試卷第=page1010頁(yè)，共=sectionpages1212頁(yè)黑龍江省哈爾濱市第三中學(xué)2022屆高三下學(xué)期第二次模擬考試?yán)砜凭C合化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名：___________班級(jí)：___________考號(hào)：___________一、單選題1．從煤、石油和天然氣中可以獲得基本化工原料。下列說(shuō)法中不正確的是A．原油通過(guò)減壓蒸餾可以獲得燃料油、石蠟和潤(rùn)滑油B．通過(guò)煤的液化可以合成甲醇。C．煤的焦化主要是為了獲得煤焦油等燃料D．甲烷是一種清潔的化石燃料，工業(yè)上也可用于合成氨的原料【答案】C【解析】【詳解】A．原油通過(guò)減壓蒸餾，可以獲得燃料油、石蠟和潤(rùn)滑油等，A正確；B．煤先與水反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣，二氧化碳和氫氣催化液化生成甲醇，B正確；C．煤的焦化主要是為了獲得焦炭，同時(shí)也可以生成煤氣、煤焦油，C錯(cuò)誤；D．甲烷是一種清潔化石燃料，工業(yè)上可以用來(lái)合成氨，D正確；故答案選C。2．下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是A．氫氧化鎂沉淀中加入氯化鐵溶液：3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+B．硫化亞鐵固體溶于稀硫酸：S2-+2H+=H2S↑C．向硫酸鋁鉀溶液中加入過(guò)量氫氧化鋇溶液：2Al3++6OH-+3Ba2++3=3BaSO4↓+2Al(OH)3↓D．向硝酸鋇溶液中通入過(guò)量二氧化硫：3Ba2++2+3SO2+2H2O=3BaSO4↓+2NO↑+4H+【答案】A【解析】【詳解】A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]，氫氧化鎂沉淀中加入氯化鐵溶液可實(shí)現(xiàn)沉淀轉(zhuǎn)化，A選項(xiàng)正確；B．FeS難溶于水，正確離子方程式為：FeS+2H+=Fe2++H2S↑，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；C．Al(OH)3可溶于過(guò)量強(qiáng)堿生成偏鋁酸鹽，正確反應(yīng)方程式為：Al3++4OH-+2Ba2++2=2BaSO4↓+AlO+2H2O，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；D．向硝酸鋇溶液中通入過(guò)量二氧化硫的離子反應(yīng)方程式為：2Ba2++2+3SO2+2H2O=2BaSO4↓+2NO↑+4H++，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選A。3．對(duì)乙酰氨基酚可用于感冒發(fā)熱、關(guān)節(jié)痛、神經(jīng)痛及偏頭痛、癌性痛及手術(shù)后止痛。其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列有關(guān)對(duì)乙酰氨基酚的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A．在冷水中幾乎不溶，可以溶于熱水B．可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)C．該分子中，所有碳原子可能共平面D．其含有硝基的芳香族同分異構(gòu)體共有13種【答案】D【解析】【詳解】A．具有苯酚的結(jié)構(gòu)，故和苯酚類(lèi)似，在冷水中幾乎不溶，可以溶于熱水，A正確；B．含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，含有酚羥基可以被氧化發(fā)生氧化反應(yīng)，含有甲基、酚羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，B正確；C．苯環(huán)及其連接的原子為平面結(jié)構(gòu)，碳氧雙鍵及其連接的原子為平面結(jié)構(gòu)，通過(guò)旋轉(zhuǎn)碳氮單鍵，可以使兩個(gè)平面處于一個(gè)平面內(nèi)，所以該分子中所有碳原子可能共面，C正確；D．