PAGE1第16講電解質(zhì)溶液中微粒間的關(guān)系內(nèi)容導(dǎo)航——預(yù)習(xí)四步曲第一步：學(xué)析教材學(xué)知識：教材精講精析、全方位預(yù)習(xí)第二步：練練習(xí)題強方法：教材習(xí)題學(xué)解題、強化關(guān)鍵解題方法練考點會應(yīng)用：核心考點精準練、快速掌握知識應(yīng)用第三步：記串知識識框架：思維導(dǎo)圖助力掌握知識框架、學(xué)習(xí)目標復(fù)核內(nèi)容掌握第四步：測過關(guān)測穩(wěn)提升：小試牛刀檢測預(yù)習(xí)效果、查漏補缺快速提升知識點1溶液中的守恒關(guān)系1．電荷守恒電解質(zhì)溶液中陽離子所帶的電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等，即電荷守恒，溶液呈電中性。(1)解題方法①分析溶液中所有的陰、陽離子。②陰、陽離子濃度乘以自身所帶的電荷數(shù)建立等式。(2)舉例如：Na2CO3溶液中①Na＋、H＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－。②1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(COeq\o\al(2－,3))＋1×c(HCOeq\o\al(－,3))＋1×c(OH－)?；喌茫篶(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。2．元素質(zhì)量守恒在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化。就該離子所含的某種元素來說，其質(zhì)量在變化前后是守恒的，即元素質(zhì)量守恒。(1)解題方法①分析溶質(zhì)中的特定元素的原子或原子團間的定量關(guān)系(特定元素除H、O元素外)。②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。(2)舉例如：Na2CO3溶液中①eq\f(n(Na＋),n(CO\o\al(2－,3)))＝eq\f(2,1)，即n(Na＋)＝2n(COeq\o\al(2－,3))，COeq\o\al(2－,3)在水中部分會水解成HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3，共三種含碳元素的存在形式。②c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]。3．質(zhì)子守恒方法一：可以由電荷守恒與元素質(zhì)量守恒推導(dǎo)出來。如Na2CO3中將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒中的金屬陽離子消去得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。方法二：質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離平衡：H2OH＋＋OH－，水電離產(chǎn)生的H＋和OH－的物質(zhì)的量總是相等的，無論在溶液中由水電離出的H＋和OH－以什么形式存在。如：Na2CO3溶液中即c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H3O＋)或c(OH－)＝2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H＋)?！痉椒记伞浚?）分析電解質(zhì)的電離和水解情況，找全溶液中的離子和分子。（2）分清題目考查的哪種守恒關(guān)系，可以是單一守恒關(guān)系式，也可以是它們的變形關(guān)系式，也可以是兩種守恒關(guān)系式導(dǎo)出的新的守恒式。（3）注意選擇題常涉及的易錯點：①守恒關(guān)系式中多寫或漏寫離子或分子；②守恒關(guān)系式濃度前的化學(xué)計量數(shù)設(shè)錯；③在混合后忽視溶液體積變化上設(shè)錯。知識點2溶液中離子濃度比較的類型1．弱酸溶液中粒子濃度大小比較(1)HClO溶液中存在的電離平衡有：HClOH＋＋ClO－、H2OH＋＋OH－，溶液中的微粒有H2O、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于HClO電離程度小，且H2O的電離程度更小，所以溶液中微粒濃度由大到小的順序(H2O除外)是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。(2)碳酸的電離方程式是H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋、HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－。碳酸是弱酸，第一步電離很微弱，第二步電離更微弱。推測其溶液中粒子濃度由大到小的順序(水分子除外)是c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)。2．不同溶液中同一離子濃度比較要考慮溶液中其他離子對該離子的影響，如：在相同濃度的下列溶液中①NH4Cl，②CH3COONH4，③NH4HSO4，④(NH4)2SO4，⑤(NH4)2CO3，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序：④>⑤>③>①>②。3．單一溶液中離子濃度大小的比較(1)氯化銨溶液①先分析NH4Cl溶液中的電離、水解過程：電離：NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－、H2OH＋＋OH－。