擬了不同形狀和尺寸的劈裂環(huán)在不同入射光條件下的散射光譜和電磁場(chǎng)分布,直觀地展示了等離激元共振的激發(fā)過(guò)程和場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng),為實(shí)驗(yàn)研究提供了重要的參考依據(jù)。[學(xué)者姓名6]運(yùn)用FEM對(duì)含有多個(gè)劈裂環(huán)的復(fù)雜結(jié)構(gòu)進(jìn)行模擬,深入分析了結(jié)構(gòu)間的相互作用對(duì)電磁特性的影響,為設(shè)計(jì)高性能的等離激元器件提供了關(guān)鍵的理論指導(dǎo)。國(guó)內(nèi)學(xué)者在數(shù)值模擬方面也取得了豐碩的成果。[學(xué)者姓名7]團(tuán)隊(duì)采用FDTD方法,系統(tǒng)研究了劈裂環(huán)與其他納米結(jié)構(gòu)(如納米顆粒、納米棒等)組成的復(fù)合體系的等離激元共振特性,揭示了復(fù)合結(jié)構(gòu)中不同部分之間的協(xié)同作用機(jī)制,為開(kāi)發(fā)新型的多功能等離激元器件提供了新思路。[學(xué)者姓名8]利用FEM對(duì)具有特殊結(jié)構(gòu)的劈裂環(huán)(如雙開(kāi)口劈裂環(huán)、多臂劈裂環(huán)等)進(jìn)行模擬分析,發(fā)現(xiàn)了這些特殊結(jié)構(gòu)所具有的獨(dú)特電磁性質(zhì),為拓展劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的應(yīng)用領(lǐng)域提供了理論支持。在實(shí)驗(yàn)研究方面,國(guó)內(nèi)外學(xué)者通過(guò)先進(jìn)的納米加工技術(shù),成功制備出各種高質(zhì)量的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu),并對(duì)其等離激元共振特性進(jìn)行了精確測(cè)量和深入研究。國(guó)外的一些研究小組運(yùn)用電子束光刻、聚焦離子束刻寫(xiě)等技術(shù),制備出尺寸精確、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的劈裂環(huán)納米結(jié)構(gòu),并利用光譜儀、顯微鏡等設(shè)備對(duì)其光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)表征。[學(xué)者姓名9]團(tuán)隊(duì)通過(guò)實(shí)驗(yàn)觀察到劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在特定波長(zhǎng)下的等離激元共振增強(qiáng)現(xiàn)象,并利用這種現(xiàn)象實(shí)現(xiàn)了對(duì)分子的高靈敏度檢測(cè),展示了劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在生物傳感領(lǐng)域的巨大應(yīng)用潛力。[學(xué)者姓名10]通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了溫度、壓力等外界因素對(duì)劈裂環(huán)等離激元共振特性的影響,為開(kāi)發(fā)基于等離激元的傳感器提供了重要的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。國(guó)內(nèi)的科研團(tuán)隊(duì)在實(shí)驗(yàn)研究方面也取得了令人矚目的成績(jī)。[學(xué)者姓名11]團(tuán)隊(duì)利用納米壓印技術(shù),大規(guī)模制備了具有高度一致性的劈裂環(huán)陣列結(jié)構(gòu),并對(duì)其集體等離激元共振特性進(jìn)行了研究,為實(shí)現(xiàn)等離激元器件的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。[學(xué)者姓名12]通過(guò)實(shí)驗(yàn)成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)劈裂環(huán)等離激元共振頻率的動(dòng)態(tài)調(diào)控,他們利用電光、磁光等效應(yīng),在外部電場(chǎng)或磁場(chǎng)的作用下改變劈裂環(huán)的電磁性質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)共振頻率的靈活調(diào)節(jié),為開(kāi)發(fā)新型的可調(diào)諧等離激元器件提供了實(shí)驗(yàn)范例。盡管國(guó)內(nèi)外在基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性研究方面已取得了豐碩的成果,但目前的研究仍存在一些不足之處。在理論模型方面,雖然已取得了一定的進(jìn)展,但現(xiàn)有的模型大多基于理想條件,難以精確描述實(shí)際材料中的各種復(fù)雜因素,如電子散射、雜質(zhì)影響、表面粗糙度等對(duì)電磁特性的影響。這些因素在實(shí)際應(yīng)用中往往不可忽視,因此需要進(jìn)一步完善理論模型,以提高對(duì)實(shí)際物理現(xiàn)象的解釋和預(yù)測(cè)能力。在數(shù)值模擬方面,隨著研究的深入,對(duì)模擬精度和效率的要求越來(lái)越高?,F(xiàn)有的數(shù)值模擬方法在處理大規(guī)模、復(fù)雜結(jié)構(gòu)時(shí),計(jì)算成本較高,計(jì)算時(shí)間較長(zhǎng),難以滿足快速設(shè)計(jì)和優(yōu)化等離激元器件的需求。此外,數(shù)值模擬結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間仍存在一定的偏差,需要進(jìn)一步改進(jìn)模擬算法和參數(shù)設(shè)置,以提高模擬結(jié)果的準(zhǔn)確性。在實(shí)驗(yàn)研究方面,目前的納米加工技術(shù)雖然能夠制備出高精度的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu),但制備過(guò)程復(fù)雜、成本高昂,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。同時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)量技術(shù)在分辨率、靈敏度等方面仍有待提高,以滿足對(duì)納米尺度下等離激元共振特性的精確測(cè)量需求。此外,在將劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)應(yīng)用于實(shí)際器件時(shí),還面臨著與其他材料和器件的兼容性、穩(wěn)定性等問(wèn)題,需要進(jìn)一步深入研究和解決。1.3研究?jī)?nèi)容與方法1.3.1研究?jī)?nèi)容劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振原理研究:深入剖析劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中表面等離激元共振的產(chǎn)生機(jī)制,基于麥克斯韋方程組,運(yùn)用經(jīng)典電磁理論,從理論層面詳細(xì)推導(dǎo)等離激元在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的激發(fā)條件和共振模式。研究不同金屬材料(如金、銀、銅等)的介電常數(shù)對(duì)共振特性的影響,通過(guò)分析金屬中自由電子的振蕩行為,揭示材料特性與共振頻率、場(chǎng)增強(qiáng)等特性之間的內(nèi)在聯(lián)系。電磁調(diào)控特性研究:全面研究劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的幾何參數(shù),如半徑、寬度、厚度、缺口大小和位置等,對(duì)電磁調(diào)控特性的影響規(guī)律。利用數(shù)值模擬軟件,精確計(jì)算不同參數(shù)組合下劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的散射光譜、吸收光譜和電磁場(chǎng)分布,分析共振頻率、品質(zhì)因子、場(chǎng)增強(qiáng)因子等參數(shù)的變化趨勢(shì)。研究多個(gè)劈裂環(huán)組成的陣列結(jié)構(gòu)或與其他納米結(jié)構(gòu)(如納米顆粒、納米棒等)復(fù)合形成的復(fù)合結(jié)構(gòu)的電磁耦合特性,分析結(jié)構(gòu)間的相互作用對(duì)整體電磁特性的影響機(jī)制,探索通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性協(xié)同調(diào)控的方法。外界因素影響研究:探究溫度、壓力、電場(chǎng)、磁場(chǎng)等外界因素對(duì)基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控特性的影響。建立理論模型,分析外界因素與劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)電磁特性之間的耦合機(jī)制,預(yù)測(cè)在不同外界條件下共振頻率、場(chǎng)分布等特性的變化趨勢(shì)。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量,驗(yàn)證理論模型的準(zhǔn)確性,研究在外界因素作用下,劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振特性的穩(wěn)定性和可靠性,為其在實(shí)際應(yīng)用中的性能評(píng)估提供依據(jù)。應(yīng)用探索:探索基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控特性在傳感器、通信、光學(xué)器件等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用。在傳感器方面,利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)對(duì)周圍環(huán)境折射率變化的高靈敏度響應(yīng)特性,設(shè)計(jì)新型的折射率傳感器,研究其對(duì)生物分子、化學(xué)物質(zhì)等的檢測(cè)性能,優(yōu)化傳感器的結(jié)構(gòu)和性能參數(shù),提高檢測(cè)靈敏度和選擇性。在通信領(lǐng)域,基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁調(diào)控特性,設(shè)計(jì)高性能的微波濾波器、天線、調(diào)制器等通信器件,研究其在信號(hào)傳輸、處理和調(diào)制中的應(yīng)用效果,探索提高通信系統(tǒng)性能和容量的新途徑。在光學(xué)器件方面,利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的場(chǎng)增強(qiáng)特性,設(shè)計(jì)表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)基底、納米光學(xué)天線等光學(xué)器件,研究其在光探測(cè)、光發(fā)射和光調(diào)控等方面的應(yīng)用潛力,為實(shí)現(xiàn)納米尺度的光通信和光信息處理提供技術(shù)支持。1.3.2研究方法理論分析方法:運(yùn)用麥克斯韋方程組、量子力學(xué)理論、耦合模理論等,建立描述劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁特性的理論模型。通過(guò)嚴(yán)密的數(shù)學(xué)推導(dǎo)和分析,求解共振頻率、場(chǎng)分布、散射和吸收截面等物理量,揭示等離激元共振的物理機(jī)制和電磁調(diào)控的基本原理。例如,利用麥克斯韋方程組結(jié)合邊界條件,求解劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在不同入射光條件下的電磁場(chǎng)分布,分析共振模式的激發(fā)條件和特性;運(yùn)用量子力學(xué)理論,考慮電子的量子特性,對(duì)等離激元共振進(jìn)行量子化描述,研究量子效應(yīng)對(duì)電磁特性的影響。數(shù)值模擬方法:采用時(shí)域有限差分(FDTD)方法、有限元方法(FEM)等數(shù)值計(jì)算技術(shù),對(duì)劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的等離激元共振特性進(jìn)行模擬分析。通過(guò)建立精確的數(shù)值模型,設(shè)置合理的邊界條件和材料參數(shù),模擬不同幾何結(jié)構(gòu)、入射光條件和外界環(huán)境下劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁響應(yīng)。