第28講烴的衍生物備考導(dǎo)航復(fù)習(xí)目標(biāo)1.認(rèn)識(shí)鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯、酚、醚、酮、胺和酰胺的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。2.認(rèn)識(shí)加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)及還原反應(yīng)的特點(diǎn)及規(guī)律。3.結(jié)合生產(chǎn)、生活實(shí)際了解某些烴及烴的衍生物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，體會(huì)“綠色化學(xué)”思想在有機(jī)合成中的重要意義，關(guān)注有機(jī)物的安全使用。熟記網(wǎng)絡(luò)課前自測(cè)判斷正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)溴乙烷可發(fā)生水解反應(yīng)獲得乙醇(√)(2)在濃硫酸、加熱條件下可發(fā)生消去反應(yīng)(×)(3)苯酚與苯甲醇均能與NaOH溶液反應(yīng)(×)(4)一定條件下，水楊醛()可與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)(√)(5)苯酚與苯甲醇遇FeCl3溶液均顯紫色(×)(6)1mol中含有2mol碳氧π鍵(×)(7)與足量H2反應(yīng)的產(chǎn)物分子中含有2個(gè)手性碳原子(×)(8)分子中的碳原子均采取sp3雜化(×)(9)1mol最多能與5molH2發(fā)生加成反應(yīng)(×)(10)1mol最多可消耗2molNaOH(×)考點(diǎn)1鹵代烴知識(shí)梳理鹵代烴的性質(zhì)概念及官能團(tuán)烴分子里的氫原子被鹵素原子(F、Cl、Br、I)取代后生成的化合物物理性質(zhì)①比相同碳原子數(shù)的烷烴的沸點(diǎn)要高；②難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；③一般，一氟代烴、一氯代烴的密度比水小，其余液態(tài)鹵代烴的密度比水大化學(xué)性質(zhì)①水解反應(yīng)：R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))R—OH＋NaX(R—代表烴基)R—CHX—CH2X＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX②消去反應(yīng):R—CH2—CH2—X+NaOHR—CHCH2+NaX+H2O+2NaOHCH≡CH↑+2NaX+2H2O鹵代烴的檢驗(yàn)1.相關(guān)化學(xué)方程式R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))R—OH＋NaXHNO3＋NaOH=NaNO3＋H2OAgNO3＋NaX=AgX↓＋NaNO32.實(shí)驗(yàn)步驟①取少量鹵代烴；②加入NaOH溶液；③加熱煮沸(或水浴加熱)；④冷卻；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入AgNO3溶液。注意：加入硝酸銀溶液之前，一定要加過(guò)量稀硝酸中和NaOH，否則OH－與Ag＋反應(yīng)，生成AgOH、Ag2O會(huì)影響鹵素離子的檢驗(yàn)。相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式如下：NaOH＋AgNO3=NaNO3＋AgOH↓、2AgOH=Ag2O＋H2O。鹵代烴在有機(jī)合成中的轉(zhuǎn)化1.官能團(tuán)位置轉(zhuǎn)化(寫(xiě)出合成路線)(原料)2.官能團(tuán)數(shù)目轉(zhuǎn)化(寫(xiě)出合成路線)(1)(原料)(2)(原料)(3)(原料)(4)(原料)(5)(原料)3.官能團(tuán)的衍變(寫(xiě)出合成路線)(1)(原料)(2)(原料)典題悟法鹵代烴的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)(2024·鹽城)下列有關(guān)鹵代烴的敘述正確的是 (B)A.CH2Cl2有和兩種結(jié)構(gòu)B.氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2?二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu)(考慮立體異構(gòu))C.檢驗(yàn)溴乙烷中的溴元素可將其與過(guò)量NaOH水溶液共熱充分反應(yīng)后,再滴入AgNO3溶液,可觀察到淺黃色沉淀生成D.1?溴丙烷和2?溴丙烷分別與NaOH的乙醇溶液共熱,產(chǎn)物相同,反應(yīng)類型不同【解析】因甲烷為正四面體形結(jié)構(gòu),所以二氯甲烷沒(méi)有同分異構(gòu)體,A錯(cuò)誤;氯乙烯只有一種結(jié)構(gòu),而1,2?二氯乙烯有兩種結(jié)構(gòu):、,B正確;檢驗(yàn)溴離子,需要在加入硝酸銀溶液之前,加足量的稀硝酸中和NaOH,使溶液呈酸性,C錯(cuò)誤;1?