水解：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。判斷溶液中存在的離子有NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、H＋、OH－。②再根據(jù)其電離和水解程度的相對大小，比較確定氯化銨溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)。(2)碳酸鈉溶液①先分析Na2CO3溶液中的電離、水解過程：電離：Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。溶液中存在的離子有Na＋、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、OH－、H＋。②溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)。(3)碳酸氫鈉溶液①分析NaHCO3溶液中的電離、水解過程：電離：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－。溶液中存在的離子有Na＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－。②由于HCOeq\o\al(－,3)的電離常數(shù)(K)<水解常數(shù)(Kh)HCOeq\o\al(－,3)的電離程度小于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小的順序是c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))。(4)亞硫酸氫鈉溶液①先分析NaHSO3溶液中的電離、水解過程：電離：NaHSO3=Na＋＋HSOeq\o\al(－,3)、HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)、H2OH＋＋OH－。水解：HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－。溶液中存在的離子有：Na＋、HSOeq\o\al(－,3)、H＋、SOeq\o\al(2－,3)、OH－。②由于HSOeq\o\al(－,3)的電離常數(shù)(K)>水解常數(shù)(Kh)HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于HSOeq\o\al(－,3)的水解程度，所以溶液中離子濃度由大到小順序是c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)。4．混合溶液中不同離子濃度大小比較，根據(jù)電離常數(shù)(Ka、Kb)、水解常數(shù)(Kh)的相對大小綜合分析(1)分子的電離常數(shù)(K)大于對應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)在0.1mol·L－1NH4Cl和0.1mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。(2)分子的電離常數(shù)(K)小于對應(yīng)離子的水解常數(shù)(Kh)在0.1mol·L－1的HCN和0.1mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的電離程度小于CN－的水解程度，導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序為c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1mol·L－1。知識點3判斷混合溶液中離子濃度大小的一般思路(1)判斷生成物，確定溶液組成。(2)明確溶液中存在的所有平衡(電離平衡，水解平衡)。(3)根據(jù)題給信息，確定程度大小(是電離為主還是水解為主)。(4)比較離子大小，要充分運用電荷守恒、元素質(zhì)量守恒關(guān)系。教材習(xí)題02（P78）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A．在0.1mol·L－1H3PO4溶液中：c(H3PO4)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))B．在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＝0.1mol·L－1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)解題方法【解析】由于磷酸為多元弱酸，第一步電離大于第二步電離，第二步電離大于第三步電離，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，粒子濃度大小關(guān)系為c(H3PO4)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))，故A正確；在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中，根據(jù)電荷守恒得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，故B錯誤；在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，根據(jù)元素質(zhì)量守恒得到c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＝0.1mol·L－1，故C錯誤；氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，則c(OH－)＞c(H＋)，根據(jù)電荷守恒得到c(Cl－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，則c(Cl－)＜c(NHeq\o\al(＋,4))，故D錯誤?！