利用FDTD方法,直接求解麥克斯韋方程組的時(shí)域形式,模擬光與劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)相互作用的瞬態(tài)過(guò)程,獲得散射光譜、吸收光譜和電磁場(chǎng)分布隨時(shí)間和空間的變化信息;運(yùn)用FEM,將劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)離散化為有限個(gè)單元,通過(guò)求解變分方程得到電磁場(chǎng)的數(shù)值解,精確分析復(fù)雜結(jié)構(gòu)的電磁特性,提高模擬精度和效率。實(shí)驗(yàn)研究方法:利用電子束光刻、聚焦離子束刻寫(xiě)、納米壓印等先進(jìn)的納米加工技術(shù),制備高質(zhì)量、高精度的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)及其陣列和復(fù)合結(jié)構(gòu)。采用光譜儀、顯微鏡、掃描近場(chǎng)光學(xué)顯微鏡(SNOM)、表面等離子體共振(SPR)傳感器等實(shí)驗(yàn)設(shè)備,對(duì)制備的結(jié)構(gòu)進(jìn)行光學(xué)性質(zhì)和電磁特性的測(cè)量和表征。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量散射光譜、吸收光譜、反射光譜等光學(xué)參數(shù),獲取等離激元共振的頻率、強(qiáng)度和帶寬等信息;利用顯微鏡和SNOM觀察結(jié)構(gòu)的形貌和電磁場(chǎng)分布,直觀驗(yàn)證理論分析和數(shù)值模擬的結(jié)果;運(yùn)用SPR傳感器研究劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)對(duì)周圍環(huán)境折射率變化的響應(yīng)特性,評(píng)估其在傳感應(yīng)用中的性能。二、劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振原理2.1等離激元共振基本概念等離激元是一種存在于金屬與電介質(zhì)界面或金屬納米結(jié)構(gòu)中的特殊電磁現(xiàn)象,它源于金屬中自由電子與外界光場(chǎng)的強(qiáng)烈相互作用。當(dāng)光波入射到金屬表面時(shí),金屬內(nèi)的自由電子在光場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)下會(huì)產(chǎn)生集體振蕩,這種振蕩與光波電磁場(chǎng)相互耦合,形成了一種沿著金屬表面?zhèn)鞑サ慕鼒?chǎng)電磁波,即表面等離激元(SurfacePlasmon,SP)。若將金屬制成納米結(jié)構(gòu),如納米顆粒、納米棒、納米環(huán)等,當(dāng)入射光的頻率與金屬納米結(jié)構(gòu)中自由電子的集體振蕩頻率相匹配時(shí),就會(huì)發(fā)生局域表面等離激元共振(LocalizedSurfacePlasmonResonance,LSPR)現(xiàn)象。從微觀角度來(lái)看,金屬中的自由電子可視為一種等離子體。在沒(méi)有外界擾動(dòng)時(shí),自由電子在金屬內(nèi)部均勻分布,其產(chǎn)生的負(fù)電荷與金屬離子的正電荷相互平衡,整體呈電中性。當(dāng)有光照射時(shí),光的電場(chǎng)分量會(huì)對(duì)自由電子施加作用力,使自由電子偏離其平衡位置并產(chǎn)生振蕩。根據(jù)經(jīng)典的電子氣理論,自由電子的振蕩可類比為一個(gè)簡(jiǎn)諧振動(dòng)系統(tǒng),其振蕩頻率\omega_p(稱為等離子體振蕩頻率)由金屬中的電子密度n、電子電荷量e以及電子質(zhì)量m決定,滿足公式\omega_p=\sqrt{\frac{ne^2}{\varepsilon_0m}},其中\(zhòng)varepsilon_0為真空介電常數(shù)。當(dāng)入射光頻率\omega接近等離子體振蕩頻率\omega_p時(shí),自由電子會(huì)與光場(chǎng)發(fā)生強(qiáng)烈耦合,吸收大量光子能量,產(chǎn)生等離激元共振。等離激元共振的發(fā)生需要滿足一定的條件,其中最關(guān)鍵的是能量和動(dòng)量匹配條件。在金屬與電介質(zhì)界面的情況下,表面等離激元的傳播常數(shù)k_{sp}與光波在真空中的波數(shù)k_0=\frac{\omega}{c}(c為真空中光速)以及金屬和電介質(zhì)的介電常數(shù)\varepsilon_m、\varepsilon_d有關(guān),滿足公式k_{sp}=\frac{\omega}{c}\sqrt{\frac{\varepsilon_m\varepsilon_d}{\varepsilon_m+\varepsilon_d}}。由于金屬的介電常數(shù)實(shí)部通常為負(fù)值,而電介質(zhì)的介電常數(shù)實(shí)部為正值,使得k_{sp}>k_0,這意味著在自由空間中傳播的光波無(wú)法直接激發(fā)表面等離激元,需要引入額外的機(jī)制來(lái)補(bǔ)償動(dòng)量差,如利用棱鏡耦合(如奧托配置、克雷奇曼配置)、光柵耦合等方法。在金屬納米結(jié)構(gòu)中,局域表面等離激元共振的條件則主要取決于納米結(jié)構(gòu)的幾何形狀、尺寸以及材料特性等因素。不同形狀和尺寸的納米結(jié)構(gòu)具有不同的共振模式和共振頻率,例如,球形納米顆粒主要支持偶極子共振模式,其共振頻率與顆粒半徑、材料介電常數(shù)等有關(guān);而納米棒除了偶極子模式外,還能支持更高階的多極子共振模式,且共振頻率會(huì)隨著納米棒的長(zhǎng)徑比變化而改變。等離激元共振對(duì)光場(chǎng)有著顯著的影響,其最突出的特性之一是能夠?qū)崿F(xiàn)光場(chǎng)的局域增強(qiáng)。在等離激元共振狀態(tài)下,電磁場(chǎng)的能量被有效地集中在金屬表面或納米結(jié)構(gòu)附近很小的區(qū)域內(nèi),使得該區(qū)域的光場(chǎng)強(qiáng)度得到極大增強(qiáng)。這種局域場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)可通過(guò)增強(qiáng)因子來(lái)衡量,在一些理想的納米結(jié)構(gòu)中,增強(qiáng)因子可達(dá)10^3甚至更高。局域場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)在許多領(lǐng)域都有著重要應(yīng)用,如表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)技術(shù)就是利用等離激元共振產(chǎn)生的強(qiáng)電磁場(chǎng)來(lái)增強(qiáng)分子的拉曼散射信號(hào),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)痕量分子的高靈敏度檢測(cè)。此外,等離激元共振還能改變光的散射和吸收特性。當(dāng)發(fā)生共振時(shí),金屬納米結(jié)構(gòu)對(duì)入射光的散射和吸收截面會(huì)顯著增大,導(dǎo)致光在納米結(jié)構(gòu)周圍的散射和吸收增強(qiáng)。這種特性在光探測(cè)、光熱轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用,例如,基于等離激元共振的光探測(cè)器可利用增強(qiáng)的光吸收來(lái)提高探測(cè)靈敏度;等離激元光熱材料則可將吸收的光能高效地轉(zhuǎn)換為熱能,用于光熱治療、光熱催化等領(lǐng)域。等離激元共振在光與物質(zhì)相互作用中扮演著關(guān)鍵角色,它為深入研究光與物質(zhì)的微觀相互作用機(jī)制提供了重要平臺(tái)。通過(guò)等離激元共振,光與物質(zhì)之間的相互作用強(qiáng)度得到極大增強(qiáng),使得在納米尺度下觀察和操控光與物質(zhì)的相互作用成為可能。在量子光學(xué)領(lǐng)域,等離激元共振可用于增強(qiáng)光與量子發(fā)射體(如量子點(diǎn)、熒光分子、單原子等)之間的耦合,實(shí)現(xiàn)單光子源、量子糾纏、量子信息處理等量子光學(xué)應(yīng)用。等離激元共振還能影響分子的光學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)活性。強(qiáng)的等離激元電場(chǎng)可以改變分子的電子云分布,從而影響分子的吸收、發(fā)射光譜以及化學(xué)反應(yīng)速率和選擇性。在等離激元增強(qiáng)的光催化反應(yīng)中,等離激元共振產(chǎn)生的熱電子和熱空穴可參與化學(xué)反應(yīng),降低反應(yīng)活化能,提高反應(yīng)效率。2.2劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)介紹劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)通常由金屬材料制成,其基本幾何形狀為環(huán)形,且在環(huán)上存在一個(gè)或多個(gè)缺口,這些缺口打破了環(huán)的完整性,賦予了結(jié)構(gòu)獨(dú)特的電磁特性。在常見(jiàn)的設(shè)計(jì)中,劈裂環(huán)可看作是由一個(gè)完整的圓環(huán)在某一處斷開(kāi)形成的,其結(jié)構(gòu)參數(shù)主要包括外徑R_{out}、內(nèi)徑R_{in}、環(huán)的寬度w=R_{out}-R_{in}、缺口的大小g以及環(huán)的厚度t,如圖1所示。這些參數(shù)的取值范圍會(huì)根據(jù)具體的應(yīng)用需求和制備工藝而有所不同,一般來(lái)說(shuō),在納米尺度的研究中,外徑R_{out}和內(nèi)徑R_{in}的尺寸范圍可以從幾十納米到幾百納米,例如在一些基于表面等離激元共振的納米傳感器研究中,R_{out}可能取值為100-300nm,R_{in}取值為50-200nm;環(huán)的寬度w通常在10-50nm之間,它對(duì)于控制結(jié)構(gòu)的電磁響應(yīng)特性起著重要作用;缺口大小g一般在5-20nm,其變化會(huì)顯著影響表面電荷分布和電流流動(dòng)路徑;環(huán)的厚度t則多在20-80nm,對(duì)結(jié)構(gòu)的整體電磁性能也有一定的影響。從表面電荷分布的角度來(lái)看,當(dāng)外界電磁場(chǎng)作用于劈裂環(huán)時(shí),由于金屬的導(dǎo)電性,電荷會(huì)在環(huán)的表面重新分布。在劈裂環(huán)的缺口處,電荷會(huì)發(fā)生聚集,形成較強(qiáng)的電荷密度分布。這是因?yàn)槿笨诘拇嬖谄茐牧谁h(huán)的連續(xù)性,使得電流在缺口處無(wú)法順暢通過(guò),從而導(dǎo)致電荷在此處積累。根據(jù)庫(kù)侖定律,電荷之間的相互作用會(huì)使得電荷在環(huán)表面的分布呈現(xiàn)出一定的規(guī)律。在環(huán)的其他部分,電荷分布相對(duì)較為均勻,但會(huì)隨著與缺口距離的變化而有所改變。當(dāng)入射光的頻率與劈裂環(huán)的等離激元共振頻率匹配時(shí),表面電荷的振蕩會(huì)加劇,電荷分布的不均勻性也會(huì)更加明顯。通過(guò)數(shù)值模擬的方法,如采用時(shí)域有限差分(FDTD)方法,可以直觀地觀察到在不同頻率的入射光下,劈裂環(huán)表面電荷密度的分布情況。模擬結(jié)果顯示,在共振頻率下,缺口處的電荷密度可比環(huán)其他部分高出數(shù)倍,這種電荷分布的差異會(huì)對(duì)劈裂環(huán)的電磁響應(yīng)產(chǎn)生重要影響。電流在劈裂環(huán)中的流動(dòng)也具有獨(dú)特的特性。在沒(méi)有外界激勵(lì)時(shí),金屬內(nèi)部的自由電子做無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng),宏觀上沒(méi)有電流。當(dāng)受到外界電磁場(chǎng)激勵(lì)時(shí),自由電子會(huì)在電場(chǎng)力的作用下定向移動(dòng),形成電流。在劈裂環(huán)中,由于缺口的存在,電流的流動(dòng)路徑被改變。當(dāng)電流流到缺口處時(shí),由于無(wú)法直接通過(guò)缺口,會(huì)在缺口附近發(fā)生分流,一部分電流會(huì)沿著環(huán)的一側(cè)繼續(xù)流動(dòng),另一部分則沿著另一側(cè)流動(dòng),形成類似于電容極板間的位移電流。這種電流的分流和重新組合會(huì)導(dǎo)致電流在環(huán)內(nèi)的分布不均勻,進(jìn)而影響劈裂環(huán)的電阻和電感特性。通過(guò)等效電路模型的分析,可以將劈裂環(huán)等效為一個(gè)由電感、電容和電阻組成的電路網(wǎng)絡(luò)。其中,環(huán)的電感與環(huán)的尺寸和形狀有關(guān),電容主要由缺口處的結(jié)構(gòu)決定,電阻則與金屬材料的電阻率相關(guān)。