含有硝基的芳香族同分異構(gòu)體，如果只有一個(gè)取代基，則取代基為—CH2CH2，硝基有兩個(gè)位置，如果有兩個(gè)取代基，則兩個(gè)取代基可能為—NO2與—CH2CH3或者—CH3與—CH2NO2，兩個(gè)取代基各有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，即6種同分異構(gòu)體，如果是三個(gè)取代基，則為—NO2，—CH3和—CH3，2個(gè)甲基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，對(duì)應(yīng)的硝基分別有2種、3種、1種位置，故一共有2+6+6=14種同分異構(gòu)體，D錯(cuò)誤；故答案選D。4．短周期元素W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大。W元素原子半徑在所有元素中最小，Z原子半徑在短周期中最大，X、Y兩元素位于相鄰主族且最外層電子數(shù)之和等于Z原子的質(zhì)子數(shù)。下列說(shuō)法中正確的是（）A．簡(jiǎn)單離子半徑大小順序Z＞X＞YB．W、X組成的分子中只含有極性共價(jià)鍵C．化合物ZW的水溶液呈中性D．由W、X、Y三種元素組成的鹽可用于實(shí)驗(yàn)室制備X的單質(zhì)【答案】D【解析】【分析】元素原子半徑在所有元素中最小的是H，原子半徑在短周期中最大的是Na，所以W為H，Z為Na。主族元素的族序數(shù)即為最外層電子數(shù)，且位于相鄰主族的X、Y兩元素最外層電子數(shù)之和等于Na的質(zhì)子數(shù)11，所以X、Y分別為N和O?！驹斀狻緼．根據(jù)序小徑大的規(guī)律，簡(jiǎn)單離子半徑大小為N3->O2->Na+，A錯(cuò)誤；B．H與N組成的分子N2H4中既有極性共價(jià)鍵又有非極性共價(jià)鍵，B錯(cuò)誤；C．化合物NaH與水反應(yīng)生成氫氣和氫氧化鈉，其水溶液顯堿性，C錯(cuò)誤；D．NH4NO2受熱分解可制少量的氮?dú)?，D錯(cuò)誤。答案選D。5．下列實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)試劑a試劑b試劑c實(shí)驗(yàn)?zāi)康腁亞硫酸鈉98.3%濃硫酸品紅溶液驗(yàn)證亞硫酸鈉變質(zhì)B大理石濃硝酸硅酸鈉溶液驗(yàn)證非金屬性：N＞C＞SiC高錳酸鉀濃鹽酸紫色石蕊溶液驗(yàn)證氯水的漂白性D濃氨水生石灰酚酞溶液NH3·H2O是弱堿A．A B．B C．C D．D【答案】C【解析】【詳解】A．應(yīng)使用70%的濃硫酸與亞硫酸鈉反應(yīng)制取二氧化硫，Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋SO2↑＋H2O，SO2能使品紅溶液褪色，但無(wú)法證明亞硫酸鈉是否變質(zhì)，故A錯(cuò)誤；B．硝酸具有揮發(fā)性，能對(duì)碳酸與硅酸酸性的比較產(chǎn)生干擾，因此無(wú)法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，故B錯(cuò)誤；C．高錳酸鉀溶液與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣，氯氣使紫色石蕊溶液先變紅，后褪色，可驗(yàn)證氯水的漂白性，故C正確；D．只能說(shuō)明NH3·H2O不穩(wěn)定，受熱易分解，以及NH3的水溶液顯堿性，但不能說(shuō)明NH3·H2O是弱堿，故D錯(cuò)誤；故選C。6．2020年，天津大學(xué)化學(xué)團(tuán)隊(duì)以CO2和辛胺為原料實(shí)現(xiàn)了甲酸和辛腈的高選擇性合成，裝置工作原理如下圖(隔膜a只允許OH-通過(guò))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．Ni2P電極與電源正極相連B．In/In2O3-x電極上發(fā)生氧化反應(yīng)C．電解過(guò)程中，OH-由In/In2O3-x電極區(qū)向Ni2P電極區(qū)遷移D．Ni2P電極上發(fā)生的電極反應(yīng)：CH3(CH2)7NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O【答案】B【解析】【分析】由圖中In/In2O3-x電極上CO2→HCOO-可知，CO2發(fā)生得電子的還原反應(yīng)，In/In2O3-x電極為陰極，陰極反應(yīng)為：CO2+2e-+H2O═HCOO-+OH-，則Ni2P電極為陽(yáng)極，辛胺在陽(yáng)極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成辛腈，電極反應(yīng)為CH3(CH2)6CH2NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O，據(jù)此分析解答?！驹斀狻緼．Ni2P電極上發(fā)生氧化反應(yīng)，則為陽(yáng)極，與電源正極相連，故A正確；B．In/In2O3-x