敬鸢浮緼教材習(xí)題03（P78）室溫下，將兩種濃度均為0.10mol·L－1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)C．CH3COOH-CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68，H2C2O4為二元弱酸)：ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H＋))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2C2O4))＝ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(Na＋))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C2Oeq\o\al(2－,4)))＋ceq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(OH－))解題方法【解析】濃度均為0.10mol·L－1的NaHCO3-Na2CO3的混合溶液中，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于其電離程度，所以溶液中c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)，A錯誤；濃度均為0.10mol·L－1的氨水-NH4Cl混合溶液的pH＝9.25，說明NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液中c(NH3·H2O)<c(Cl－)，根據(jù)電荷守恒，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)>c(NH3·H2O)＋c(OH－)，B錯誤；濃度均為0.10mol·L－1的CH3COOH-CH3COONa混合溶液的pH＝4.76，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C錯誤；濃度均為0.10mol·L－1的H2C2O4-NaHC2O4混合溶液的pH＝1.68，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，根據(jù)元素質(zhì)量守恒有2c(Na＋)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，聯(lián)立上述兩式得c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，D正確?！敬鸢浮緿考點一單一溶液中粒子濃度大小比較1．在0.1mol·L－1Na2S溶液中，下列關(guān)系不正確的是()A．c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋c(H2S)B．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)C．c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)D．c(OH－)＝c(HS－)＋c(H＋)＋2c(H2S)【答案】A【解析】A項不符合元素質(zhì)量守恒，應(yīng)為c(Na＋)＝2c(HS－)＋2c(S2－)＋2c(H2S)；B項符合電荷守恒；C項，S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，故C項正確；D項符合質(zhì)子守恒。2．已知0.1mol·L－1的NaHSO3溶液的pH＝4，則溶液中各粒子的濃度關(guān)系不正確的是()A．c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)B．c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)C．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))D．c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))【答案】D【解析】由“0.1mol·L－1的NaHSO3溶液的pH＝4”可知，HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于水解程度，所以c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)，A項正確；HSOeq\o\al(－,3)部分電離，且電離程度大于水解程度，則溶液中離子濃度：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)，B項正確；根據(jù)元素質(zhì)量守恒，溶液中存在：c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))，根據(jù)電荷守恒，溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，C項正確、D項錯誤。3．下列物質(zhì)所配成的0.1mol·L－1溶液中，離子濃度由大到小順序排列正確的是()A．NH4Cl：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)B．Na2CO3：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．