溴丙烷和2?溴丙烷分別與NaOH乙醇溶液共熱,均發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)物相同,均為丙烯,反應(yīng)類型也相同,D錯(cuò)誤。鹵代烴的檢驗(yàn)(2024·江蘇各地模擬重組)室溫下，根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論不正確的是(B)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A鹵代烴Y與NaOH溶液共熱后，先加入足量稀硝酸酸化，再滴加AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀鹵代烴Y中含有氯原子B將鹵代烴與NaOH水溶液混合加熱，待冷卻后加入硝酸銀溶液，觀察沉淀顏色確定鹵代烴中鹵素原子種類C將1-溴丁烷與NaOH的乙醇溶液混合后加熱，生成的氣體通入Br2的CCl4溶液中，溶液褪色1-溴丁烷發(fā)生消去反應(yīng)D鹵代烴和NaOH溶液充分反應(yīng)后，用足量稀硝酸酸化，再加入AgNO3溶液，有黃色沉淀生成鹵代烴中含有碘元素【解析】滴入AgNO3溶液之前，需要先加硝酸酸化，防止生成AgOH、Ag2O干擾實(shí)驗(yàn)，B錯(cuò)誤。(2023·江蘇各地模擬重組)下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?D)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)操作A檢驗(yàn)鹵代烴中的鹵素原子向鹵代烴中加入足量的NaOH的水溶液，加熱，加入AgNO3溶液B證明溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)將溴乙烷和NaOH的乙醇溶液共熱后產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液中，溶液褪色C驗(yàn)證鹵代烴Y不是溴代烴鹵代烴Y與NaOH的水溶液共熱后，滴加AgNO3溶液，觀察，無(wú)淡黃色沉淀產(chǎn)生D檢驗(yàn)溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成的乙烯將反應(yīng)生成的氣體通入溴的CCl4溶液中【解析】滴入AgNO3溶液之前，需要先加硝酸酸化，防止生成AgOH、Ag2O干擾實(shí)驗(yàn)，A、C錯(cuò)誤；揮發(fā)的乙醇也可使酸性KMnO4溶液褪色，故溶液褪色不能證明生成乙烯，B錯(cuò)誤；溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)后生成乙烯，乙烯能使Br2的CCl4溶液褪色，本實(shí)驗(yàn)中揮發(fā)的乙醇不會(huì)干擾乙烯的檢驗(yàn)，D正確。鹵代烴在有機(jī)合成中的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化某化合物I可通過(guò)如圖所示的合成路線得到：(1)A～I(xiàn)中，屬于烴的是ACE(填字母)。(2)E→F的反應(yīng)類型屬于1,4-加成(填“1,2-加成”或“1,4-加成”)。(3)寫(xiě)出②⑦⑧發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型：②

+NaOH+NaCl+H2O(消去反應(yīng));⑦

+2NaOH+2NaBr[取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))];⑧2CH3COOH+2H2O+[取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))]。(4)1molI最多可與2molNaOH反應(yīng),所得產(chǎn)物為

、CH3COONa。(5)H→I中濃硫酸的作用是催化劑、吸水劑。考點(diǎn)2醇酚知識(shí)梳理醇(R—OH)化學(xué)性質(zhì)化學(xué)方程式反應(yīng)類型與鈉反應(yīng)2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑置換反應(yīng)與氫鹵酸(如HBr)反應(yīng)CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O取代反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水CH3CH2OHCH2CH2↑+H2O消去反應(yīng)醇分子間脫水①2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O②2HOCH2CH2OH+2H2O取代反應(yīng)醇的催化氧化①2CH3CH2CH2OH+O22CH3CH2CHO+2H2O②+O2+2H2O③氧化反應(yīng)乙醇發(fā)生反應(yīng)的斷鍵位置乙醇的結(jié)構(gòu)式乙醇的化學(xué)性質(zhì)斷鍵的位置與活潑金屬反應(yīng)①催化氧化反應(yīng)①③酯化反應(yīng)①分子間脫水反應(yīng)①②分子內(nèi)脫水反應(yīng)②⑤與鹵化氫反應(yīng)②醇催化氧化的規(guī)律醇的α-H氧化：羥基所連碳原子上有H原子，才能發(fā)生催化氧化。