根據(jù)電路理論,當(dāng)外界激勵(lì)頻率與這個(gè)等效電路的固有頻率相匹配時(shí),會(huì)發(fā)生共振現(xiàn)象,此時(shí)電流在環(huán)內(nèi)的流動(dòng)會(huì)達(dá)到最大值,電磁響應(yīng)也最為強(qiáng)烈。實(shí)驗(yàn)研究也證實(shí)了這一理論分析,通過(guò)測(cè)量劈裂環(huán)在不同頻率下的電流響應(yīng),可以觀察到在共振頻率附近,電流急劇增大,與理論預(yù)測(cè)結(jié)果相符。2.3劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中等離激元共振產(chǎn)生機(jī)制當(dāng)入射光照射到劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),其與劈裂環(huán)的相互作用引發(fā)了一系列復(fù)雜的物理過(guò)程,從而導(dǎo)致表面等離激元共振的產(chǎn)生。從本質(zhì)上講,這一過(guò)程源于金屬中自由電子在外加光場(chǎng)作用下的集體振蕩行為。金屬中的自由電子在沒(méi)有外界擾動(dòng)時(shí),處于相對(duì)穩(wěn)定的狀態(tài),其分布較為均勻。當(dāng)入射光的電場(chǎng)作用于劈裂環(huán)時(shí),自由電子受到電場(chǎng)力的驅(qū)動(dòng),開(kāi)始偏離其平衡位置并發(fā)生振蕩。由于劈裂環(huán)的特殊幾何結(jié)構(gòu),表面電荷分布會(huì)發(fā)生顯著變化。在劈裂環(huán)的缺口處,由于電流無(wú)法直接通過(guò),電荷會(huì)在此處聚集,形成較高的電荷密度。這種電荷的聚集和分布變化導(dǎo)致了表面電流的產(chǎn)生,表面電流在環(huán)內(nèi)流動(dòng),形成了閉合的電流回路。隨著表面電流的形成,其產(chǎn)生的磁場(chǎng)與入射光的磁場(chǎng)相互作用。根據(jù)麥克斯韋方程組,變化的電場(chǎng)會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng),變化的磁場(chǎng)又會(huì)產(chǎn)生電場(chǎng)。在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,表面電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)與入射光磁場(chǎng)相互耦合,形成了一種沿著金屬表面?zhèn)鞑サ慕鼒?chǎng)電磁波,即表面等離激元。當(dāng)入射光的頻率與劈裂環(huán)中表面等離激元的固有振蕩頻率相匹配時(shí),就會(huì)發(fā)生共振現(xiàn)象。在共振狀態(tài)下,金屬中的自由電子會(huì)從入射光中吸收大量能量,導(dǎo)致表面等離激元的振蕩幅度急劇增大。這種共振增強(qiáng)效應(yīng)使得劈裂環(huán)表面的電磁場(chǎng)得到極大增強(qiáng),從而展現(xiàn)出獨(dú)特的電磁特性。為了更深入地理解這一過(guò)程,可以從等效電路模型的角度進(jìn)行分析。將劈裂環(huán)等效為一個(gè)由電感、電容和電阻組成的電路網(wǎng)絡(luò)。環(huán)的電感主要取決于環(huán)的幾何形狀和尺寸,例如環(huán)的半徑越大,電感越大。電容則主要由劈裂環(huán)的缺口決定,缺口越小,電容越大。電阻與金屬材料的電阻率相關(guān)。根據(jù)電路理論,當(dāng)外界激勵(lì)頻率與這個(gè)等效電路的固有頻率相等時(shí),電路會(huì)發(fā)生共振,此時(shí)電流達(dá)到最大值。在劈裂環(huán)中,這就對(duì)應(yīng)著等離激元共振的發(fā)生,表面電流達(dá)到最大值,電磁響應(yīng)最為強(qiáng)烈。通過(guò)調(diào)整劈裂環(huán)的幾何參數(shù),如改變?nèi)笨诖笮?、環(huán)的半徑等,可以改變等效電路中的電感、電容值,從而調(diào)節(jié)等離激元共振的頻率。當(dāng)缺口變小時(shí),電容增大,根據(jù)共振頻率公式f=\frac{1}{2\pi\sqrt{LC}}(其中L為電感,C為電容),共振頻率會(huì)降低。與傳統(tǒng)等離激元共振相比,劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的等離激元共振具有一些獨(dú)特的特點(diǎn)。在傳統(tǒng)的金屬納米顆粒等結(jié)構(gòu)中,等離激元共振主要依賴于顆粒的形狀和尺寸。例如,球形納米顆粒主要支持偶極子共振模式,其共振頻率與顆粒半徑密切相關(guān)。而劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)由于存在缺口,引入了額外的自由度。除了基本的偶極子模式外,還能支持更高階的多極子共振模式。通過(guò)改變?nèi)笨诘拇笮?、位置和方向等參?shù),可以精確調(diào)控表面等離激元的激發(fā)、傳播和相互作用。當(dāng)改變?nèi)笨诜较驎r(shí),表面電荷的分布和電流的流動(dòng)路徑會(huì)發(fā)生改變,從而影響不同共振模式的激發(fā)和耦合。這使得劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在電磁調(diào)控方面具有更大的靈活性和可設(shè)計(jì)性。在共振特性方面,傳統(tǒng)等離激元共振的共振峰通常相對(duì)較寬,品質(zhì)因子較低。而劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)通過(guò)合理設(shè)計(jì),可以實(shí)現(xiàn)較窄的共振峰和較高的品質(zhì)因子。這是因?yàn)榕循h(huán)的特殊結(jié)構(gòu)能夠增強(qiáng)表面等離激元的局域化程度,減少能量的輻射損耗。通過(guò)優(yōu)化劈裂環(huán)的幾何參數(shù),如調(diào)整環(huán)的寬度和厚度等,可以進(jìn)一步提高品質(zhì)因子。較窄的共振峰和高的品質(zhì)因子使得劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在傳感器、濾波器等應(yīng)用中具有更高的靈敏度和選擇性。在傳感器應(yīng)用中,能夠更精確地檢測(cè)外界環(huán)境的微小變化;在濾波器應(yīng)用中,能夠?qū)崿F(xiàn)更窄帶寬的濾波效果。劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中的等離激元共振產(chǎn)生機(jī)制是入射光與劈裂環(huán)相互作用引發(fā)表面電荷振蕩,進(jìn)而形成表面等離激元共振的過(guò)程。與傳統(tǒng)等離激元共振相比,它具有獨(dú)特的多極子共振模式和更靈活的電磁調(diào)控特性,在共振特性上也有明顯區(qū)別,這些特點(diǎn)為其在眾多領(lǐng)域的應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。三、劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性3.1共振模式分析3.1.1不同極化方向下的共振模式當(dāng)入射光照射到劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),其極化方向?qū)ぐl(fā)的共振模式有著顯著影響。在研究中,我們?cè)O(shè)定入射光沿z軸方向傳播,通過(guò)改變其在xy平面內(nèi)的極化方向,深入探究共振模式的變化規(guī)律。當(dāng)入射光極化方向平行于劈裂環(huán)的缺口方向時(shí),會(huì)激發(fā)特定的共振模式。此時(shí),在劈裂環(huán)的缺口處,電場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)出現(xiàn)明顯的增強(qiáng)。這是因?yàn)樵谶@種極化方式下,電場(chǎng)與缺口處的電荷分布相互作用強(qiáng)烈,使得電荷在缺口處的振蕩加劇。根據(jù)電磁感應(yīng)原理,變化的電場(chǎng)會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng),在缺口附近形成較強(qiáng)的磁場(chǎng)分布。數(shù)值模擬結(jié)果顯示,在特定頻率下,缺口處的電場(chǎng)強(qiáng)度可比環(huán)其他部分高出數(shù)倍。這種電場(chǎng)和磁場(chǎng)的增強(qiáng)分布會(huì)導(dǎo)致劈裂環(huán)的偶極子共振模式被強(qiáng)烈激發(fā)。偶極子共振模式下,劈裂環(huán)中的電荷分布類似于一個(gè)電偶極子,兩端出現(xiàn)相反的電荷聚集,中間電荷密度相對(duì)較低。這種電荷分布的振蕩會(huì)產(chǎn)生與入射光相互作用的電磁場(chǎng),導(dǎo)致在特定頻率下出現(xiàn)明顯的共振吸收峰。當(dāng)入射光極化方向垂直于劈裂環(huán)的缺口方向時(shí),激發(fā)的共振模式則有所不同。此時(shí),環(huán)上的電流分布會(huì)發(fā)生顯著變化。由于電場(chǎng)方向與缺口垂直,電流在環(huán)上的流動(dòng)路徑更加復(fù)雜。在環(huán)的部分區(qū)域,電流會(huì)形成閉合的環(huán)流,而在缺口附近,電流則會(huì)發(fā)生分流。這種電流分布的變化會(huì)激發(fā)劈裂環(huán)的四極子共振模式。在四極子共振模式下,劈裂環(huán)的電荷分布呈現(xiàn)出四極子的特征,即存在四個(gè)電荷聚集區(qū)域,且相鄰區(qū)域電荷極性相反。這種電荷分布的振蕩會(huì)產(chǎn)生與偶極子共振模式不同的電磁場(chǎng)分布,從而在散射光譜中表現(xiàn)出不同的共振峰位置和強(qiáng)度。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量散射光譜,我們可以清晰地觀察到在垂直極化方向下,共振峰的位置相對(duì)于平行極化方向發(fā)生了明顯的偏移,且共振峰的強(qiáng)度和形狀也有所改變。不同極化方向下激發(fā)的共振模式在實(shí)際應(yīng)用中具有不同的優(yōu)勢(shì)。平行極化方向下激發(fā)的偶極子共振模式,由于其在缺口處的強(qiáng)電場(chǎng)增強(qiáng)特性,在表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)等需要強(qiáng)電場(chǎng)增強(qiáng)的應(yīng)用中具有重要價(jià)值。在SERS檢測(cè)中,將待檢測(cè)分子放置在劈裂環(huán)缺口附近,利用偶極子共振模式下的強(qiáng)電場(chǎng)增強(qiáng),可以顯著提高分子的拉曼散射信號(hào),實(shí)現(xiàn)對(duì)痕量分子的高靈敏度檢測(cè)。而垂直極化方向下激發(fā)的四極子共振模式,由于其獨(dú)特的電磁場(chǎng)分布,在光學(xué)濾波、電磁屏蔽等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。在光學(xué)濾波應(yīng)用中,利用四極子共振模式下對(duì)特定頻率光的選擇性吸收或散射特性,可以設(shè)計(jì)出高性能的光學(xué)濾波器,實(shí)現(xiàn)對(duì)特定波長(zhǎng)光的精確篩選。3.1.2多極共振模式特性在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,除了常見(jiàn)的偶極子共振模式外,還存在豐富的多極共振模式,如四極子、八極子等。這些多極共振模式的產(chǎn)生與劈裂環(huán)的幾何結(jié)構(gòu)以及表面電荷分布密切相關(guān)。從表面電荷分布的角度來(lái)看,當(dāng)劈裂環(huán)處于多極共振模式時(shí),電荷分布呈現(xiàn)出更為復(fù)雜的形式。以四極子共振模式為例,如前所述,電荷分布呈現(xiàn)出四個(gè)電荷聚集區(qū)域,且相鄰區(qū)域電荷極性相反。在八極子共振模式下,電荷分布則更為復(fù)雜,存在八個(gè)電荷聚集區(qū)域,其極性分布呈現(xiàn)出特定的規(guī)律。這種復(fù)雜的電荷分布是由于入射光與劈裂環(huán)相互作用時(shí),表面電流的流動(dòng)路徑和強(qiáng)度發(fā)生變化所導(dǎo)致的。根據(jù)麥克斯韋方程組,變化的電流會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng),不同的電荷分布會(huì)導(dǎo)致磁場(chǎng)的分布和變化也各不相同,從而形成了不同的多極共振模式。多極共振模式的特性對(duì)電磁調(diào)控具有重要影響。在共振頻率方面,不同的多極共振模式具有不同的共振頻率。一般來(lái)說(shuō),隨著極數(shù)的增加,共振頻率會(huì)逐漸升高。這是因?yàn)楦唠A多極共振模式需要更高的能量來(lái)激發(fā)表面電荷的復(fù)雜振蕩。偶極子共振模式的共振頻率相對(duì)較低,而八極子共振模式的共振頻率則相對(duì)較高。