NaHCO3：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)D．(NH4)2SO4：c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)【答案】D【解析】氯化銨是強酸弱堿鹽，NHeq\o\al(＋,4)水解導(dǎo)致溶液呈酸性：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，所以c(H＋)＞c(OH－)，NHeq\o\al(＋,4)水解而氯離子不水解，所以c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))，因為NHeq\o\al(＋,4)水解程度是微弱的，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)，因此NH4Cl溶液中離子濃度的大小順序是：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，故A錯誤；在Na2CO3溶液中，COeq\o\al(2－,3)部分水解，溶液呈堿性，所以c(OH－)＞c(H＋)，又因為鈉離子不水解，所以c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))，因為COeq\o\al(2－,3)水解程度是微弱的，所以c(COeq\o\al(2－,3))＞c(HCOeq\o\al(－,3))，根據(jù)COeq\o\al(2－,3)的兩步水解反應(yīng)方程式：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－、HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，因第一步水解生成的HCOeq\o\al(－,3)還要發(fā)生第二步水解，造成HCOeq\o\al(－,3)濃度減小而OH－濃度增加，再加上水電離出的OH－，所以c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))，綜上所述，在Na2CO3溶液中，離子濃度的大小順序是：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)，故B錯誤；在NaHCO3溶液中，HCOeq\o\al(－,3)僅有少量電離，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，故C錯誤；在(NH4)2SO4溶液中，銨根離子部分水解，溶液顯酸性，則c(H＋)＞c(OH－)，又因為水解程度微弱，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))，則溶液中離子濃度大小順序是c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，所以D正確?？键c二不同溶液中離子濃度大小比較4．下列各項中指定的比為2∶1的是()A．相同溫度下，2mol·L－1醋酸溶液與1mol·L－1醋酸溶液中c(H＋)之比B．H2CO3溶液中c(H＋)與c(COeq\o\al(2－,3))之比C．Na2CO3溶液中c(Na＋)與c(COeq\o\al(2－,3))之比D．常溫下，0.1mol·L－1Na2CO3溶液與0.1mol·L－1CH3COONa溶液中的c(Na＋)之比【答案】D【解析】CH3COOH是弱酸，濃度不同時其電離程度不同，所以濃度是2倍關(guān)系的兩醋酸溶液中c(H＋)之比不是2∶1，A項錯誤；H2CO3是二元弱酸，分步電離且只發(fā)生部分電離，故c(H＋)∶c(COeq\o\al(2－,3))≠2∶1，B項錯誤；因COeq\o\al(2－,3)發(fā)生水解被消耗，故c(Na＋)∶c(COeq\o\al(2－,3))>2∶1，C項錯誤；不管COeq\o\al(2－,3)、CH3COO－的水解程度如何，溶液中c(Na＋)是一定的，前者c(Na＋)＝0.2mol·L－1，后者c(Na＋)＝0.1mol·L－1，故D項正確。5．物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液：①Na2CO3②NaHCO3③H2CO3④(NH4)2CO3，按c(COeq\o\al(2－,3))由小到大順序排列正確的是()A．④＜③＜②＜① B．③＜②＜①＜④C．③＜②＜④＜① D．③＜④＜②＜①【答案】C【解析】①Na2CO3是強堿弱酸鹽，在溶液中完全電離出碳酸根離子，碳酸根離子的水解程度較弱，其溶液中c(COeq\o\al(2－,3))最大；②NaHCO3在溶液中完全電離出碳酸氫根離子和鈉離子，碳酸氫根離子電離出的COeq\o\al(2－,3)較少；③H2CO3是二元弱酸，在溶液中分步電離，第二步才電離出碳酸根離子，且第一步電離出的氫離子抑制了第二步電離，所以其溶液中的c(COeq\o\al(2－,3))最小；④(NH4)2CO3在溶液中完全電離出碳酸根離子和銨根離子，銨根離子水解促進了碳酸根離子的水解，濃度相同時其溶液中c(COeq\o\al(2－,3))小于Na2CO3溶液中c(COeq\o\al(2－,3))，根據(jù)分析可知，物質(zhì)的量濃度相同時c(COeq\o\al(2－,3))由小到大順序為③<②<④<①?？键c三混合溶液中粒子濃度大小比較6．有4種混合溶液，分別由等體積0.1mol·L－1的2種溶液混合而成：①CH3COONa與HCl，②CH3COONa與NaOH，③CH3COONa與NaCl，④CH3COONa與NaHCO3。下列關(guān)系正確的是()A．pH：②＞③＞④＞①B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①C．