酚(羥基直接與苯環(huán)相連)1.苯酚的物理性質(zhì)及毒性顏色、氣味、狀態(tài)溶解性毒性無(wú)色、有特殊氣味的晶體，苯酚暴露在空氣中因部分被氧化呈粉紅色室溫下，苯酚在水中的溶解度是9.2g；當(dāng)溫度高于65℃時(shí)，能跟水混溶有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈腐蝕性；其溶液沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精清洗2.化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)說(shuō)明酸性與鈉反應(yīng):2+2Na2+H2↑酚羥基上的氫原子較活潑,易與Na反應(yīng)與NaOH反應(yīng):+NaOH+H2O苯酚顯弱酸性與Na2CO3反應(yīng):+Na2CO3+NaHCO3酸性由強(qiáng)到弱的順序:H2CO3>>HCO3向苯酚鈉溶液中通入少量或過(guò)量的CO2:+CO2+H2O+NaHCO3取代反應(yīng)向苯酚溶液中滴加過(guò)量濃溴水:+3Br2↓+3HBr常用于溶液中苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定(酚羥基的鄰、對(duì)位上的H原子易被Br原子取代)縮聚反應(yīng)n合成線型(或體型)酚醛樹(shù)脂條件:濃鹽酸、加熱顯色反應(yīng)苯酚與氯化鐵溶液作用顯紫色(注:酚類物質(zhì)一般都可與FeCl3溶液作用顯色,但不一定顯紫色)用氯化鐵溶液檢驗(yàn)酚羥基苯酚的酸性及其除雜1.苯酚的酸性實(shí)驗(yàn)方案及結(jié)論判斷(填“√”或“×”)說(shuō)明向Na2CO3溶液中加入稀硫酸，將產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液中，產(chǎn)生白色沉淀，酸性：硫酸>碳酸>苯酚√向Na2CO3溶液中加入具有揮發(fā)性的酸(如醋酸、濃鹽酸、硝酸等)，產(chǎn)生的氣體中除了含有CO2外，還含有揮發(fā)出的酸，無(wú)法比較碳酸和苯酚的酸性強(qiáng)弱；只有選擇不能揮發(fā)的酸(如稀硫酸)才能比較酸性向Na2CO3溶液中加入冰醋酸，將產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液中，產(chǎn)生白色沉淀，酸性：醋酸>碳酸>苯酚×向Na2CO3溶液中加入鹽酸，將產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉溶液中，苯酚鈉溶液變渾濁；酸性：鹽酸＞碳酸＞苯酚×2.苯酚的除雜除雜操作苯(苯酚)向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取上層有機(jī)層，可得到苯注意：不可加濃溴水除雜，因?yàn)楸椒优c溴反應(yīng)生成白色的2,4,6-三溴苯酚沉淀可溶于苯苯酚(苯)向混合溶液中加入NaOH溶液，分液取下層水層，向水層中通入足量二氧化碳可得苯酚典題悟法醇的性質(zhì)(2022·南京鼓樓階段檢測(cè))乙醇的結(jié)構(gòu)式如圖。下列反應(yīng)及斷鍵部位不正確的是(B)A.乙醇與鈉的反應(yīng)：①鍵斷裂B.乙醇的催化氧化反應(yīng)：②③鍵斷裂C.乙醇的消去反應(yīng)：②⑤鍵斷裂D.乙醇與HBr反應(yīng)：②鍵斷裂【解析】乙醇催化氧化生成乙醛，斷裂的是①③鍵，同時(shí)在②處形成雙鍵，B錯(cuò)誤。(2024·淮安期中)某有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。下列說(shuō)法正確的是(A)A.M中烴基上的氫被氯原子取代的一氯產(chǎn)物有4種B.M能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮C.M與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)物有2種D.M和乙二醇互為同系物【解析】烴基中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，M中烴基上的氫被氯原子取代的一氯產(chǎn)物有4種，A正確；羥基所連的碳原子上沒(méi)有H原子，該醇不能發(fā)生催化氧化，B錯(cuò)誤；M屬于醇類物質(zhì)，在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；M分子含有1個(gè)羥基，而乙二醇含有2個(gè)羥基，二者不互為同系物，D錯(cuò)誤。乙烯的制備采用如圖裝置制備乙烯并研究乙烯與溴水的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)觀察到溴水褪色，得到無(wú)色透明的溶液。進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn)反應(yīng)產(chǎn)物主要為BrCH2CH2OH，含少量BrCH2CH2Br。下列說(shuō)法不正確的是(C)A.實(shí)驗(yàn)室制乙烯的化學(xué)方程式：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2OB.