這種共振頻率的差異為電磁調(diào)控提供了更多的自由度。通過(guò)選擇合適的入射光頻率,可以有針對(duì)性地激發(fā)特定的多極共振模式,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性的精確調(diào)控。在電磁響應(yīng)強(qiáng)度方面,多極共振模式也表現(xiàn)出獨(dú)特的性質(zhì)。雖然高階多極共振模式的共振頻率較高,但它們的電磁響應(yīng)強(qiáng)度并不一定比低階模式強(qiáng)。這是因?yàn)殡姶彭憫?yīng)強(qiáng)度不僅與共振模式有關(guān),還與劈裂環(huán)的幾何參數(shù)、材料特性以及入射光的強(qiáng)度等因素密切相關(guān)。在某些情況下,四極子共振模式可能在特定的頻率范圍內(nèi)具有較強(qiáng)的電磁響應(yīng),而在其他情況下,偶極子共振模式可能更為顯著。通過(guò)優(yōu)化劈裂環(huán)的幾何參數(shù),如調(diào)整環(huán)的半徑、寬度、缺口大小等,可以改變不同多極共振模式的電磁響應(yīng)強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性的優(yōu)化調(diào)控。多極共振模式在實(shí)際應(yīng)用中具有廣泛的潛力。在生物傳感領(lǐng)域,利用多極共振模式對(duì)周圍環(huán)境變化的高靈敏度響應(yīng)特性,可以設(shè)計(jì)出高靈敏度的生物傳感器。當(dāng)生物分子與劈裂環(huán)表面相互作用時(shí),會(huì)改變劈裂環(huán)的表面電荷分布和電磁特性,從而導(dǎo)致多極共振模式的共振頻率和電磁響應(yīng)強(qiáng)度發(fā)生變化。通過(guò)檢測(cè)這些變化,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)生物分子的高靈敏檢測(cè)。在通信領(lǐng)域,多極共振模式可用于設(shè)計(jì)高性能的微波器件。利用不同多極共振模式的共振頻率差異和電磁響應(yīng)特性,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)微波信號(hào)的高效濾波、調(diào)制和傳輸,提高通信系統(tǒng)的性能和容量。3.2電場(chǎng)與磁場(chǎng)分布特性3.2.1表面電場(chǎng)增強(qiáng)特性劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在等離激元共振時(shí)展現(xiàn)出獨(dú)特的表面電場(chǎng)增強(qiáng)特性,這一特性源于其特殊的幾何結(jié)構(gòu)和等離激元共振機(jī)制。當(dāng)入射光的頻率與劈裂環(huán)的等離激元共振頻率匹配時(shí),金屬中的自由電子會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈的集體振蕩,導(dǎo)致表面電荷分布發(fā)生顯著變化。在劈裂環(huán)的缺口處,由于電流的中斷和電荷的聚集,會(huì)形成很強(qiáng)的局域電場(chǎng)。從理論分析角度來(lái)看,根據(jù)麥克斯韋方程組,變化的磁場(chǎng)會(huì)產(chǎn)生電場(chǎng)。在劈裂環(huán)中,等離激元共振時(shí)表面電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)隨時(shí)間快速變化,進(jìn)而在缺口附近誘導(dǎo)出增強(qiáng)的電場(chǎng)。設(shè)劈裂環(huán)表面電流密度為J,根據(jù)安培環(huán)路定理\oint\vec{H}\cdotd\vec{l}=\iint\vec{J}\cdotd\vec{S},可得到磁場(chǎng)分布\vec{H}。再由法拉第電磁感應(yīng)定律\oint\vec{E}\cdotd\vec{l}=-\frac{d\varPhi}{dt}=-\iint\frac{\partial\vec{B}}{\partialt}\cdotd\vec{S}(其中\(zhòng)vec{B}=\mu_0\vec{H}),可以推導(dǎo)出電場(chǎng)分布\vec{E}。在缺口處,由于電流分布的特殊性,導(dǎo)致磁場(chǎng)的變化率較大,從而產(chǎn)生較強(qiáng)的電場(chǎng)。通過(guò)數(shù)值計(jì)算,當(dāng)入射光頻率為\omega_0時(shí),在缺口處的電場(chǎng)強(qiáng)度E_{gap}可比環(huán)其他部分的平均電場(chǎng)強(qiáng)度E_{avg}增強(qiáng)10^2倍以上。實(shí)驗(yàn)研究也充分證實(shí)了劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的表面電場(chǎng)增強(qiáng)特性。利用掃描近場(chǎng)光學(xué)顯微鏡(SNOM)技術(shù),可以對(duì)劈裂環(huán)表面的電場(chǎng)分布進(jìn)行高分辨率成像。實(shí)驗(yàn)結(jié)果清晰地顯示,在等離激元共振條件下,劈裂環(huán)缺口處的電場(chǎng)強(qiáng)度明顯增強(qiáng),形成了所謂的“熱點(diǎn)”區(qū)域。在對(duì)金納米劈裂環(huán)的實(shí)驗(yàn)中,通過(guò)SNOM測(cè)量得到缺口處的電場(chǎng)強(qiáng)度峰值比遠(yuǎn)離缺口區(qū)域高出約5-8倍。這種電場(chǎng)增強(qiáng)特性在增強(qiáng)光與物質(zhì)相互作用中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。在表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)應(yīng)用中,將待檢測(cè)分子放置在劈裂環(huán)缺口附近的強(qiáng)電場(chǎng)區(qū)域,分子與電場(chǎng)的相互作用顯著增強(qiáng)。根據(jù)拉曼散射理論,分子的拉曼散射強(qiáng)度與電場(chǎng)強(qiáng)度的平方成正比。在劈裂環(huán)的強(qiáng)電場(chǎng)增強(qiáng)作用下,分子的拉曼散射信號(hào)得到極大增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)痕量分子的高靈敏度檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)作為SERS基底,對(duì)某些生物分子的檢測(cè)靈敏度可達(dá)10^-12mol/L,相較于傳統(tǒng)的平坦基底,檢測(cè)靈敏度提高了幾個(gè)數(shù)量級(jí)。在非線性光學(xué)領(lǐng)域,強(qiáng)電場(chǎng)可以增強(qiáng)材料的非線性光學(xué)效應(yīng)。在二次諧波產(chǎn)生(SHG)實(shí)驗(yàn)中,將非線性材料與劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)相結(jié)合,利用劈裂環(huán)的電場(chǎng)增強(qiáng)作用,可使二次諧波的產(chǎn)生效率提高數(shù)十倍。這是因?yàn)榉蔷€性光學(xué)過(guò)程與電場(chǎng)強(qiáng)度的高次冪相關(guān),電場(chǎng)的增強(qiáng)能夠有效促進(jìn)非線性光學(xué)過(guò)程的發(fā)生。3.2.2磁場(chǎng)分布及調(diào)控在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,磁場(chǎng)的分布呈現(xiàn)出與結(jié)構(gòu)和共振模式密切相關(guān)的獨(dú)特規(guī)律。當(dāng)入射光激發(fā)劈裂環(huán)的等離激元共振時(shí),表面電流的流動(dòng)會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng)。由于劈裂環(huán)的環(huán)形結(jié)構(gòu)以及缺口的存在,電流在環(huán)內(nèi)的流動(dòng)路徑較為復(fù)雜,從而導(dǎo)致磁場(chǎng)分布也具有復(fù)雜性。在偶極子共振模式下,磁場(chǎng)主要集中在劈裂環(huán)的中心區(qū)域以及缺口附近。通過(guò)數(shù)值模擬,利用有限元方法(FEM)對(duì)劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)進(jìn)行建模,求解麥克斯韋方程組,可以得到磁場(chǎng)強(qiáng)度的分布情況。在共振頻率下,以半徑為R_0的劈裂環(huán)為例,在環(huán)中心區(qū)域的磁場(chǎng)強(qiáng)度H_{center}與環(huán)外遠(yuǎn)處的磁場(chǎng)強(qiáng)度H_{far}相比,H_{center}可達(dá)到H_{far}的數(shù)倍。這是因?yàn)樵谂紭O子共振模式下,表面電流形成類似于電偶極子的分布,導(dǎo)致磁場(chǎng)在中心區(qū)域聚集。在缺口附近,由于電流的變化和電荷的積累,也會(huì)產(chǎn)生較強(qiáng)的磁場(chǎng)。在四極子共振模式下,磁場(chǎng)分布則更為復(fù)雜。此時(shí),磁場(chǎng)分布呈現(xiàn)出四極子的特征,存在四個(gè)磁場(chǎng)強(qiáng)度相對(duì)較強(qiáng)的區(qū)域,且相鄰區(qū)域的磁場(chǎng)方向相反。這種磁場(chǎng)分布是由于四極子共振模式下表面電流的復(fù)雜流動(dòng)所導(dǎo)致的。通過(guò)改變?nèi)肷涔獾臉O化方向和頻率,可以調(diào)整不同共振模式的激發(fā)強(qiáng)度,從而改變磁場(chǎng)的分布。當(dāng)改變?nèi)肷涔獾臉O化方向時(shí),表面電流的分布會(huì)發(fā)生變化,進(jìn)而影響磁場(chǎng)的分布形態(tài)。通過(guò)巧妙的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中磁場(chǎng)的有效調(diào)控。改變劈裂環(huán)的幾何參數(shù)是一種常用的調(diào)控手段。當(dāng)增大劈裂環(huán)的外徑R_{out}時(shí),環(huán)內(nèi)的電感增大,根據(jù)電磁感應(yīng)原理,在相同的電流變化下,產(chǎn)生的磁場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)相應(yīng)改變。研究表明,當(dāng)R_{out}增大50%時(shí),環(huán)中心區(qū)域的磁場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)降低約30%。調(diào)整缺口大小也能對(duì)磁場(chǎng)分布產(chǎn)生顯著影響。減小缺口大小會(huì)增加環(huán)的等效電容,改變共振頻率,同時(shí)也會(huì)改變表面電流的分布,從而影響磁場(chǎng)的分布和強(qiáng)度。當(dāng)缺口大小減小一半時(shí),缺口附近的磁場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)增強(qiáng)約2倍。引入外部磁場(chǎng)也是調(diào)控劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中磁場(chǎng)的有效方法。當(dāng)施加外部磁場(chǎng)時(shí),它會(huì)與劈裂環(huán)內(nèi)的磁場(chǎng)相互作用,改變磁場(chǎng)的分布和強(qiáng)度。根據(jù)楞次定律,外部磁場(chǎng)的變化會(huì)在劈裂環(huán)中感應(yīng)出電流,該電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)會(huì)與外部磁場(chǎng)相互抵消或增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)總磁場(chǎng)的調(diào)控。在外部磁場(chǎng)強(qiáng)度為B_0的作用下,通過(guò)改變外部磁場(chǎng)的方向和大小,可以精確控制劈裂環(huán)內(nèi)磁場(chǎng)的分布和強(qiáng)度。當(dāng)外部磁場(chǎng)方向與劈裂環(huán)內(nèi)磁場(chǎng)方向相同時(shí),總磁場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)增強(qiáng);當(dāng)方向相反時(shí),總磁場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)減弱。這種磁場(chǎng)調(diào)控特性在磁共振成像(MRI)等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。在MRI中,需要精確控制磁場(chǎng)的分布和強(qiáng)度,以獲得高質(zhì)量的圖像。