電極為陰極，電極上發(fā)生還原反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C．電解過(guò)程中，陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)，則OH-由In/In2O3-x電極區(qū)向Ni2P電極區(qū)遷移，故C正確；D．由圖可知，Ni2P電極為陽(yáng)極，CH3(CH2)7NH2→CH3

(CH2

)6CN，陽(yáng)極反應(yīng)為CH3(CH2)6CH2NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O，故D正確；故答案為B。7．常溫下，將KOH溶液滴加到某二元弱酸(H2R)中，混合溶pH與或的變化關(guān)系如圖所示，下列敘述正確的是。A．Ka2(H2R)的數(shù)量級(jí)為10-7B．常溫時(shí)，NaHR溶液顯酸性C．曲線(xiàn)N表示pH與的變化關(guān)系D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(K+)＞c(R2-)＞(HR-)＞(OH-)=(H+)【答案】B【解析】【分析】，，由于Ka1>Ka2，在pH相同時(shí)，即c(H+)相等時(shí)，有，故曲線(xiàn)M表示pH和的變化關(guān)系，曲線(xiàn)N表示pH與的變化關(guān)系?！驹斀狻緼．由圖可知，pH=4時(shí)，=-3.2，則Ka2=10-3.2×10-4=10-7.2=100.8×10-8，Ka2的數(shù)量級(jí)為10-8，A錯(cuò)誤；B．由圖可知，pH=1.9時(shí)，，故Ka1=c(H+)=10-1.9，則Kh（HR-）=<Ka1，故HR-的電離程度大于其水解程度，常溫下NaHR溶液顯酸性，B正確；C．從分析可知，曲線(xiàn)M表示pH和的變化關(guān)系，曲線(xiàn)N表示pH與的變化關(guān)系，C錯(cuò)誤；D．由圖可知，溶液呈中性時(shí)<0，則溶液中c(R2-)<c(HR-)，中性溶液中c(K+)>c(HR-)>c(R2-)>c(OH-)=c(H+)，故D錯(cuò)誤；故答案選B。二、工業(yè)流程題8．重鉻酸鉀(K2Cr2O7)主要用于制革、印染、電鍍等。以鉻鐵礦(主要成分可表示為FeO·Cr2O3，還含有SiO2、Al2O3、Fe2O3等雜質(zhì))制備重鉻酸鉀的工藝流程如下：(1)K2Cr2O7屬于___________(填“氧化物”、“堿”或“鹽”)，其中Cr的化合價(jià)是___________。(2)“熔融氧化”步驟發(fā)生多個(gè)反應(yīng)，補(bǔ)全下列化學(xué)方程式___________。___________FeO·Cr2O3+___________NaOH+___________O2___________Na2CrO4+___________Fe2O3+___________H2O(3)浸取所得濾渣1為紅褐色固體，由此推測(cè)濾液中除了含有Na2CrO4、NaOH、NaFeO2外，還含有___________(寫(xiě)化學(xué)式)。(4)相關(guān)元素可溶性組分物質(zhì)的量濃度c與pH的關(guān)系如圖1所示，“酸化1”時(shí)pH的理論范圍為_(kāi)__________。(當(dāng)溶液中可溶組分濃度c≤1.0×10-5mol·L-1時(shí)，可認(rèn)為已除盡。)(5)部分物質(zhì)的溶解度曲線(xiàn)如圖2所示，“復(fù)分解”步驟加入適量KCl固體，加熱溶解，冷卻結(jié)晶，能析出大量K2Cr2O7，請(qǐng)說(shuō)明重鉻酸鉀析出的原因___________。(6)以鉻酸鉀(K2CrO4)為原料，用電化學(xué)法制備重鉻酸鉀的實(shí)驗(yàn)裝置如圖。①不銹鋼作___________極；分析在陽(yáng)極區(qū)能得到重鉻酸鉀溶液的原因是___________。②測(cè)定陽(yáng)極液中K和Cr的含量，若K與Cr的物質(zhì)的量之比(nK/nCr)為a，則此時(shí)鉻酸鉀的轉(zhuǎn)化率為_(kāi)__________?！敬鸢浮?1)

鹽

+6(2)4FeO·Cr2O3+16NaOH+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8H2O(3)Na2SiO3和NaAlO2(4)4.5~9.3(5)低溫時(shí)K2Cr2O7溶解度遠(yuǎn)小于其它三種鹽，故發(fā)生反應(yīng)Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7↓+2NaCl(6)