除雜試劑A為NaOH溶液C.乙烯與溴水反應(yīng)后的溶液近乎呈中性D.BrCH2CH2OH與H2O之間存在氫鍵【解析】乙烯中會(huì)混有揮發(fā)出來(lái)的乙醇和副產(chǎn)物二氧化硫等氣體，故可用氫氧化鈉溶液進(jìn)行吸收，B正確；沒(méi)反應(yīng)完的溴使溶液呈酸性，C錯(cuò)誤；羥基可與H2O分子形成氫鍵，故BrCH2CH2OH與H2O之間存在氫鍵，D正確。苯酚的性質(zhì)(2024·南通期末)酚酞是一種酸堿指示劑，合成方法如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(B)A.1mol苯酚與足量的濃溴水反應(yīng)，消耗1.5molBr2B.1mol鄰苯二甲酸酐中含16molσ鍵C.酚酞分子中含有手性碳原子D.常溫下，酚酞易溶于水【解析】苯酚中酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子都能和濃溴水以1∶1發(fā)生取代反應(yīng)，所以1mol苯酚與足量的濃溴水反應(yīng)，最多消耗3molBr2，A錯(cuò)誤；鄰苯二甲酸酐中含有8個(gè)C—Cσ鍵、4個(gè)C—Hσ鍵、2個(gè)C—Oσ鍵，每個(gè)C=O鍵中含有1個(gè)σ鍵，則該分子中含有16個(gè)σ鍵，所以1mol鄰苯二甲酸酐中含16molσ鍵，B正確；連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，酚酞分子中不含手性碳原子，C錯(cuò)誤；酚酞中含有親水基和憎水基，但憎水基對(duì)其溶解性的影響能力大于親水基，則常溫下酚酞難溶于水，D錯(cuò)誤。(2022·常熟一模)苯酚的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)如下：步驟1：常溫下，取1g苯酚晶體于試管中，向其中加入5mL蒸餾水，充分振蕩后液體變渾濁，將該液體平均分成三份。步驟2：向第一份液體中滴加幾滴FeCl3溶液，觀察到溶液顯紫色。查閱資料知，配離子[Fe(C6H5O)6]3－顯紫色。步驟3：向第二份液體中滴加少量濃溴水，振蕩，無(wú)白色沉淀。步驟4：向第三份液體中加入5%NaOH溶液并振蕩，得到澄清溶液，再向其中通入少量CO2，溶液又變渾濁，靜置后分層。下列說(shuō)法不正確的是(C)A.步驟1說(shuō)明常溫下苯酚的溶解度小于20gB.步驟2中紫色的配離子[Fe(C6H5O)6]3－由Fe3＋提供空軌道C.步驟3中溴水與苯酚沒(méi)有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)D.步驟4中CO2與苯酚鈉溶液反應(yīng)生成苯酚和NaHCO3【解析】100mL(即100g)水中溶解的苯酚小于20g，A正確；Fe3＋的價(jià)層電子排布式為3d5，可提供空軌道，形成配離子[Fe(C6H5O)6]3－，溶液顯紫色，B正確；苯酚與少量濃溴水反應(yīng)生成的2,4,6-三溴苯酚可溶于過(guò)量的苯酚溶液中，故觀察不到白色沉淀，C錯(cuò)誤；苯酚顯弱酸性，易與NaOH溶液反應(yīng)生成易溶于水的苯酚鈉，已知酸性：H2CO3>苯酚>HCOeq\o\al(－,3)，則向苯酚鈉溶液中通入少量CO2可生成苯酚和NaHCO3，D正確?？键c(diǎn)3醛酮知識(shí)梳理醛與酮的比較類別醛酮概念由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的化合物由(酮)羰基與兩個(gè)烴基相連而構(gòu)成的化合物官能團(tuán)名稱為醛基,結(jié)構(gòu)為名稱為(酮)羰基,結(jié)構(gòu)為官能團(tuán)位置碳鏈末端(最簡(jiǎn)單的醛是甲醛)碳鏈中間(最簡(jiǎn)單的酮是丙酮)化學(xué)性質(zhì)(1)氧化反應(yīng)①銀鏡反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O②與新制Cu(OH)2反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O③2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH(2)還原反應(yīng)(催化加氫)CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH(3)加成反應(yīng)CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5())CH3CHOHCN(Y為—NH2、—OR、—CN等)(1)還原反應(yīng)(催化加氫)CH3CHO+HCN(2)加成反應(yīng)(Y為—NH2、—OR、—CN等)聯(lián)系碳原子數(shù)相同的飽和一元脂肪醛與飽和一元脂肪酮互為同分異構(gòu)體醛基的檢驗(yàn)(人教版教材)與新制的銀氨溶液反應(yīng)與新制的氫氧化銅反應(yīng)實(shí)驗(yàn)原理RCHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(水浴加熱))RCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2ORCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))RCOONa＋Cu2O↓＋3H2O實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)操作在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴加入2%氨水至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中加熱在試管中加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振蕩后加入0.5mL乙醛溶液，加熱實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生光亮的銀鏡(1molRCHO～2molAg)產(chǎn)生磚紅色沉淀(1molRCHO～1molCu2O)注意事項(xiàng)①試管內(nèi)部必須潔凈；②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置；③水浴加熱①配制Cu(OH)2時(shí)，所用的NaOH溶液必須過(guò)量(填“過(guò)量”或“少量”)；②Cu(OH)2要隨用隨配，不可久置；③反應(yīng)液直接加熱煮沸羥醛縮合反應(yīng)醛、酮與格氏試劑反應(yīng)1.羥醛縮合反應(yīng)說(shuō)明：(1)第一步反應(yīng)：含有α-H的醛在一定條件下可發(fā)生加成反應(yīng)，生成β-羥基醛。(2)第二步脫水反應(yīng)的方向：形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，與醛基形成共軛體系，生成α，β-不飽和醛。(3)酮羰基也能發(fā)生類似反應(yīng)。2.醛、酮與格氏試劑(RMgX)反應(yīng)典題悟法醛基的檢驗(yàn)(2024·南通一調(diào))物質(zhì)Y是一種重要的藥物中間體，其合成路線如下：下列說(shuō)法不正確的是(A)A.1molX中含有3mol碳氧π鍵B.X與互為順?lè)串悩?gòu)體C.Y分子中不含有手性碳原子D.可用新制的Cu(OH)2檢驗(yàn)Y中是否含有X【解析】X分子中的醛基和酯基中含有碳氧π鍵，故1molX中含有2mol碳氧π鍵，A錯(cuò)誤；X分子中含有碳碳雙鍵，雙鍵碳原子的兩端所連基團(tuán)各不相同，存在順?lè)串悩?gòu)體，B正確；Y分子的含N六元環(huán)是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，該分子中沒(méi)有手性碳原子，C正確；X分子中含有醛基，Y分子中沒(méi)有醛基，可以用新制的Cu(OH)2檢驗(yàn)Y中是否含有X，D正確。醛、酮與格氏試劑反應(yīng)(2024·揚(yáng)州期末)化合物Y是合成丹參醇的中間體，其合成路線如下：下列說(shuō)法正確的是(C)A.X分子中含手性碳原子B.X轉(zhuǎn)化為Y的過(guò)程中，與CH3MgBr反應(yīng)生成C.Y與Br2以物質(zhì)的量1∶1發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)可得3種產(chǎn)物D.X、Y可用酸性KMnO4溶液進(jìn)行鑒別【解析】X分子中沒(méi)有手性碳原子，A錯(cuò)誤；X生成Y的中間產(chǎn)物為，B錯(cuò)誤；Y分子中含有兩個(gè)碳碳雙鍵，發(fā)生1,2-加成的產(chǎn)物有2種，發(fā)生1,4-加成反應(yīng)的產(chǎn)物有1種，C正確；X、Y分子中都含有碳碳雙鍵，不能用酸性高錳酸鉀溶液鑒別，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)4羧酸羧酸衍生物知識(shí)梳理羧酸酯類別羧酸酯概念由烴基(或氫原子)與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物,官能團(tuán)為羧酸分子羧基中的—OH被—OR'取代后的產(chǎn)物,可簡(jiǎn)寫(xiě)為R—COOR'(R與R'可以相同,也可以不同),官能團(tuán)為或分類按羧基個(gè)數(shù)分為一元羧酸(如乙酸、苯甲酸)、二元羧酸(如乙二酸、對(duì)苯二甲酸)、多元羧酸等。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥2)按酯基個(gè)數(shù)分為一元酯(如乙酸乙酯)、二元酯(如乙二酸乙二酯)、多元酯等。飽和一元酯分子的通式為RCOOH+R'OHRCOONa+R'OH(n≥2)