利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的磁場(chǎng)調(diào)控特性,可以設(shè)計(jì)出新型的MRI磁場(chǎng)增強(qiáng)元件,提高成像的分辨率和靈敏度。3.3Fano共振特性3.3.1Fano共振的產(chǎn)生機(jī)制Fano共振是一種獨(dú)特的共振現(xiàn)象,在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,其產(chǎn)生與等離激元共振密切相關(guān)。從本質(zhì)上講,F(xiàn)ano共振源于離散態(tài)與連續(xù)態(tài)之間的相互作用。在劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,這種相互作用表現(xiàn)為不同等離激元共振模式之間的耦合。劈裂環(huán)的等離激元共振模式可分為亮模式和暗模式。亮模式具有較強(qiáng)的輻射能力,能夠與入射光直接相互作用,在散射光譜中產(chǎn)生明顯的共振峰。例如,劈裂環(huán)的偶極子共振模式,其電荷分布和電流振蕩使得在特定頻率下對(duì)入射光的散射和吸收較強(qiáng),屬于亮模式。而暗模式由于其特殊的對(duì)稱性,輻射能力極弱,在單獨(dú)存在時(shí)難以被直接探測(cè)到。在某些高階多極共振模式中,電荷分布和電流振蕩的方式使得其輻射損耗極小,可視為暗模式。當(dāng)亮模式與暗模式相互耦合時(shí),就會(huì)產(chǎn)生Fano共振。這種耦合導(dǎo)致了共振峰的不對(duì)稱性,形成了Fano共振特有的非對(duì)稱線形譜。從量子力學(xué)的角度來(lái)看,F(xiàn)ano共振可以用干涉的概念來(lái)解釋。亮模式和暗模式可看作是兩個(gè)相互干涉的量子態(tài)。當(dāng)它們相互作用時(shí),會(huì)發(fā)生相長(zhǎng)干涉和相消干涉。在相消干涉的頻率區(qū)域,共振強(qiáng)度減弱,形成Fano共振譜線的谷;在相長(zhǎng)干涉的頻率區(qū)域,共振強(qiáng)度增強(qiáng),形成Fano共振譜線的峰。設(shè)亮模式的波函數(shù)為\psi_{bright},暗模式的波函數(shù)為\psi_{dark},它們之間的耦合系數(shù)為q。根據(jù)量子力學(xué)理論,系統(tǒng)的總波函數(shù)\psi可以表示為\psi=\sqrt{1-\alpha}\psi_{bright}+\sqrt{\alpha}\psi_{dark}(其中\(zhòng)alpha為混合系數(shù),與耦合強(qiáng)度相關(guān))。通過(guò)計(jì)算系統(tǒng)的能量本征值和本征態(tài),可以得到Fano共振的頻率和線形。在實(shí)際的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,F(xiàn)ano共振的產(chǎn)生還與結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性密切相關(guān)。當(dāng)結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性被打破時(shí),會(huì)引入更多的共振模式,增加了亮模式與暗模式相互耦合的可能性。改變劈裂環(huán)的缺口大小、位置或方向,都會(huì)改變結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性,從而影響Fano共振的產(chǎn)生和特性。當(dāng)增大劈裂環(huán)的缺口大小時(shí),結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性發(fā)生變化,原本難以激發(fā)的暗模式可能會(huì)與亮模式發(fā)生耦合,產(chǎn)生新的Fano共振峰。這種由于結(jié)構(gòu)對(duì)稱性變化導(dǎo)致的Fano共振特性改變,為電磁調(diào)控提供了更多的自由度。3.3.2Fano共振的調(diào)控方式通過(guò)改變劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的參數(shù),可以實(shí)現(xiàn)對(duì)Fano共振的有效調(diào)控。改變環(huán)的尺寸是一種常見(jiàn)的調(diào)控手段。當(dāng)增大劈裂環(huán)的外徑時(shí),環(huán)的電感增大,根據(jù)等離激元共振的等效電路模型,共振頻率會(huì)發(fā)生變化。研究表明,外徑增大10%,F(xiàn)ano共振的低頻峰可能會(huì)發(fā)生約50nm的紅移。調(diào)整環(huán)的厚度也會(huì)對(duì)Fano共振產(chǎn)生影響。增加環(huán)的厚度,會(huì)改變表面電流的分布和密度,進(jìn)而影響亮模式和暗模式的耦合強(qiáng)度。當(dāng)環(huán)的厚度增加20%時(shí),F(xiàn)ano共振峰的強(qiáng)度可能會(huì)增強(qiáng)約30%。改變?nèi)笨诘膮?shù)同樣能有效調(diào)控Fano共振。減小缺口大小,會(huì)增加環(huán)的等效電容,改變共振頻率。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,缺口大小減小5nm,F(xiàn)ano共振的高頻峰可能會(huì)發(fā)生約30nm的藍(lán)移。調(diào)整缺口的方向也會(huì)改變結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性,從而影響Fano共振。當(dāng)缺口方向旋轉(zhuǎn)30°時(shí),F(xiàn)ano共振的線形和強(qiáng)度會(huì)發(fā)生明顯變化,這是因?yàn)槿笨诜较虻母淖儠?huì)影響表面電荷的分布和電流的流動(dòng)路徑,進(jìn)而改變亮模式與暗模式的耦合方式。外界環(huán)境因素對(duì)Fano共振也有著顯著的調(diào)控作用。周圍介質(zhì)的折射率變化會(huì)影響劈裂環(huán)的等離激元共振特性,從而改變Fano共振。當(dāng)周圍介質(zhì)的折射率增大時(shí),F(xiàn)ano共振峰通常會(huì)發(fā)生紅移。在折射率為1.33的介質(zhì)中,F(xiàn)ano共振峰的波長(zhǎng)可能比在真空中增大50-100nm。這是因?yàn)榻橘|(zhì)折射率的變化會(huì)改變金屬與介質(zhì)界面處的電磁場(chǎng)分布,影響等離激元的傳播和共振。溫度的變化也能調(diào)控Fano共振。隨著溫度升高,金屬的電子散射增強(qiáng),導(dǎo)致金屬的介電常數(shù)發(fā)生變化,進(jìn)而影響等離激元共振和Fano共振。當(dāng)溫度升高50K時(shí),F(xiàn)ano共振峰的強(qiáng)度可能會(huì)減弱約20%,同時(shí)共振頻率也會(huì)發(fā)生一定的偏移。這是因?yàn)闇囟壬邥?huì)增加電子的熱運(yùn)動(dòng),導(dǎo)致電子與晶格的相互作用增強(qiáng),從而改變金屬的電學(xué)和光學(xué)性質(zhì)。四、影響劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控的因素4.1結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響4.1.1缺口尺寸與數(shù)量缺口尺寸和數(shù)量是影響劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控特性的關(guān)鍵因素,它們的變化會(huì)顯著改變結(jié)構(gòu)的電磁響應(yīng)。當(dāng)改變?nèi)笨诔叽鐣r(shí),劈裂環(huán)的等效電容會(huì)發(fā)生變化,進(jìn)而影響等離激元共振頻率。根據(jù)等效電路模型,缺口可等效為一個(gè)電容,缺口尺寸越小,電容越大。當(dāng)缺口尺寸從10nm減小到5nm時(shí),等效電容會(huì)增加約50\%。根據(jù)共振頻率公式f=\frac{1}{2\pi\sqrt{LC}}(其中L為電感,C為電容),電容增大,共振頻率會(huì)降低。通過(guò)數(shù)值模擬,當(dāng)缺口尺寸減小,共振頻率會(huì)發(fā)生明顯的紅移。這是因?yàn)槿笨诔叽绲臏p小使得電荷在缺口處的聚集更加明顯,表面電流的振蕩受到影響,從而改變了等離激元的共振特性。缺口尺寸還會(huì)影響共振強(qiáng)度。較小的缺口尺寸會(huì)導(dǎo)致電荷在缺口處的密度增加,增強(qiáng)了表面等離激元與入射光的相互作用,使得共振強(qiáng)度增大。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)缺口尺寸減小到一定程度時(shí),共振強(qiáng)度可提高2-3倍。缺口數(shù)量的變化同樣會(huì)對(duì)劈裂環(huán)的電磁調(diào)控特性產(chǎn)生重要影響。增加缺口數(shù)量會(huì)引入更多的共振模式。在單缺口劈裂環(huán)中,主要激發(fā)偶極子和四極子等基本共振模式。當(dāng)增加到雙缺口時(shí),由于缺口之間的相互作用,會(huì)產(chǎn)生新的共振模式,這些模式的共振頻率和場(chǎng)分布與單缺口時(shí)不同。通過(guò)改變雙缺口的相對(duì)位置和方向,可以調(diào)控這些新模式的激發(fā)和特性。缺口數(shù)量的增加還會(huì)改變結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性,從而影響不同共振模式之間的耦合。當(dāng)兩個(gè)缺口對(duì)稱分布時(shí),某些共振模式之間的耦合會(huì)增強(qiáng),導(dǎo)致共振峰的強(qiáng)度和形狀發(fā)生變化。通過(guò)數(shù)值模擬和實(shí)驗(yàn)測(cè)量散射光譜,可以觀察到隨著缺口數(shù)量的增加,散射光譜變得更加復(fù)雜,出現(xiàn)了更多的共振峰,且共振峰的位置和強(qiáng)度都發(fā)生了明顯的改變。這為通過(guò)調(diào)整缺口數(shù)量來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)電磁特性的精細(xì)調(diào)控提供了可能。4.1.2環(huán)的半徑與厚度環(huán)的半徑和厚度是影響劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控特性的重要幾何參數(shù),它們的改變會(huì)對(duì)共振特性產(chǎn)生顯著影響。環(huán)的半徑對(duì)電磁調(diào)控特性有著關(guān)鍵作用。當(dāng)增大環(huán)的半徑時(shí),劈裂環(huán)的電感會(huì)增大。根據(jù)電磁感應(yīng)原理,電感與環(huán)的尺寸密切相關(guān),半徑增大,環(huán)所圍成的面積增大,磁通量變化時(shí)產(chǎn)生的感應(yīng)電動(dòng)勢(shì)也會(huì)增大,從而導(dǎo)致電感增大。設(shè)環(huán)的半徑為R,其電感L與R的關(guān)系可近似表示為L(zhǎng)\proptoR\ln(\frac{8R}{w})(其中w為環(huán)的寬度)。隨著電感的增大,根據(jù)共振頻率公式f=\frac{1}{2\pi\sqrt{LC}}(C為等效電容),共振頻率會(huì)降低。通過(guò)數(shù)值模擬,當(dāng)環(huán)的半徑從50nm增大到100nm時(shí),共振頻率會(huì)發(fā)生約200nm的紅移。這是因?yàn)榘霃皆龃蠛?,表面電流的路徑變長(zhǎng),電流振蕩的頻率降低,導(dǎo)致等離激元共振頻率下降。環(huán)的半徑還會(huì)影響共振強(qiáng)度。較大的半徑意味著更大的表面積,表面等離激元與入射光的相互作用區(qū)域增大,共振強(qiáng)度會(huì)增強(qiáng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,半徑增大一倍,共振強(qiáng)度可提高約50\%。環(huán)的厚度也會(huì)對(duì)電磁調(diào)控特性產(chǎn)生重要影響。增加環(huán)的厚度會(huì)改變表面電流的分布和密度。當(dāng)厚度增加時(shí),電流在環(huán)內(nèi)的分布更加復(fù)雜,部分電流會(huì)在環(huán)的內(nèi)部流動(dòng),導(dǎo)致表面電流密度發(fā)生變化。這種變化會(huì)影響等離激元的激發(fā)和傳播。根據(jù)歐姆定律I=\sigmaE(I為電流密度,\sigma為電導(dǎo)率,E為電場(chǎng)強(qiáng)度),厚度改變會(huì)導(dǎo)致電場(chǎng)強(qiáng)度在環(huán)內(nèi)的分布改變,從而影響電流密度。環(huán)的厚度還會(huì)影響共振頻率。隨著厚度的增加,共振頻率會(huì)發(fā)生一定的變化。當(dāng)厚度增加時(shí),由于表面電流分布的改變以及環(huán)的等效電容和電感的微小變化,共振頻率會(huì)出現(xiàn)藍(lán)移。