c(H＋)：①＞③＞②＞④D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②【答案】B【解析】A項，pH：②＞④＞③＞①；C項，應(yīng)為①＞③＞④＞②；D項，應(yīng)為①＞③＞④＞②。7．常溫下，用0.1mol·L－1的氨水滴定10mL濃度均為0.1mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是()A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl－)＞c(CH3COO－)B．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時，c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．當(dāng)溶液呈中性時，氨水滴入量大于20mL，c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)【答案】D【解析】HCl是強酸，CH3COOH是弱酸，濃度均為0.1mol·L－1時，c(Cl－)＞c(CH3COO－)，A正確；滴入10mL氨水時，NH3·H2O和CH3COOH的物質(zhì)的量相等，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B正確；滴入20mL氨水時，恰好完全反應(yīng)，所得溶液為等濃度的NH4Cl和CH3COONH4的混合溶液，據(jù)電荷守恒可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，據(jù)元素質(zhì)量守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，聯(lián)立兩式可得c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C正確；滴入20mL氨水時，所得混合液呈酸性，若溶液呈中性，氨水滴入量要大于20mL，結(jié)合電荷守恒關(guān)系c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈中性時，c(H＋)＝c(OH－)，得c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，則有c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，D錯誤。8．25℃時，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．0.1mol·L－1CH3COONa溶液與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液與0.1mol·L－1氨水等體積混合(pH＞7)：c(NH3·H2O)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)C．0.1mol·L－1Na2CO3溶液與0.1mol·L－1NaHCO3溶液等體積混合：eq\f(3,2)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)【答案】A【解析】0.1mol·L－1CH3COONa溶液與0.1mol·L－1HCl溶液等體積混合，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COOH和NaCl，因為醋酸為弱酸，部分電離，所以c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A選項正確；0.1mol·L－1NH4Cl溶液與0.1mol·L－1氨水等體積混合，pH＞7，說明一水合氨的電離程度大于銨根離子的水解程度，則c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)，B選項錯誤；根據(jù)元素質(zhì)量守恒，0.1mol·L－1Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，0.1mol·L－1NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，二者等體積混合，則2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)，即eq\f(2,3)c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，C選項錯誤；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＋c(Cl－)，D選項錯誤。9．常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是()A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(H2CO3)C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．