化學(xué)性質(zhì)(1)弱酸性(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))eq\o(,\s\up7(稀硫酸),\s\do5(△))RCOOH＋R′OHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))RCOONa＋R′OH＋2NaOH→CH3COONa＋H2O備注(1)酯化反應(yīng)中一般是“羧酸脫羥基、醇脫氫”。(2)甲酸是無(wú)色、易溶于水的弱酸，具有羧酸與醛的性質(zhì)，酸性強(qiáng)于乙酸(1)酯在酸性條件下的水解反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在堿性條件下的水解比較徹底。(2)低級(jí)酯具有芳香氣味，不溶于水，密度比水小有機(jī)酸的酸性強(qiáng)弱比較乙酸乙酯的制備酯化反應(yīng)1.有機(jī)酸的酸性強(qiáng)弱比較吸電子基酸性比較(填“>”或“<”)鹵素—X(—F、—Cl、—Br、—I)、—NO2、—CN、—CHO、—COOH等。吸電子基團(tuán)對(duì)羧基產(chǎn)生了吸電性誘導(dǎo)效應(yīng)，使得羧基中O—H更容易斷裂，所以有機(jī)酸的酸性增強(qiáng)①FCH2COOH>ClCH2COOH>BrCH2COOH②Cl3CCOOH>Cl2CHCOOH>ClCH2COOH③O2NCH2COOH>CH3COOH2.乙酸乙酯的制備原理裝置特點(diǎn)可逆反應(yīng)；濃硫酸作催化劑和吸水劑(有SO2生成時(shí)，濃硫酸還體現(xiàn)強(qiáng)氧化性)注意事項(xiàng)①加入試劑的順序：將濃硫酸緩慢加入乙醇中，攪拌均勻，再加入乙酸；②導(dǎo)氣管末端在飽和Na2CO3溶液的液面上；③飽和碳酸鈉溶液的作用是中和乙酸、降低乙醇在乙酸乙酯中的溶解度；注意：不能用NaOH溶液替換飽和Na2CO3溶液3.酯化反應(yīng)一元羧酸與一元醇間的酯化反應(yīng)CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOCH2CH3＋H2O一元羧酸與多元醇間的酯化反應(yīng)2CH3COOH++2H2O多元羧酸與一元醇間的酯化反應(yīng)+2CH3CH2OH+2H2O多元羧酸與多元醇形成酯a.形成普通酯+HOOC—COOCH2CH2OH+H2Ob.形成環(huán)酯++2H2Oc.形成聚酯(縮聚反應(yīng))n+n+(2n-1)H2O羥基羧酸的酯化反應(yīng)a.形成普通酯2+H2Ob.形成環(huán)酯(取代反應(yīng))+2H2Oc.形成聚酯(縮聚反應(yīng))說(shuō)明以上反應(yīng)均為酯化反應(yīng)(也為取代反應(yīng))，其中，有聚酯生成的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)典題悟法乙酸分子的結(jié)構(gòu)式為。下列關(guān)于斷鍵部位的敘述正確的是(D)①乙酸在水溶液中電離時(shí)斷裂a(bǔ)鍵②乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)斷裂b鍵③在紅磷存在時(shí)，Br2與CH3COOH反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為CH3COOH＋Br2eq\o(→,\s\up7(紅磷))CH2Br—COOH＋HBr，乙酸在反應(yīng)中斷裂c鍵④一定條件下,2mol乙酸生成1mol乙酸酐的化學(xué)反應(yīng)可表示為2CH3COOH+H2O,乙酸在反應(yīng)中分別斷裂a(bǔ)、b鍵A.①②③ B.①③④C.②③④ D.①②③④【解析】乙酸的電離，斷裂羧基中O—H，即a鍵斷裂，①正確；酯化反應(yīng)中，酸去羥基、醇去氫，即b鍵斷裂，②正確；在紅磷存在時(shí)，Br2可與CH3COOH發(fā)生取代反應(yīng)，甲基上H被取代，C—H斷裂，即c鍵斷裂，③正確；乙酸變成乙酸酐時(shí)，—COOH中的C—O、O—H斷裂，即a、b鍵斷裂，④正確；故選D。乙酸(CH3COOH)是弱酸，而氯乙酸(ClCH2COOH)的酸性強(qiáng)于乙酸，這是因?yàn)椤狢l是一種強(qiáng)吸引電子的基團(tuán)，能使—OH上的H原子活性增大；有的基團(tuán)屬斥電子基團(tuán)，能減弱—OH上H原子的活性，這種作用稱“誘導(dǎo)效應(yīng)”。下列說(shuō)法正確的是(A)A.HCOOH顯酸性，H2O呈中性，是因?yàn)镠COOH中存在強(qiáng)吸引電子基團(tuán)醛基B.CH3COOH酸性弱于HCOOH，是因?yàn)镃H3COOH中存在強(qiáng)吸引電子的基團(tuán)甲基C.相同溫度下，等物質(zhì)的量濃度的ClCH2COONa溶液的pH比CH3CH2COONa溶液的pH大D.“誘導(dǎo)效應(yīng)”說(shuō)明有機(jī)化合物的性質(zhì)僅決定于官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)【解析】CH3COOH酸性弱于HCOOH，說(shuō)明CH3COOH分子存在斥電子基團(tuán)，能減弱—OH上H原子的活性而使該物質(zhì)的酸性減弱，乙酸中含有—CH3，所以—CH3屬于斥電子基團(tuán)，導(dǎo)致乙酸的酸性小于甲酸，B錯(cuò)誤；氯乙酸(CH2ClCOOH)的酸性強(qiáng)于乙酸，所以相同溫度下，等物質(zhì)的量濃度的CH2ClCOONa溶液的pH將比CH3CH2COONa的pH小，C錯(cuò)誤；“誘導(dǎo)效應(yīng)”說(shuō)明有機(jī)化合物的性質(zhì)不僅決定于官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)，也會(huì)受所連取代基的影響，D錯(cuò)誤。