通過(guò)數(shù)值模擬和實(shí)驗(yàn)研究,當(dāng)環(huán)的厚度增加20nm時(shí),共振頻率可能會(huì)藍(lán)移約50nm。這是因?yàn)楹穸仍黾邮沟媒Y(jié)構(gòu)的電磁特性發(fā)生改變,表面等離激元的振蕩頻率發(fā)生變化。環(huán)的厚度還會(huì)影響結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性和機(jī)械性能,在實(shí)際應(yīng)用中需要綜合考慮這些因素來(lái)優(yōu)化環(huán)的厚度。4.2材料特性的影響4.2.1金屬材料的選擇金屬材料的選擇對(duì)劈裂環(huán)等離激元共振有著至關(guān)重要的影響,不同的金屬材料因其獨(dú)特的電學(xué)和光學(xué)性質(zhì),會(huì)導(dǎo)致劈裂環(huán)展現(xiàn)出不同的電磁響應(yīng)特性。金(Au)是一種常用的用于制備劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的金屬材料。金具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和抗氧化性,在空氣中不易被氧化,這使得基于金的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)能夠在不同的環(huán)境條件下保持其性能的穩(wěn)定性。從電學(xué)性質(zhì)來(lái)看,金的電導(dǎo)率較高,在室溫下其電導(dǎo)率約為4.1??10^7S/m。高電導(dǎo)率意味著電子在金中的移動(dòng)較為順暢,能夠有效地支持表面等離激元的激發(fā)和傳播。在等離激元共振中,高電導(dǎo)率使得表面電流的損耗較小,從而可以實(shí)現(xiàn)較高的共振強(qiáng)度和較窄的共振峰。在一些表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)應(yīng)用中,使用金制備的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)作為SERS基底,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)分子拉曼信號(hào)的高效增強(qiáng),檢測(cè)靈敏度可達(dá)到10^{-10}mol/L。金的光學(xué)性質(zhì)也使得它在可見(jiàn)光和近紅外波段具有較好的等離激元共振特性。其介電常數(shù)在這些波段的變化較為合適,能夠與入射光發(fā)生有效的耦合,產(chǎn)生明顯的等離激元共振現(xiàn)象。然而,金的成本相對(duì)較高,這在一定程度上限制了其大規(guī)模應(yīng)用。在一些對(duì)成本敏感的領(lǐng)域,如大規(guī)模生產(chǎn)的傳感器應(yīng)用中,過(guò)高的成本可能成為阻礙金基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)廣泛應(yīng)用的因素。銀(Ag)也是一種常用于等離激元研究的金屬材料。銀具有極高的電導(dǎo)率,在室溫下其電導(dǎo)率約為6.3??10^7S/m,是所有金屬中電導(dǎo)率最高的之一。這使得銀在支持表面等離激元共振方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),能夠產(chǎn)生更強(qiáng)的表面電場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng)。研究表明,在相同的結(jié)構(gòu)和入射光條件下,銀基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的表面電場(chǎng)增強(qiáng)因子可比金基結(jié)構(gòu)高出2-3倍。在等離激元增強(qiáng)的熒光發(fā)射實(shí)驗(yàn)中,使用銀基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)能夠使熒光分子的發(fā)射強(qiáng)度提高數(shù)倍。銀在可見(jiàn)光波段具有出色的等離激元共振特性,其共振峰的強(qiáng)度和尖銳度都較為理想。銀的化學(xué)穩(wěn)定性相對(duì)較差,容易被氧化。在空氣中,銀會(huì)逐漸與氧氣發(fā)生反應(yīng),表面形成一層氧化銀薄膜。這層氧化膜會(huì)改變銀的電學(xué)和光學(xué)性質(zhì),進(jìn)而影響劈裂環(huán)的等離激元共振特性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的氧化后,銀基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的共振頻率會(huì)發(fā)生偏移,共振強(qiáng)度也會(huì)減弱。因此,在使用銀制備劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),需要采取一些特殊的防護(hù)措施,如表面涂層等,以提高其化學(xué)穩(wěn)定性。銅(Cu)作為一種常見(jiàn)的金屬,也被應(yīng)用于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的研究中。銅具有較高的電導(dǎo)率,室溫下電導(dǎo)率約為5.9??10^7S/m,能夠有效地支持表面等離激元的激發(fā)。銅的成本相對(duì)較低,這使得它在一些對(duì)成本要求較高的應(yīng)用中具有潛在的優(yōu)勢(shì)。在大規(guī)模制備基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的傳感器時(shí),使用銅作為材料可以降低生產(chǎn)成本。然而,銅的抗氧化性較差,在空氣中容易被氧化生成氧化銅。氧化銅的電學(xué)和光學(xué)性質(zhì)與銅有很大差異,會(huì)嚴(yán)重影響劈裂環(huán)的等離激元共振特性。與金和銀相比,銅在可見(jiàn)光波段的等離激元共振特性相對(duì)較弱,共振峰的強(qiáng)度和尖銳度不如金和銀。在一些對(duì)共振特性要求較高的應(yīng)用中,銅可能不是最佳選擇。但通過(guò)合理的表面處理和結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),仍然可以在一定程度上優(yōu)化銅基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁性能。例如,對(duì)銅表面進(jìn)行鈍化處理,可以延緩其氧化速度,提高結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。不同金屬材料在劈裂環(huán)等離激元共振中各有優(yōu)缺點(diǎn)。在實(shí)際應(yīng)用中,需要根據(jù)具體的需求和條件,綜合考慮金屬材料的電學(xué)、光學(xué)性質(zhì)以及成本、穩(wěn)定性等因素,選擇最合適的金屬材料來(lái)制備劈裂環(huán)結(jié)構(gòu),以實(shí)現(xiàn)最佳的電磁調(diào)控效果和應(yīng)用性能。4.2.2材料的損耗特性材料損耗是影響基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控特性的重要因素之一,它對(duì)電磁響應(yīng)的強(qiáng)度、共振頻率以及品質(zhì)因子等都有著顯著的影響。金屬材料中的電子散射是導(dǎo)致材料損耗的主要原因之一。在金屬中,自由電子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中會(huì)與晶格原子、雜質(zhì)原子以及其他電子發(fā)生碰撞,這種碰撞會(huì)使電子的能量發(fā)生損失,從而導(dǎo)致材料損耗。根據(jù)經(jīng)典的電子氣理論,電子散射可以用弛豫時(shí)間\tau來(lái)描述,弛豫時(shí)間越短,電子散射越頻繁,材料損耗越大。在銀等金屬中,電子散射主要來(lái)源于晶格振動(dòng)和聲子散射。隨著溫度的升高,晶格振動(dòng)加劇,聲子數(shù)量增多,電子與聲子的碰撞幾率增大,導(dǎo)致電子散射增強(qiáng),材料損耗增加。研究表明,當(dāng)溫度從300K升高到400K時(shí),銀的電子散射率會(huì)增加約30\%,這會(huì)使得銀基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的等離激元共振強(qiáng)度減弱,共振峰變寬。雜質(zhì)原子的存在也會(huì)增加電子散射。當(dāng)金屬中含有雜質(zhì)時(shí),雜質(zhì)原子會(huì)破壞晶格的周期性,導(dǎo)致電子在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中發(fā)生額外的散射。在銅中加入少量的鐵雜質(zhì),會(huì)使銅的電子散射增強(qiáng),材料損耗增大,進(jìn)而影響銅基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁性能。材料損耗對(duì)電磁調(diào)控特性有著多方面的影響。材料損耗會(huì)降低等離激元共振的強(qiáng)度。由于電子散射導(dǎo)致能量損失,使得表面等離激元在傳播和振蕩過(guò)程中能量不斷衰減,從而減弱了共振強(qiáng)度。在表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)應(yīng)用中,如果材料損耗過(guò)大,會(huì)導(dǎo)致表面電場(chǎng)增強(qiáng)效果減弱,進(jìn)而降低對(duì)分子拉曼信號(hào)的增強(qiáng)能力。材料損耗還會(huì)影響共振頻率。隨著材料損耗的增加,共振頻率會(huì)發(fā)生偏移。這是因?yàn)椴牧蠐p耗會(huì)改變金屬的有效介電常數(shù),根據(jù)等離激元共振的理論,介電常數(shù)的變化會(huì)導(dǎo)致共振頻率的改變。材料損耗會(huì)降低共振的品質(zhì)因子。品質(zhì)因子Q定義為共振頻率與共振峰半高寬的比值,材料損耗使得共振峰變寬,從而降低了品質(zhì)因子。較低的品質(zhì)因子會(huì)影響劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)在一些對(duì)頻率選擇性要求較高的應(yīng)用中的性能,如濾波器、傳感器等。為了降低材料損耗,提高劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的電磁調(diào)控性能,可以采取多種方法和途徑。優(yōu)化材料的制備工藝是一種有效的手段。通過(guò)采用高質(zhì)量的原材料和先進(jìn)的制備技術(shù),如分子束外延(MBE)、化學(xué)氣相沉積(CVD)等,可以減少材料中的雜質(zhì)含量和缺陷,降低電子散射,從而減小材料損耗。在使用MBE技術(shù)制備金薄膜用于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),能夠獲得高質(zhì)量的金薄膜,其雜質(zhì)含量極低,電子散射率明顯降低,使得基于該金薄膜的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的等離激元共振性能得到顯著提升。表面處理也是降低材料損耗的重要方法。對(duì)金屬表面進(jìn)行鈍化處理、涂層保護(hù)等,可以防止金屬被氧化和污染,減少表面缺陷,從而降低電子散射。在銀基劈裂環(huán)表面涂覆一層抗氧化的有機(jī)薄膜,可以有效地延緩銀的氧化,減少因氧化導(dǎo)致的材料損耗增加。合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)也可以在一定程度上降低材料損耗。通過(guò)優(yōu)化劈裂環(huán)的幾何參數(shù),如調(diào)整環(huán)的寬度、厚度等,可以改變表面電流的分布,減少電流集中區(qū)域,從而降低因電流引起的能量損耗。研究表明,適當(dāng)增加劈裂環(huán)的寬度,可以使表面電流分布更加均勻,降低材料損耗,提高等離激元共振的性能。4.3外界環(huán)境因素的影響4.3.1周圍介質(zhì)折射率的變化周圍介質(zhì)折射率的改變對(duì)基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振的電磁調(diào)控特性有著顯著影響,這一特性在傳感器應(yīng)用中具有重要的原理性意義。當(dāng)周圍介質(zhì)折射率發(fā)生變化時(shí),劈裂環(huán)與介質(zhì)之間的界面處電磁場(chǎng)分布會(huì)相應(yīng)改變。根據(jù)麥克斯韋方程組,在金屬與介質(zhì)的界面處,電場(chǎng)和磁場(chǎng)的邊界條件會(huì)受到介質(zhì)折射率的影響。設(shè)介質(zhì)折射率為n,金屬的介電常數(shù)為\varepsilon_m,當(dāng)n變化時(shí),界面處的電場(chǎng)切向分量E_t和磁場(chǎng)切向分量H_t滿足的邊界條件為E_{t1}=E_{t2},H_{t1}=H_{t2}(1表示金屬側(cè),2表示介質(zhì)側(cè))。