0.2mol·L－1CH3COOH溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)【答案】D【解析】根據(jù)電荷守恒，則c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故A項錯誤；NaHCO3溶液的pH＝8.3，說明其水解程度大于電離程度，則c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，故B項錯誤；pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合時，氨水是過量的，溶液不顯中性，故C項錯誤；0.2mol·L－1CH3COOH溶液與0.1mol·L－1NaOH溶液等體積混合反應(yīng)得到等濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，由電荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，由元素質(zhì)量守恒得2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，則c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，移項得2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)，故D項正確。10．將0.2mol·L－1Na2CO3溶液和0.1mol·L－1鹽酸等體積混合，在混合溶液中，下列關(guān)系式正確的是()A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))B．c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(Cl－)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)C．2c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)【答案】B【解析】混合后發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3，混合溶液中含三種溶質(zhì)(Na2CO3、NaCl、NaHCO3)且物質(zhì)的量濃度相等。電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，A錯誤；COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，且溶液呈堿性，c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(Cl－)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，B正確；元素質(zhì)量守恒式為c(Na＋)＝2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(H2CO3)，C錯誤；根據(jù)電荷守恒式與元素質(zhì)量守恒式，聯(lián)立可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)－c(Cl－)，D錯誤。知識導(dǎo)圖記憶知識目標復(fù)核【學(xué)習(xí)目標】1.會分析判斷常見電解質(zhì)(酸、堿、鹽)溶液中的粒子種類。2.分析判斷常見混合溶液中的粒子種類。3.掌握電解質(zhì)溶液中粒子濃度間的三個守恒關(guān)系?！緦W(xué)習(xí)重難點】1.判斷混合溶液中的粒子種類。2.電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較。1．（24-25高二上·廣東汕尾·月考）常溫時，取濃度均為0.1mol/L的HCl和HA(一元酸，Ka=1×10-3)的混合溶液20mL，用0.2mol/LNaOH溶液滴定，滴定曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A．a(chǎn)點時，溶液中B．b點時，C．c點時，D．過程中，水的電離程度逐漸增大【答案】C【分析】由圖可知，a點為濃度均為0.1mol/L鹽酸和HA的混合溶液，酸在溶液中電離出的氫離子抑制水的電離；加入氫氧化鈉溶液反應(yīng)時，酸性強的鹽酸先反應(yīng)，b點反應(yīng)得到等濃度氯化鈉和HA的混合溶液，HA在溶液中電離出的氫離子抑制水的電離，c點反應(yīng)得到等濃度的氯化鈉和NaA的混合溶液，A-離子在溶液中水解促進水的電離?！窘馕觥縜點為0.1mol/LHCl和0.1mol/LHA的混合溶液，HCl是強酸，在水溶液中完全電離，HA是弱酸，在水溶液中部分電離，則溶液中，A正確；b點加入溶液，反應(yīng)后為等物質(zhì)的量濃度的和的混合溶液，根據(jù)物料守恒，B正確；c點加入溶液，溶液總體積為，反應(yīng)后的溶液為等物質(zhì)的量濃度的和的混合溶液，發(fā)生水解而使其濃度降低，，C錯誤；過程中，加入的溶液分別與和發(fā)生中和反應(yīng)，水的電離程度逐漸增大，D正確；故選C。2．（24-25高二上·四川成都·期末）25℃時，用0.1000mol·L-1NaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL，濃度均為0.1000mol·L-1HA和HB兩種酸溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A．HB為弱酸，滴定過程中可選用甲基橙作為指示劑B．時，滴定HB溶液消耗mLC．mL時，HB的電離程度比的水解程度大D．mL時，兩份溶液中【答案】C【解析】由滴定曲線起點可知，HB為弱酸，恰好中和時生成NaB溶液，呈堿性，應(yīng)選擇堿性范圍內(nèi)變色的指示劑，如酚酞，A錯誤；因為HB為弱酸，達到滴定終點時，NaB溶液因的水解，要使溶液，消耗的應(yīng)小于20.00mL，B錯誤；mL時，溶質(zhì)組成為，根據(jù)圖像，此時溶液呈酸性，可推知：HB的電離程度比的水解程度大，C正確；HA是強酸，滴定完成時，溶液呈中性；HB是弱酸，滴定完成時，溶液呈堿性；兩份溶液中相等，可推知：，D錯誤；故選C。3．