(2021·江蘇卷)Z是合成抗多發(fā)性骨髓瘤藥物帕比司他的重要中間體，可由下列反應(yīng)制得。下列有關(guān)X、Y、Z的說(shuō)法正確的是(D)A.1molX中含有2mol碳氧π鍵B.Y與足量HBr反應(yīng)生成的有機(jī)化合物中不含手性碳原子C.Z在水中的溶解度比Y在水中的溶解度大D.X、Y、Z分別與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)所得芳香族化合物相同【解析】X中醛基上含有碳氧π鍵，1molX中含有1mol碳氧π鍵，A錯(cuò)誤；連接4個(gè)不同基團(tuán)的碳原子為手性碳原子，Y中碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，加成后與溴原子直接相連的碳原子為手性碳原子，B錯(cuò)誤；Y含羥基、羧基，均為親水基，Z含羥基、酯基，酯基為疏水基，則Y在水中的溶解度更大，C錯(cuò)誤；羥基、醛基、碳碳雙鍵均可被酸性高錳酸鉀溶液氧化，則X、Y、Z分別與足量酸性KMnO4溶液反應(yīng)所得芳香族化合物均為對(duì)苯二甲酸，D正確。乙酸乙酯廣泛用于藥物、染料、香料等工業(yè)，某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)a、b兩套裝置，用乙醇、乙酸和濃硫酸制備乙酸乙酯。下列說(shuō)法不正確的是(B)abA.濃硫酸能加快酯化反應(yīng)速率B.溫度越高，反應(yīng)速率越快，裝置a更佳C.裝置b比裝置a原料損失少D.用飽和碳酸鈉溶液收集乙酸乙酯有利于酯的純化【解析】濃硫酸是酯化反應(yīng)的催化劑，能加快酯化反應(yīng)速率，A正確；溫度過(guò)高，反應(yīng)物揮發(fā)較多，且會(huì)發(fā)生副反應(yīng)，采用水浴加熱，可以受熱均勻、便于控制溫度，B錯(cuò)誤，C正確；飽和碳酸鈉溶液可中和乙酸、溶解乙醇、降低乙酸乙酯的溶解度，使得乙酸乙酯更加純凈，D正確。(2024·南通二調(diào))化合物Z是一種藥物合成中間體，其合成路線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(C)A.X分子中只含有酮羰基、醚鍵2種含氧官能團(tuán)B.1molY與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗2molNaOHC.Z分子不存在順?lè)串悩?gòu)體D.Z可以與HCHO在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)【解析】X分子中含有(酮)羰基、醚鍵、酯基3種含氧官能團(tuán)，A錯(cuò)誤；Y分子中的酚羥基以及酚酯基都能與NaOH反應(yīng)，故1molY與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH，B錯(cuò)誤；Z分子中酚羥基的鄰、對(duì)位上都含有基團(tuán)，Z分子不能與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)，D錯(cuò)誤?？键c(diǎn)5胺和酰胺知識(shí)梳理胺1.胺的定義與結(jié)構(gòu)定義氨分子中的氫原子被烴基取代而形成的一系列的衍生物分子結(jié)構(gòu)胺的分子結(jié)構(gòu)與氨氣相似，都是三角錐形2.胺的分類依據(jù)類別結(jié)構(gòu)特點(diǎn)舉例氫原子被烴基取代的數(shù)目一級(jí)胺(伯胺)一個(gè)氮原子連接兩個(gè)氫原子和一個(gè)烴基,通式為RNH2(烴基用R表示,下同)CH3NH2(甲胺)、CH3CH2NH2(乙胺)二級(jí)胺(仲胺)一個(gè)氮原子連接1個(gè)氫原子和2個(gè)烴基,通式為R2NH(CH3)2NH(二甲胺)、(吡咯烷)三級(jí)胺(叔胺)一個(gè)氮原子連接3個(gè)烴基,通式為R3N(CH3)3N(三甲胺)烴基種類脂肪胺脂肪烴基CH3CH2CH2NH2(丙胺)芳香胺芳香烴基(苯胺)含有氨基的數(shù)目一元胺一個(gè)氨基CH3NH2(甲胺)二元胺兩個(gè)氨基H2NCH2CH2NH2(乙二胺)多元胺多個(gè)氨基(二亞乙基三胺)3.胺的性質(zhì)(1)堿性胺與氨氣結(jié)構(gòu)相似，溶于水，溶液也具有堿性。NH3＋H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－RNH2＋H2ORNHeq\o\al(＋,3)＋OH－(2)胺與酸反應(yīng)CH3NH2＋HCl→CH3NHeq\o\al(＋,3)Cl－(或CH3NH2·HCl)+HCl(或)胺易溶于有機(jī)溶劑,而銨鹽易溶于水但不溶于有機(jī)溶劑,向銨鹽溶液中加入強(qiáng)堿,可得到胺:CH3NH3+Cl-(或CH3NH2·HCl)+NaOHCH3NH2+NaCl+H2(3)取代反應(yīng)+ClCH2CH3+HCl酰胺1.酰胺的定義與結(jié)構(gòu)定義羧酸分子羧基中的—OH被氨基(—NH2)或烴氨基(—NHR或—NR2)取代而成結(jié)構(gòu)(舉例)2.酰胺的命名(1)根據(jù)?；桶被拿Q而稱為“某酰胺”，例如：(2)若氮原子上有取代基,則在取代基的名稱前冠以“N”字,表示取代基在氮原子上,例如:N?甲基甲酰胺N,N?二甲基苯甲酰胺3.