陰

陽(yáng)極H2O放電，溶液濃度增大，使2+2H++H2O向生成方向移動(dòng)，部分K+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜移動(dòng)到陰極區(qū)，使陽(yáng)極區(qū)主要成分是K2Cr2O7

2-a【解析】【分析】SiO2和Al2O3與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2SiO3和NaAlO2，經(jīng)過(guò)熔融氧化變?yōu)镹a2SiO3、NaAlO2、Na2CrO4和Fe2O3，加水溶解則濾渣1為Fe2O3，加硫酸酸化1反應(yīng)Na2SiO3和NaAlO2產(chǎn)生沉淀分別為H2SiO3和Al(OH)3，則酸化除去和，由圖可知離子完全沉淀時(shí)lgc=5，當(dāng)pH=4.5時(shí)完全沉淀，當(dāng)pH=9.3時(shí)完全沉淀，則酸化1的pH范圍為4.5~9.3，則濾渣2為H2SiO3和Al(OH)3，調(diào)節(jié)pH使變?yōu)椋尤肼然浗?jīng)過(guò)復(fù)分解反應(yīng)得到K2Cr2O7，據(jù)此答題。(1)①K2Cr2O7由三種元素組成，屬于鹽類(lèi)；②K2Cr2O7中K為+1價(jià)，則Cr的化合價(jià)為+6價(jià)；(2)熔融氧化過(guò)程中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，F(xiàn)e的化合價(jià)由+2價(jià)升高為+3價(jià)，O的化合價(jià)由0價(jià)變?yōu)?2價(jià)，熔融氧化的化學(xué)方程式為：4FeO·Cr2O3+16NaOH+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8H2O；(3)SiO2和Al2O3與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2SiO3和NaAlO2，濾渣1為Fe2O3，則溶液中存在Na2SiO3和NaAlO2；(4)由圖可知離子完全沉淀時(shí)lgc=5，當(dāng)pH=4.5時(shí)完全沉淀變?yōu)锳l(OH)3，當(dāng)pH=9.3時(shí)完全沉淀變?yōu)镠2SiO3，則酸化1的pH范圍為4.5~9.3；(5)由溶解度圖像可知，低溫時(shí)K2Cr2O7溶解度遠(yuǎn)小于其它三種鹽，故發(fā)生反應(yīng)Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7↓+2NaCl；(6)①由圖可知不銹鋼與電源負(fù)極相連，整個(gè)裝置為電解池，不銹鋼做電解池的陰極；陽(yáng)極為惰性電極，溶液中水電離出的放電，使溶液中的濃度增大，酸性增強(qiáng)，使平衡2+2H++H2O向生成方向移動(dòng)，部分K+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜移動(dòng)到陰極區(qū)，使陽(yáng)極區(qū)主要成分是K2Cr2O7；②起始時(shí)，設(shè)K2CrO4為1mol，反應(yīng)過(guò)程中有xmolK2CrO4轉(zhuǎn)化為K2Cr2O7，則陽(yáng)極區(qū)剩余的K2CrO4為(1-x)mol，對(duì)應(yīng)的n(K)=2(1-x)mol，n(Cr)=(1-x)mol，生成的K2Cr2O7為mol，對(duì)應(yīng)的n(K)=xmol，n(Cr)=xmol，則，解得x=2-a，則轉(zhuǎn)化率為2-a。三、實(shí)驗(yàn)題9．實(shí)驗(yàn)室用新制的氨水制備氨的配合物并測(cè)定其成分。(1)氨水的制備如圖，A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________，單向閥的作用是___________。C中溶液為_(kāi)__________。(2)銀氨溶液的制備及成分研究25°C，磁力攪拌下向25.00mL0.12mol/L的AgNO3溶液中逐滴加入稀釋后的氨水(濃度為1.205mol/L)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得燒杯內(nèi)溶液的pH隨氨水加入體積的變化曲線(xiàn)如圖所示。經(jīng)計(jì)算可知B點(diǎn)AgNO3是否已反應(yīng)完全___________(填“是”或“否”)；若要避免制備銀氨溶液的過(guò)程生成AgOH沉淀，有人提出可在AgNO3溶液中加入一定濃度的NH4NO3，用平衡移動(dòng)原理解釋原因___________。(3)已知D點(diǎn)剛好變澄清溶液，若該溶液中的溶質(zhì)為強(qiáng)堿性的Ag(NH3)2OH，則pH應(yīng)為_(kāi)__________，由此可判斷D點(diǎn)溶質(zhì)不是Ag(NH3)2OH。據(jù)此寫(xiě)出A~D總反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。(4)欲得到Ag(NH3)2OH的溶液，可將沉淀量達(dá)到最大值時(shí)的濁液___________、___________，再繼續(xù)滴加氨水。但Ag(NH3)2OH溶液若堿性太強(qiáng)，則久置易分解生成爆炸性物質(zhì)Ag3N，該分解反應(yīng)的方程式為_(kāi)__________?！敬鸢浮?1)

Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O(O)

防倒吸

硫酸(或鹽酸等)(2)

否

NH3·H2O+OH-增大c()使平衡逆移，c(OH-)減小(3)

13

AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O(4)

過(guò)濾

洗滌

3Ag(NH3)2OH=Ag3N+5NH3+3H2O【解析】(1)實(shí)驗(yàn)室制氨氣，用氯化銨與熟石灰加熱制備，化學(xué)方程式是“Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3↑+2H2O”；單向閥使得氣體只能向一個(gè)方向流動(dòng)，防止液體倒吸；氨氣可以與酸反應(yīng)，故殘余氣體用“稀硫酸”除去；(2)硝酸銀物質(zhì)的量為0.12mol/L×25×10-3L=3×10-3mol，加氨水至圖中B點(diǎn)狀態(tài)時(shí)，n(NH3?H2O)=1.205mol/L×1×10-3L=1.205×10-3mol，n(AgNO3)>n(NH3?H2O)，所以本問(wèn)第一空填“否”；，向溶液中加入NH4NO3，提高濃度，促使反應(yīng)逆移，降低OH-濃度，所以本問(wèn)第二空應(yīng)填“NH3·H2O+OH-增大c()使平衡逆移，c(OH-)減小”；(3)Ag(NH3)2OH是強(qiáng)堿性，所以n(OH-)=0.5n(NH3)=0.5×5×10-3×1.205mol≈3×10-3mol，，；生成Ag(NH3)2OH的總反應(yīng)化學(xué)方程式是“AgNO3+2NH3·H2O=Ag(NH3)2NO3+2H2O”；(4)對(duì)于存在固體難溶物的溶液分離，需采用“過(guò)濾”、“洗滌”等方法除盡雜質(zhì)；Ag(NH3)2OH分解的化學(xué)方程式為“3Ag(NH3)2OH=Ag3N+5NH3+3H2O”。四、原理綜合題10．我國(guó)“十四五”規(guī)劃提出要制定2030年前碳達(dá)峰行動(dòng)方案，努力爭(zhēng)取2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。為此，研發(fā)CO2轉(zhuǎn)化利用技術(shù)成為重要科技目標(biāo)。(1)以CO2為原料加氫可以合成甲醇，將n(H2)/n(CO2)=3的混合氣體充入體積為VL的密閉容器中，在催化劑存在的條件下進(jìn)行以下兩個(gè)反應(yīng)：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1＜0CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2＞0測(cè)得溫度與轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物選擇性的關(guān)系如圖所示。CH3OH選擇性=①270°C以后CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因可能是___________。②有利于提高CH3OH選擇性的反應(yīng)條件可以是___________(填標(biāo)號(hào))。A．降低溫度

B．使用更合適的催化劑C．增大壓強(qiáng)

D．原料氣中摻入適量的CO③控制溫度240°C，測(cè)得混合氣體流速為aL·h-1(已換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)，則CO2的反應(yīng)速率___________mol·L-1·min-1(寫(xiě)出計(jì)算式)。(2)以CO2和NH3為原料合成尿素。在尿素合成塔中的主要反應(yīng)可表示如下：i：2NH3(g)+CO2(g)NH2CO2NH4(s)△H=-159.5kJ·mol-1ii：NH2CO2NH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=+72.5kJ·mol-1iii：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H④反應(yīng)iii的△H=___________kJ·mol-1。3個(gè)反應(yīng)的△G(自由能變化)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示，圖中對(duì)應(yīng)于反應(yīng)iii的線(xiàn)是___________(填字母)。⑤一定條件下的恒容容器中，充入原料氣3molNH3和1molCO2，平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為0.5，則平衡時(shí)NH3和CO2的物質(zhì)的量比為_(kāi)__________，已知反應(yīng)ii的Kp=p，測(cè)得平衡時(shí)容器內(nèi)總壓為ap，則反應(yīng)iii的平衡常數(shù)Kp=___________。【答案】(1)