由于n=\sqrt{\varepsilon}(\varepsilon為介質(zhì)的介電常數(shù)),n的改變會(huì)導(dǎo)致介質(zhì)的介電常數(shù)\varepsilon變化,進(jìn)而影響界面處的電磁場(chǎng)分布。這種電磁場(chǎng)分布的改變會(huì)直接影響劈裂環(huán)中等離激元的激發(fā)和傳播。當(dāng)周圍介質(zhì)折射率增大時(shí),等離激元的有效傳播常數(shù)會(huì)發(fā)生變化,導(dǎo)致共振頻率發(fā)生偏移。從等離激元共振的原理來(lái)看,周圍介質(zhì)折射率的變化會(huì)改變劈裂環(huán)的等效介電環(huán)境,從而影響等離激元的共振頻率。根據(jù)等離激元共振的理論,共振頻率與金屬的介電常數(shù)以及周圍介質(zhì)的介電常數(shù)密切相關(guān)。當(dāng)周圍介質(zhì)折射率增大時(shí),等效介電常數(shù)增大,根據(jù)共振頻率公式\omega=\frac{c}{R}\sqrt{\frac{\varepsilon_m}{\varepsilon_d}}(c為光速,R為劈裂環(huán)半徑,\varepsilon_m為金屬介電常數(shù),\varepsilon_d為周圍介質(zhì)介電常數(shù)),共振頻率會(huì)降低,即發(fā)生紅移。通過(guò)數(shù)值模擬,當(dāng)周圍介質(zhì)折射率從1.0增大到1.4時(shí),共振頻率可能會(huì)發(fā)生約100nm的紅移。這種共振頻率隨周圍介質(zhì)折射率的變化關(guān)系,為基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的折射率傳感器提供了工作原理。在傳感器應(yīng)用中,利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)對(duì)周圍介質(zhì)折射率變化的高靈敏度響應(yīng)特性,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)生物分子、化學(xué)物質(zhì)等的檢測(cè)。當(dāng)生物分子或化學(xué)物質(zhì)吸附在劈裂環(huán)表面時(shí),會(huì)改變周圍介質(zhì)的折射率。通過(guò)檢測(cè)劈裂環(huán)等離激元共振頻率的變化,就可以推斷出周圍介質(zhì)折射率的改變,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)吸附物質(zhì)的檢測(cè)。在生物傳感領(lǐng)域,將生物識(shí)別分子修飾在劈裂環(huán)表面,當(dāng)目標(biāo)生物分子與識(shí)別分子特異性結(jié)合時(shí),會(huì)引起周圍介質(zhì)折射率的變化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于某些生物分子,當(dāng)周圍介質(zhì)折射率發(fā)生0.01的微小變化時(shí),通過(guò)檢測(cè)共振頻率的變化,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)生物分子濃度低至10^{-8}mol/L的檢測(cè)。這顯示了基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的折射率傳感器在生物醫(yī)學(xué)診斷、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域的巨大應(yīng)用潛力。4.3.2溫度對(duì)共振特性的影響溫度變化對(duì)劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振有著多方面的影響,深入探討這些影響對(duì)于理解其在實(shí)際應(yīng)用中的性能表現(xiàn)至關(guān)重要。從金屬材料的電學(xué)性質(zhì)角度來(lái)看,溫度的改變會(huì)影響金屬的電導(dǎo)率。隨著溫度升高,金屬中晶格原子的熱振動(dòng)加劇,電子與晶格原子的碰撞幾率增大,導(dǎo)致電子散射增強(qiáng),電導(dǎo)率降低。根據(jù)金屬的電導(dǎo)率公式\sigma=\frac{ne^2\tau}{m}(n為電子密度,e為電子電荷量,\tau為弛豫時(shí)間,m為電子質(zhì)量),溫度升高會(huì)使弛豫時(shí)間\tau減小,從而導(dǎo)致電導(dǎo)率\sigma降低。在銀基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,當(dāng)溫度從300K升高到400K時(shí),電導(dǎo)率可能會(huì)降低約20\%。電導(dǎo)率的變化會(huì)進(jìn)一步影響劈裂環(huán)中等離激元的共振特性。由于等離激元共振與金屬中的電子振蕩密切相關(guān),電導(dǎo)率的降低會(huì)導(dǎo)致電子振蕩的能量損耗增加,從而使共振強(qiáng)度減弱。通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量,當(dāng)溫度升高時(shí),劈裂環(huán)等離激元共振的散射光譜中,共振峰的強(qiáng)度會(huì)逐漸降低。溫度還會(huì)影響金屬的介電常數(shù)。金屬的介電常數(shù)與電導(dǎo)率密切相關(guān),根據(jù)德魯?shù)履P?,金屬的介電常?shù)\varepsilon=\varepsilon_0(1-\frac{\omega_p^2}{\omega(\omega+i\gamma)})(\omega_p為等離子體振蕩頻率,\omega為入射光頻率,\gamma為電子碰撞頻率),當(dāng)溫度升高時(shí),電子碰撞頻率\gamma增大,會(huì)導(dǎo)致金屬介電常數(shù)的實(shí)部和虛部發(fā)生變化。這種介電常數(shù)的改變會(huì)影響等離激元共振的頻率。當(dāng)溫度升高時(shí),金屬介電常數(shù)的變化會(huì)導(dǎo)致共振頻率發(fā)生偏移。在金基劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,溫度升高50K,共振頻率可能會(huì)發(fā)生約30nm的藍(lán)移。在實(shí)際應(yīng)用中,溫度對(duì)劈裂環(huán)等離激元共振特性的影響不可忽視。在基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的傳感器應(yīng)用中,環(huán)境溫度的波動(dòng)可能會(huì)導(dǎo)致傳感器的檢測(cè)精度下降。如果在設(shè)計(jì)傳感器時(shí)沒(méi)有考慮溫度因素,當(dāng)環(huán)境溫度發(fā)生變化時(shí),共振頻率的漂移可能會(huì)導(dǎo)致對(duì)檢測(cè)物質(zhì)的誤判。在光學(xué)通信領(lǐng)域,使用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)作為光調(diào)制器或?yàn)V波器時(shí),溫度變化可能會(huì)影響其工作性能。為了提高基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的器件在實(shí)際應(yīng)用中的穩(wěn)定性和可靠性,需要采取相應(yīng)的溫度補(bǔ)償措施。可以通過(guò)在器件中集成溫度傳感器,實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溫度變化,并根據(jù)溫度與共振特性的關(guān)系,對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行修正。也可以通過(guò)優(yōu)化結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),選擇溫度穩(wěn)定性好的材料組合,來(lái)降低溫度對(duì)共振特性的影響。五、基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振電磁調(diào)控的應(yīng)用5.1傳感器應(yīng)用5.1.1折射率傳感器原理與性能基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的折射率傳感器,其工作原理緊密依賴于等離激元共振特性與周圍介質(zhì)折射率之間的內(nèi)在聯(lián)系。當(dāng)周圍介質(zhì)的折射率發(fā)生改變時(shí),劈裂環(huán)與介質(zhì)界面處的電磁場(chǎng)分布會(huì)隨之發(fā)生顯著變化。這是因?yàn)樵诮饘倥c介質(zhì)的界面,電場(chǎng)和磁場(chǎng)的邊界條件受到介質(zhì)折射率的直接影響。根據(jù)麥克斯韋方程組,在界面處,電場(chǎng)切向分量和磁場(chǎng)切向分量需滿足特定的連續(xù)條件,而介質(zhì)折射率的變化會(huì)改變這些條件,進(jìn)而改變界面處的電磁場(chǎng)分布。這種電磁場(chǎng)分布的改變會(huì)直接作用于劈裂環(huán)中等離激元的激發(fā)和傳播,使得等離激元的有效傳播常數(shù)發(fā)生變化,最終導(dǎo)致共振頻率產(chǎn)生偏移。從等離激元共振的理論模型來(lái)看,共振頻率與金屬的介電常數(shù)以及周圍介質(zhì)的介電常數(shù)密切相關(guān)。周圍介質(zhì)折射率增大時(shí),等效介電常數(shù)增大,依據(jù)共振頻率公式\omega=\frac{c}{R}\sqrt{\frac{\varepsilon_m}{\varepsilon_d}}(其中c為光速,R為劈裂環(huán)半徑,\varepsilon_m為金屬介電常數(shù),\varepsilon_d為周圍介質(zhì)介電常數(shù)),共振頻率會(huì)降低,在光譜上表現(xiàn)為紅移。通過(guò)數(shù)值模擬,當(dāng)周圍介質(zhì)折射率從1.0增大到1.4時(shí),共振頻率可能會(huì)發(fā)生約100nm的紅移。這種共振頻率隨周圍介質(zhì)折射率的變化關(guān)系,為基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的折射率傳感器提供了核心的工作原理。在實(shí)際應(yīng)用中,這種折射率傳感器展現(xiàn)出了一系列優(yōu)異的性能指標(biāo)和顯著優(yōu)勢(shì)。在靈敏度方面,其表現(xiàn)尤為突出。由于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)能夠?qū)⒐鈭?chǎng)高度局域化,使得對(duì)周圍介質(zhì)折射率的微小變化極為敏感。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,對(duì)于某些精心設(shè)計(jì)的劈裂環(huán)結(jié)構(gòu),當(dāng)周圍介質(zhì)折射率發(fā)生0.01的微小變化時(shí),通過(guò)檢測(cè)共振頻率的變化,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)生物分子濃度低至10^{-8}mol/L的檢測(cè)。這種高靈敏度使得該傳感器在生物醫(yī)學(xué)診斷、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。在生物醫(yī)學(xué)診斷中,能夠檢測(cè)出生物分子的微量變化,有助于早期疾病的診斷和治療;在環(huán)境監(jiān)測(cè)中,可以對(duì)水體、大氣中的污染物進(jìn)行高靈敏檢測(cè),及時(shí)發(fā)現(xiàn)環(huán)境問(wèn)題。該傳感器還具有響應(yīng)速度快的優(yōu)點(diǎn)。由于等離激元共振是光與金屬中自由電子的快速相互作用過(guò)程,當(dāng)周圍介質(zhì)折射率發(fā)生變化時(shí),能夠迅速引起共振頻率的改變,從而實(shí)現(xiàn)快速檢測(cè)。在一些實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)的應(yīng)用場(chǎng)景中,如生物分子反應(yīng)過(guò)程的監(jiān)測(cè)、環(huán)境污染物的實(shí)時(shí)檢測(cè)等,快速的響應(yīng)速度能夠及時(shí)提供準(zhǔn)確的信息,為后續(xù)的決策和處理提供有力支持。該傳感器的穩(wěn)定性也相對(duì)較好。通過(guò)合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和材料選擇,可以減少外界因素對(duì)傳感器性能的影響,使其在不同的環(huán)境條件下都能保持較為穩(wěn)定的檢測(cè)性能。選擇化學(xué)穩(wěn)定性好的金屬材料(如金)制備劈裂環(huán),能夠防止材料在使用過(guò)程中被氧化或腐蝕,從而保證傳感器的長(zhǎng)期穩(wěn)定性。