酰胺的化學(xué)性質(zhì)(1)酸性條件下水解(生成羧酸和銨鹽)+HCl+H2O+NH4Cl+H2SO4+2H2O+(NH4)2SO4(2)堿性條件下水解(生成羧酸鹽和氨氣)+NaOH+NH3↑典題悟法(2024·蘇州二調(diào))一種藥物中間體的部分合成路線如下。下列說(shuō)法正確的是(A)A.1molX含有3mol碳氧σ鍵B.X、Y、Z均易溶于水C.1molZ最多能與1molNaOH反應(yīng)D.X→Y→Z的反應(yīng)類型均為取代反應(yīng)【解析】硝基、酯基都不是親水基團(tuán)，X難溶于水，B錯(cuò)誤；酰胺鍵和酯基都能與NaOH反應(yīng)，故1molZ最多能與2molNaOH反應(yīng)，C錯(cuò)誤；X生成Y的反應(yīng)為還原反應(yīng)，Y生成Z的反應(yīng)為取代反應(yīng)，D錯(cuò)誤。(2024·連云港期中)化合物Z是合成藥物的重要中間體，其合成路線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(B)A.X的化學(xué)式為C10H14O2NB.Y分子中所有碳原子不可能在同一平面上C.Z可以在催化劑作用下與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)D.Y、Z既能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，也能和NaHCO3反應(yīng)放出CO2【解析】X的化學(xué)式為C10H13O2N，A錯(cuò)誤；Y分子中含有連接2個(gè)甲基的碳原子，故所有碳原子不可能在同一平面上，B正確；Z分子中酚羥基的對(duì)位和1個(gè)鄰位有取代基，故在催化劑作用下不能與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)，C錯(cuò)誤；Y、Z分子中均含酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，酚羥基的酸性較弱，不能和NaHCO3反應(yīng)，D錯(cuò)誤。酰化反應(yīng)有機(jī)物溶解度、熔沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系1.?；磻?yīng)胺與酰鹵或酸酐反應(yīng)，胺的氮原子上的氫原子被?；〈甚０贩磻?yīng)物舉例說(shuō)明胺與酰鹵乙酰氯中的Cl原子和苯胺中氨基上的H原子結(jié)合生成HCl，其余部分結(jié)合生成乙酰苯胺胺與酸酐乙胺中氨基上的H原子與乙酸酐提供的結(jié)合生成羧酸,其余部分結(jié)合生成乙酰乙胺2.有機(jī)物的溶解度、熔沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系(1)溶解度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系溶解度大小比較與結(jié)構(gòu)的關(guān)系羥基、羧基、氨基均是親水基，酯基、烴基均是疏水基；含羥基、羧基、氨基的有機(jī)物分子能與水分子形成分子間氫鍵，溶解度較大(2)熔、沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系熔、炥點(diǎn)高低比較與結(jié)構(gòu)的關(guān)系CH3CH2CH2CH3＞CH3CH3組成和結(jié)構(gòu)相似的有機(jī)物，隨著碳原子數(shù)增大，熔、沸點(diǎn)升高CH3CH2CH2CH3＞CH3CH(CH3)CH3有機(jī)物的分子式相同時(shí)，支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低CH3OH＞CH3CH3CH3OH存在分子間氫鍵，熔、沸點(diǎn)較高C2H5OH>CH3OCH3、C2H5Cl>CH3CH2CH2CH3相對(duì)分子質(zhì)量相近時(shí)，極性分子間作用力大于非極性分子間的作用力。分子中極性基團(tuán)越多，分子間作用力越大，熔、沸點(diǎn)越高硬脂酸(C17H35COOH)＞油酸(C17H33COOH)烯烴衍生物的熔、沸點(diǎn)低于同類烷烴衍生物芳香烴的側(cè)鏈相同時(shí)，熔、沸點(diǎn)：鄰位>間位>對(duì)位H2NCH2COOH＞CH3CH2COOHH2NCH2COOH中的—COOH和—NH2可在分子內(nèi)形成內(nèi)鹽，屬于離子化合物，熔、沸點(diǎn)較高CH3COOH＞CH3CH2CH2CH3CH3COOH能形成分子間氫鍵，熔、沸點(diǎn)較高H2NCH2COOH＞CH3CH2NO2H2NCH2COOH能形成分子間氫鍵，熔、沸點(diǎn)較高前者能形成分子間氫鍵，熔、沸點(diǎn)較高；后者能形成分子內(nèi)氫鍵，熔、沸點(diǎn)較低官能團(tuán)與性質(zhì)的推斷限定條件可能含有的官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)片段能使溴水褪色或或—CHO能發(fā)生銀鏡反應(yīng)醛基或能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)酚羥基本身不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但