反應(yīng)未達(dá)平衡，溫度升高，反應(yīng)速率加快；生成CO的反應(yīng)為主反應(yīng)，該反應(yīng)吸熱，溫度升高轉(zhuǎn)化率增大

ABCD

(2)

-87.0

b

4：1

【解析】(1)①270°C以后CO2轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大的原因可能是反應(yīng)未達(dá)平衡，溫度升高，反應(yīng)速率加快；生成CO的反應(yīng)為主反應(yīng)，該反應(yīng)吸熱，溫度升高轉(zhuǎn)化率增大；答案為：反應(yīng)未達(dá)平衡，溫度升高，反應(yīng)速率加快；生成CO的反應(yīng)為主反應(yīng)，該反應(yīng)吸熱，溫度升高轉(zhuǎn)化率增大。②A．降低溫度，反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)正向移動(dòng)，反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)逆向移動(dòng)，有利于提高CH3OH的選擇性，A項(xiàng)選；B．使用更合適的催化劑，對(duì)反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)的選擇性更好，抑制CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)反應(yīng)的發(fā)生，可提高CH3OH的選擇性，B項(xiàng)選；C．增大壓強(qiáng)，反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)正向移動(dòng)，反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)不移動(dòng)，有利于提高CH3OH的選擇性，C項(xiàng)選；D．原料氣中摻入適量的CO，反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)逆向移動(dòng)，CO2、H2濃度增大，反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)正向移動(dòng)，有利于提高CH3OH的選擇性，D項(xiàng)選；答案選ABCD。③將n(H2)/n(CO2)=3的混合氣體充入體積為VL的密閉容器中，控制溫度240°C，測(cè)得混合氣體流速為aL·h-1，根據(jù)圖像可知，240℃時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為10%，CO2的反應(yīng)速率=；答案為：。(2)④根據(jù)蓋斯定律，iii=i+ii，則反應(yīng)iii的?H=-159.5kJ/mol+(+72.5kJ/mol)=-87.0kJ/mol；反應(yīng)ii的?H＞0、?S＞0，根據(jù)?G=?H-T?S，反應(yīng)ii隨溫度的升高?G減小，對(duì)應(yīng)于反應(yīng)ii的線(xiàn)是c，反應(yīng)i的?H＜0、?S＜0，反應(yīng)iii的?H＜0、?S＜0，反應(yīng)i和反應(yīng)iii隨溫度的升高?G增大，反應(yīng)iii相對(duì)于反應(yīng)i有氣態(tài)物質(zhì)生成，則反應(yīng)iii的?S的絕對(duì)值比反應(yīng)i的小，反應(yīng)iii的?S比反應(yīng)i的大，對(duì)應(yīng)于反應(yīng)i的線(xiàn)是a，對(duì)應(yīng)于反應(yīng)iii的線(xiàn)是b；答案為：-87.0；b。⑤一定條件下的恒容容器中，充入原料氣3molNH3和1molCO2，平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率為0.5，轉(zhuǎn)化CO2物質(zhì)的量為0.5mol，在反應(yīng)i、iii中消耗的NH3、CO2物質(zhì)的量之比為2：1，則轉(zhuǎn)化NH3物質(zhì)的量為1mol，平衡時(shí)NH3物質(zhì)的量為3mol-1mol=2mol、CO2物質(zhì)的量為1mol-0.5mol=0.5mol，平衡時(shí)NH3和CO2的物質(zhì)的量比為2mol：0.5mol=4：1；已知反應(yīng)ii的Kp=p，則平衡時(shí)H2O(g)的分壓為p，測(cè)得平衡時(shí)容器內(nèi)總壓為ap，平衡時(shí)NH3和CO2的總壓為ap-p=(a-1)p，平衡時(shí)NH3和CO2的物質(zhì)的量比為4：1，在恒溫恒容容器中氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，則平衡時(shí)NH3、CO2的分壓依次為、，則反應(yīng)iii的平衡常數(shù)Kp===；答案為：4：1；。五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)11．鹵族元素的單質(zhì)及化合物性質(zhì)豐富，在科研和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答：(1)鹵族元素位于元素周期表的___________區(qū)，其中電負(fù)性最大的是___________(填元素符號(hào))，溴原子的M能層電子排布式為_(kāi)__________。(2)基態(tài)氯原子核外有___________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子，其中單電子占據(jù)的軌道形狀為_(kāi)__________。(3)下列物質(zhì)性質(zhì)遞變規(guī)律正確的是___________。A．原子半徑：F＜C1＜Br＜IB．第一電離能：F＜Cl＜Br＜IC．沸點(diǎn)：HCl＜HBr＜HI＜HFD．熔點(diǎn)：CaF2＜CaCl2＜CaBr2＜CaI2(4)碘在水中的溶解度小，在碘化鉀溶液中溶解度卻明顯增大，這是由于發(fā)生I-+I2。離子的空間構(gòu)型為_(kāi)__________。(5)SiCl4發(fā)生水解的機(jī)理如圖：CCl4不能按照上述機(jī)理發(fā)生水解反應(yīng)，原因是___________。(6)有“點(diǎn)缺陷”的NaCl晶體可導(dǎo)電，其結(jié)構(gòu)如圖1所示。有人認(rèn)為：高溫下有“點(diǎn)缺陷”的NaCl晶體能導(dǎo)電，是因?yàn)镹a+經(jīng)過(guò)一個(gè)由3個(gè)Cl-組成的最小三角形窗孔(如圖2所示)，遷移到另一空位而造成的。已知晶胞參數(shù)a=564pm，粒子半徑r(Na+)=115pm，r(Cl-)=l67pm，計(jì)算內(nèi)切圓半徑r內(nèi)的值并判斷該觀(guān)點(diǎn)是否正確____________。(已知：≈1.414，≈1.732)【答案】(1)