（24-25高二上·河南駐馬店·月考）已知常溫下濃度為的下列溶液的pH如下表所示：溶質(zhì)NaFNaClOpH7.59.78.211.6下列有關(guān)說法不正確的是A．pH=2的HF溶液與pH=12的NaOH溶液以體積比1：1混合，則有：B．加熱溶液測其pH，pH大于9.7C．溶液中，存在關(guān)系：D．電離平衡常數(shù)大小關(guān)系：【答案】A【解析】pH=2的HF溶液與pH=12的NaOH溶液體積比1：1混合后，HF過量，溶液顯酸性，則：，根據(jù)電荷守恒可得：，則溶液中離子濃度大小為：，A錯誤；鹽類水解是吸熱反應(yīng)，升高溫度促進鹽類水解，NaClO溶液pH>7，則NaClO是強堿弱酸鹽，升高溫度促進其水解，溶液的堿性增強，pH增大，加熱溶液測其pH，pH大于9.7，B正確；根據(jù)物料守恒：，根據(jù)電荷守恒得，所以得，C正確；相同溫度下，相同濃度的鈉鹽溶液中，弱酸根離子水解程度越大其溶液pH越大，酸根離子水解程度越大其相對應(yīng)的酸的電離程度越小，即酸的電離平衡常數(shù)越小，根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，酸根離子水解程度，則酸的電離平衡常數(shù)，D正確；故選A。4．（24-25高二上·河南新鄉(xiāng)·月考）常溫下，用溶液滴定(，，)溶液，所得滴定曲線如圖(忽略溶液混合時的體積變化和溫度變化)。下列說法正確的是A．水的電離程度：B．點溶液中存在關(guān)系：C．當(dāng)時，溶液的D．點溶液中存在關(guān)系：【答案】C【解析】e點亞硫酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，點，隨著溶液的滴入，亞硫酸逐漸減少，水的電離程度逐漸增大，A錯誤；點溶液中溶質(zhì)為KHSO3，點溶液的，說明的電離程度大于其水解程度，，B錯誤；，因為，可推出，代入數(shù)值得，，C正確；e點溶液中溶質(zhì)為K2SO3，依電荷守恒可知存在關(guān)系，再根據(jù)點溶液中的物料守恒關(guān)系可知，聯(lián)立得，D錯誤；故選C。5．（24-25高二下·四川內(nèi)江·期中）25℃時，向25mL0.1mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入0.2mol·L-1CH3COOH溶液，曲線如圖所示，下列有關(guān)微粒濃度關(guān)系，正確的是A．A點：溶液中由水電離出的c(OH-)=0.1mol·L-1B．B點：溶液中一定有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)C．C點：a>12.5，酸堿恰好完全中和D．D點：c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH)【答案】D【解析】A點為0.1molL-1NaOH溶液，c(OH-)=0.1mol/L、c(H+)=1×10-13mol·L-1，氫氧化鈉抑制水電離，由水電離出的c(OH-)=1×10-13mol·L-1，A錯誤；B點溶液呈堿性，根據(jù)電荷守恒可知c(CH3COO-)<c(Na+)，B錯誤；酸堿完全中和時消耗醋酸溶液12.5mL，此時溶質(zhì)為CH3COONa，pH大于7，C錯誤；D點溶液中溶質(zhì)為等濃度的醋酸鈉、醋酸，根據(jù)電荷守恒，物料守恒，得質(zhì)子守恒，D正確；故選D。6．（24-25高二下·上?！て谥校〩A是一種弱酸。下列說法正確的是A．溶液中，B．常溫下，的HA溶液中，C．常溫下，的HA與NaA混合溶液中，D．溶液中，【答案】C【解析】溶液中A-發(fā)生水解生成HA和OH-，溶液呈堿性，且水解是微弱的，則，A錯誤；常溫下，的HA溶液呈酸性，HA部分電離產(chǎn)生H+和A-，由于水也會電離出H+，則，B錯誤；常溫下，的HA與NaA混合溶液呈酸性，，由電荷守恒可知，，C正確；溶液中存在電荷守恒：，則，D錯誤；故選C。7．（24-25高二上·河南洛陽·期中）常溫下，向10mL0.1mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.1mol/L的氨水，溶液的pH及導(dǎo)電能力變化趨勢如圖。下列說法錯誤的是A．b點溶液中，水的電離程度最大B．常溫下HA的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-6C．溶液中各點的陰離子濃度總和關(guān)系是：b>c>a=dD．d點浴液中：c(A-)+2c(HA)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH－)【答案】B【分析】由圖可知，0.1mol·L-1的HA溶液的pH為3，則HA為弱酸；ａ點HA溶液與氨水部分反應(yīng)，所得溶液為HA和NH4A的混合溶液；b點HA溶液與氨水完全反應(yīng)，所得溶液為NH4A溶液，c、d兩點氨水過量，得到NH4A和NH3?H2O的混合溶液?！窘馕觥坑煞治隹芍?