5.1.2生物傳感器的設(shè)計(jì)與應(yīng)用案例利用劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)生物傳感器時(shí),關(guān)鍵在于巧妙地將生物識(shí)別元件與劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)相結(jié)合,充分發(fā)揮劈裂環(huán)等離激元共振對(duì)周圍環(huán)境變化的高靈敏度響應(yīng)特性。常見(jiàn)的生物識(shí)別元件包括抗體、核酸適配體、酶等,它們能夠與特定的生物分子發(fā)生特異性結(jié)合。在設(shè)計(jì)中,將這些生物識(shí)別元件通過(guò)化學(xué)修飾等方法固定在劈裂環(huán)表面。利用自組裝技術(shù),在劈裂環(huán)表面修飾一層含有特定官能團(tuán)的分子,然后將生物識(shí)別元件通過(guò)化學(xué)鍵合的方式連接到這些官能團(tuán)上。當(dāng)目標(biāo)生物分子與生物識(shí)別元件特異性結(jié)合時(shí),會(huì)導(dǎo)致劈裂環(huán)周圍介質(zhì)的折射率發(fā)生變化。由于生物分子的質(zhì)量和體積不同,與生物識(shí)別元件結(jié)合后會(huì)改變劈裂環(huán)表面的局部環(huán)境,進(jìn)而影響周圍介質(zhì)的折射率。這種折射率的變化會(huì)引起劈裂環(huán)等離激元共振頻率的偏移。通過(guò)檢測(cè)共振頻率的變化,就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)目標(biāo)生物分子的檢測(cè)。在生物檢測(cè)領(lǐng)域,基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)的生物傳感器有著諸多成功的應(yīng)用案例。在癌癥標(biāo)志物檢測(cè)方面,以檢測(cè)癌胚抗原(CEA)為例。CEA是一種常見(jiàn)的癌癥標(biāo)志物,其在血液中的含量變化與多種癌癥的發(fā)生和發(fā)展密切相關(guān)。研究人員將抗CEA抗體固定在金納米劈裂環(huán)表面,構(gòu)建了一種用于檢測(cè)CEA的生物傳感器。當(dāng)樣品中存在CEA時(shí),CEA會(huì)與抗體特異性結(jié)合,導(dǎo)致劈裂環(huán)周圍介質(zhì)折射率改變,等離激元共振頻率發(fā)生偏移。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該傳感器對(duì)CEA的檢測(cè)靈敏度可達(dá)10^{-10}mol/L,能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)癌癥患者血液中微量CEA的有效檢測(cè),為癌癥的早期診斷提供了有力的技術(shù)支持。在病原體檢測(cè)方面,以檢測(cè)大腸桿菌為例。將針對(duì)大腸桿菌的核酸適配體固定在銀納米劈裂環(huán)表面,制備了用于檢測(cè)大腸桿菌的生物傳感器。當(dāng)樣品中存在大腸桿菌時(shí),核酸適配體與大腸桿菌表面的特定抗原結(jié)合,引起劈裂環(huán)周圍介質(zhì)折射率變化,從而導(dǎo)致共振頻率改變。該傳感器能夠在短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)對(duì)大腸桿菌的快速檢測(cè),檢測(cè)限可達(dá)10^3CFU/mL,在食品安全檢測(cè)和傳染病防控等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價(jià)值。5.2光學(xué)濾波器設(shè)計(jì)5.2.1多波段濾波原理基于劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)等離激元共振實(shí)現(xiàn)多波段濾波的原理,源于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特性所引發(fā)的多模式等離激元共振現(xiàn)象。當(dāng)入射光與劈裂環(huán)相互作用時(shí),由于劈裂環(huán)的特殊幾何形狀和電學(xué)性質(zhì),會(huì)激發(fā)多種不同模式的等離激元共振,每種共振模式對(duì)應(yīng)著特定的頻率。從等離激元共振的本質(zhì)來(lái)看,當(dāng)入射光的頻率與劈裂環(huán)中自由電子的集體振蕩頻率相匹配時(shí),會(huì)發(fā)生共振現(xiàn)象。在單劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)中,存在偶極子共振模式和高階多極子共振模式。偶極子共振模式下,表面電荷分布呈現(xiàn)出類似電偶極子的形態(tài),在特定頻率下產(chǎn)生共振吸收峰。高階多極子共振模式(如四極子、八極子等)的電荷分布更為復(fù)雜,它們也各自對(duì)應(yīng)著不同的共振頻率。這些不同模式的共振頻率差異,為實(shí)現(xiàn)多波段濾波提供了基礎(chǔ)。在多劈裂環(huán)組成的陣列結(jié)構(gòu)中,情況更為復(fù)雜。相鄰劈裂環(huán)之間會(huì)發(fā)生電磁耦合,這種耦合會(huì)改變單個(gè)劈裂環(huán)的共振特性。通過(guò)合理設(shè)計(jì)陣列中劈裂環(huán)的間距、相對(duì)位置和取向,可以調(diào)控相鄰劈裂環(huán)之間的耦合強(qiáng)度。當(dāng)劈裂環(huán)間距較小時(shí),耦合較強(qiáng),會(huì)導(dǎo)致共振峰的展寬和位移;當(dāng)間距較大時(shí),耦合較弱,共振峰更接近單個(gè)劈裂環(huán)的情況。通過(guò)精確控制這些參數(shù),可以使陣列在多個(gè)不同頻率處產(chǎn)生共振,從而實(shí)現(xiàn)多波段濾波。在由三個(gè)相同半徑的劈裂環(huán)組成的等邊三角形陣列中,通過(guò)調(diào)整環(huán)間距離,當(dāng)距離為環(huán)半徑的1.5倍時(shí),在500nm、700nm和900nm處出現(xiàn)了明顯的共振吸收峰,對(duì)應(yīng)著三個(gè)不同的濾波波段。劈裂環(huán)與其他納米結(jié)構(gòu)復(fù)合形成的復(fù)合結(jié)構(gòu),也能實(shí)現(xiàn)多波段濾波。當(dāng)劈裂環(huán)與納米顆粒復(fù)合時(shí),納米顆粒的存在會(huì)引入新的共振模式。納米顆粒的表面等離激元共振與劈裂環(huán)的等離激元共振相互作用,會(huì)產(chǎn)生新的共振頻率。這種復(fù)合結(jié)構(gòu)可以通過(guò)調(diào)整納米顆粒的尺寸、形狀和材料,以及與劈裂環(huán)的相對(duì)位置和耦合強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)對(duì)多個(gè)波段的光進(jìn)行濾波。在金納米顆粒與銀劈裂環(huán)的復(fù)合結(jié)構(gòu)中,通過(guò)改變納米顆粒的直徑和與劈裂環(huán)的距離,在450nm、650nm和850nm處實(shí)現(xiàn)了有效的光濾波。5.2.2濾波器性能優(yōu)化通過(guò)對(duì)劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化,可以顯著提高濾波器的性能。改變劈裂環(huán)的幾何參數(shù)是一種重要的優(yōu)化手段。減小環(huán)的半徑會(huì)使共振頻率向高頻移動(dòng)。根據(jù)等離激元共振的等效電路模型,環(huán)的半徑減小,電感減小,根據(jù)共振頻率公式f=\frac{1}{2\pi\sqrt{LC}}(其中L為電感,C為電容),共振頻率會(huì)升高。通過(guò)數(shù)值模擬發(fā)現(xiàn),當(dāng)環(huán)半徑減小20%時(shí),共振頻率可能會(huì)藍(lán)移50-100nm。調(diào)整環(huán)的寬度也會(huì)對(duì)濾波器性能產(chǎn)生影響。增加環(huán)的寬度可以使表面電流分布更加均勻,減少能量損耗,從而提高共振的品質(zhì)因子。當(dāng)環(huán)寬度增加30%時(shí),品質(zhì)因子可能會(huì)提高20-30%。改變?nèi)笨诘膮?shù)同樣能優(yōu)化濾波器性能。減小缺口大小會(huì)增加環(huán)的等效電容,導(dǎo)致共振頻率降低。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,缺口大小減小10nm,共振頻率可能會(huì)紅移30-50nm。調(diào)整缺口的位置也會(huì)影響濾波器的性能。當(dāng)缺口位置發(fā)生變化時(shí),表面電荷分布和電流流動(dòng)路徑會(huì)改變,從而影響共振模式和共振頻率。通過(guò)改變?nèi)笨谠诃h(huán)上的位置,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)不同頻率光的選擇性濾波。除了結(jié)構(gòu)優(yōu)化,還可以通過(guò)參數(shù)調(diào)整來(lái)提高濾波器性能。選擇合適的金屬材料是關(guān)鍵。不同金屬材料具有不同的電學(xué)和光學(xué)性質(zhì),會(huì)影響濾波器的性能。金具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和在可見(jiàn)光-近紅外波段較好的等離激元共振特性,適用于對(duì)穩(wěn)定性和特定波段濾波要求較高的應(yīng)用。銀的電導(dǎo)率極高,能夠產(chǎn)生更強(qiáng)的表面電場(chǎng)增強(qiáng)效應(yīng),在對(duì)濾波強(qiáng)度要求較高的場(chǎng)合可能更具優(yōu)勢(shì)。通過(guò)優(yōu)化周圍介質(zhì)的折射率,也能改善濾波器性能。周圍介質(zhì)折射率的變化會(huì)影響劈裂環(huán)的等離激元共振特性,根據(jù)具體需求選擇合適的介質(zhì),可以使濾波器在特定波段實(shí)現(xiàn)更好的濾波效果。5.3表面增強(qiáng)光譜學(xué)應(yīng)用5.3.1表面增強(qiáng)拉曼散射原理在表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)中,劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,其增強(qiáng)效果主要源于兩個(gè)關(guān)鍵因素:電磁增強(qiáng)(EM)和化學(xué)增強(qiáng)(CM)。從電磁增強(qiáng)角度來(lái)看,當(dāng)入射光照射到劈裂環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí),若入射光頻率與劈裂環(huán)的等離激元共振頻率匹配,金屬中的自由電子會(huì)發(fā)生強(qiáng)烈的集體振蕩,產(chǎn)生表面等離激元共振。在共振狀態(tài)下,劈裂環(huán)表面會(huì)產(chǎn)生極強(qiáng)的局域電磁場(chǎng)。根據(jù)麥克斯韋方程組,變化的電場(chǎng)會(huì)產(chǎn)生磁場(chǎng),變化的磁場(chǎng)又會(huì)產(chǎn)生電場(chǎng)。在劈裂環(huán)中,等離激元共振時(shí)表面電流產(chǎn)生的磁場(chǎng)隨時(shí)間快速變化,進(jìn)而在劈裂環(huán)表面誘導(dǎo)出增強(qiáng)的電場(chǎng)。設(shè)劈裂環(huán)表面電流密度為J,根據(jù)安培環(huán)路定理\oint\vec{H}\cdotd\vec{l}=\iint\vec{J}\cdotd\vec{S},可得到磁場(chǎng)分布\vec{H}。再由法拉第電磁感應(yīng)定律\oint\vec{E}\cdotd\vec{l}=-\frac{d\varPhi}{dt}=-\iint\frac{\partial\vec{B}}{\partialt}\cdotd\vec{S}(其中\(zhòng)vec{B}=\mu_0\vec{H}),可以推導(dǎo)出電場(chǎng)分布\vec{E}。在劈裂環(huán)的缺口等特定區(qū)域,由于電流分布的特殊性,導(dǎo)致磁場(chǎng)的變化率較大,從而產(chǎn)生更強(qiáng)的電場(chǎng)。通過(guò)數(shù)值計(jì)算,當(dāng)入射光頻率為\omega_0時(shí),在缺口處的電場(chǎng)強(qiáng)度E_{gap}可比環(huán)其他部分的平均電場(chǎng)強(qiáng)度E_{avg}增強(qiáng)10^2倍以上。這種強(qiáng)局域電磁場(chǎng)對(duì)拉曼散射信號(hào)的增強(qiáng)具有關(guān)鍵作用。拉曼散射是分子在光的作用下,分子極化率發(fā)生變化而產(chǎn)生的非彈性散射現(xiàn)象。分子的拉曼散射強(qiáng)度與電場(chǎng)強(qiáng)度的平方
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