p

F

3s23p63dl0(2)

17

啞鈴形(3)AC(4)直線(xiàn)形(5)C只有兩個(gè)能層，L層沒(méi)有d軌道，不能接受孤對(duì)電子形成sp3d的中間過(guò)程(6)63pm不正確【解析】(1)鹵族元素的價(jià)層電子排布為ns2np5，電子最后填入的是np軌道，故在p區(qū)；同主族元素從上往下電負(fù)性逐漸減弱，故電負(fù)性最強(qiáng)的是：F；溴原子的M能層排滿(mǎn)，共18個(gè)電子，故電子排布式為：3s23p63dl0；(2)氯原子核外所有電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)各不相同，共17種；氯原子的核外價(jià)層電子排布為3s23p5，單電子占據(jù)的為3p軌道，啞鈴形；(3)A.同主族元素從上往下原子半徑逐漸增大，故原子半徑：F＜C1＜Br＜I，A正確；B.同主族元素從上往下第一電離能逐漸減小，第一電離能：F>Cl>Br>I，B錯(cuò)誤；C.四種分子均為分子晶體，HF中存在氫鍵，沸點(diǎn)最高，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，沸點(diǎn)越高，故沸點(diǎn)：HCl＜HBr＜HI＜HF，C正確；D.四種物質(zhì)均為離子晶體，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，半徑：F-<Cl-<Br-<I-，熔點(diǎn)：CaF2>CaCl2>CaBr2>CaI2，D錯(cuò)誤；故選AC。(4)的中心原子為Ｉ原子，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：，VSEPR模型為三角雙錐形，成鍵電子對(duì)數(shù)為2，孤電子對(duì)數(shù)為3，空間呈最大角度分布，空間構(gòu)型為直線(xiàn)形；(5)從圖中可以看出，Si原子有3d軌道，能形成sp3d雜化，C只有兩個(gè)能層，L層沒(méi)有d軌道，不能接受孤對(duì)電子形成sp3d的中間過(guò)程；(6)由氯化鈉晶胞可知，兩個(gè)氯離子之間的距離為面對(duì)角線(xiàn)的一半，故，三角形為等邊三角形，為等邊三角形高的三分之二，故，故；鈉離子半徑大于，無(wú)法穿過(guò)，故觀(guān)點(diǎn)不正確。六、有機(jī)推斷題12．化合物E具有優(yōu)良的生物活性，廣泛用于醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域。其合成路線(xiàn)可設(shè)計(jì)如下：已知：回答下列問(wèn)題：(1)