，ａ點HA溶液與氨水部分反應(yīng)，所得溶液為HA和NH4A的混合溶液，HA電離抑制水的電離，c、d兩點氨水過量，NH3?H2O電離抑制水的電離，b點所得溶液為NH4A溶液，A-和銨根離子均促進水的電離，則b點水的電離程度最大，故A正確；由圖可知，0.1mol·L-1的HA溶液的pH為3，溶液中HA的濃度約為0.1mol·L-1，H+和A-的濃度相等，約為10-3mol/L，則HA的電離平衡常數(shù)為=10-5，電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-5，故B錯誤；溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度有關(guān)，導(dǎo)電能力越大，溶液中離子濃度越大，由圖可知，溶液的導(dǎo)電能力b>c>a=d，由電荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可知，陽離子總數(shù)等于陰離子總數(shù)，則溶液中的離子總數(shù)是陰離子總數(shù)的2倍，由溶液的導(dǎo)電能力與溶液中的陰離子總數(shù)呈正比可知，溶液中的陰離子濃度總和關(guān)系是：b>c>a=d，故C正確；d點加入20mL等濃度的氨水，所得溶液為等濃度的NH4A和NH3?H2O的混合溶液，溶液中存在物料守恒關(guān)系2c(A-)+2c(HA)=c(NH3?H2O)+c(NH4+)和電荷守恒關(guān)系c(NH4+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)，整合兩式可得：c(A-)+2c(HA)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH－)，故D正確；故選B。8．（24-25高二上·湖北武漢·期中）25℃時，向10mL0.01NaCN溶液中逐滴滴加0.01的鹽酸，其pH變化曲線如圖所示。下列溶液中的關(guān)系一定正確的是(忽略體積微小變化)A．a(chǎn)點的溶液的pH>12B．b點的溶液：c(CN-)>c(HCN)C．a(chǎn)、b、c三點水的電離程度最大的是a點D．加入鹽酸的溶液：【答案】C【分析】NaCN是強堿弱酸鹽，其水解的離子方程式為。【解析】NaCN是部分水解，則0.01mol·L-1的NaCN溶液中c(OH-)<0.01mol·L-1，故常溫下該溶液的pH<12，A錯誤；若不考慮NaCN的水解和HCN的電離，則b點有c(CN-)=c(HCN)，但b點溶液呈堿性，說明NaCN的水解程度大于HCN的電離程度，故c(CN-)<c(HCN)，B錯誤；a點的溶質(zhì)為NaCN，b點的溶質(zhì)為NaCN、HCN和NaCl，c點的溶質(zhì)為NaCl和HCN，NaCN促進水的電離，HCN抑制水的電離，故a點水的電離程度最大，C正確；根據(jù)物料守恒可知溶液中加入鹽酸后，溶質(zhì)為NaCl、HCN和HCl，且存在物料守恒，D錯誤；故選C。9．（24-25高二下·江蘇南通·期中）室溫下，通過下列實驗探究NaHC2O4溶液的性質(zhì)。實驗1：向0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中滴加NaHCO3溶液，有氣泡產(chǎn)生實驗2：用pH試紙測定0.1mol·L-1NaHC2O4溶液的pH，測得pH約為3實驗3：向0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中加水稀釋，測得溶液pH增大實驗4：向0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中加入足量酸性KMnO4溶液，有氣泡產(chǎn)生，將氣體通入澄清石灰水，澄清石灰水變渾濁下列有關(guān)說法不正確的是A．由實驗1可知電離常數(shù)：Ka2(H2C2O4)>Ka1(H2CO3)B．實驗2溶液中存在：c(HC2O)＋2c(C2O)>c(Na＋)C．實驗3中隨蒸餾水的加入，溶液中的值逐漸變大D．實驗4中反應(yīng)的離子方程式：5HC2O＋2MnO＋11H＋=10CO2↑＋2Mn2+＋8H2O【答案】C【解析】實驗1中，反應(yīng)生成二氧化碳氣體，離子方程式為：，說明的酸性強于，根據(jù)強酸制弱酸的原理，的第二步電離常數(shù)應(yīng)大于的第一步電離常數(shù)，A正確；實驗中，溶液的，說明的電離占主導(dǎo)，電荷守恒式為：，由于溶液呈酸性，可得：，B正確；實驗中，稀釋溶液時，增大，說明氫離子濃度降低，根據(jù)溫度不變，Ka2(H2C2O4)=不變，因此比值應(yīng)逐漸減小，C錯誤；在酸性條件下被氧化為二氧化碳，方程式符合電荷守恒和原子守恒以及氧化還原反應(yīng)的變化規(guī)律，D正確；故選C。10．（24-25高二上·廣西玉林·期中）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是A．相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則B．相同濃度的和兩溶液等體積混合后約為4.7，則溶液中C．的HA溶液與的NaOH溶液等體積混合，所得溶液pH不一定等于7.0D．在溶液中，【答案】A【解析】HCOONa、NaF均為強堿弱酸鹽，兩個溶液均顯堿性，HCOONa溶液pH大，說明HCOO-的水解程度大于F-，HCOOH的酸性弱于HF，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A說法錯誤；該混合溶液中CH3COONa、CH3COOH的物質(zhì)的量相等，該溶液的pH約為4.7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度，因此離子濃度大小順序是c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，故B說法正確；不知道HA是強酸還是弱酸，的HA溶液與的NaOH溶液等體積混合，得到NaA溶液，所得溶液pH不一定等于7.0，故C說法正確；利用元素質(zhì)量守恒，0.1mol/LNa2S溶液中存在c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1，故D說法正確；故選A。11．（24-25高二上·湖北武漢·期中）25℃時，下列說法正確的是A．某溶液中由水電離出的c(OH-)=1×10-10mol/L，該溶液一定呈酸性B．pH=3的鹽酸溶液與pH=11的氨水溶液等體積混合，溶液顯酸性C．物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合