培優(yōu)微課水解常數(shù)(Kh)及應(yīng)用1.水解常數(shù)(1)含義：鹽類水解的平衡常數(shù)，稱為水解常數(shù)，用Kh表示。(2)表達(dá)式：①對(duì)于A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)；②對(duì)于B＋＋H2OBOH＋H＋，Kh＝eq\f(c（BOH）·c（H＋）,c（B＋）)(3)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，促進(jìn)水解，Kh增大。2.Kh與Ka或Kb的換算關(guān)系(1)一元弱酸或弱堿的Ka或Kb與弱酸根或弱堿離子的Kh關(guān)系Ka＝eq\f(Kw,Kh)或Kb＝eq\f(Kw,Kh)。(2)二元弱酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根的水解常數(shù)Kh1、Kh2的關(guān)系Ka1＝eq\f(Kw,Kh2)，Ka2＝eq\f(Kw,Kh1)。3.水解常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷水解程度Kh越大，水解程度越大。(2)判斷弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小如對(duì)于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，則Kh(NHeq\o\al(＋,4))＜Kh(HCOeq\o\al(－,3))，水解程度：HCOeq\o\al(－,3)＞NHeq\o\al(＋,4)，溶液呈堿性，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(HCOeq\o\al(－,3))。(3)判斷酸式鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小如對(duì)于NaHRO3(R為非金屬元素，H2RO3為二元弱酸)溶液，若Ka2(H2RO3)＞Kh(HROeq\o\al(－,3))，電離程度大于水解程度，溶液呈酸性，c(ROeq\o\al(2－,3))＞c(H2RO3)；反之，溶液呈堿性，c(H2RO3)＞c(ROeq\o\al(2－,3))。(4)判斷某些混合溶液的酸堿性及粒子濃度大?、偃鐚?duì)于等濃度的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液，由于Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞eq\f(Kw,Kb（NH3·H2O）)＝Kh(NHeq\o\al(＋,4))，NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液呈堿性，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)。②如對(duì)于等濃度的HCN和NaCN混合溶液，由于Ka(HCN)＝6.7×10－10＜eq\f(Kw,Ka（HCN）)＝Kh(CN－)，CN－的水解程度大于HCN的電離程度，溶液呈堿性，c(HCN)＞c(CN－)。1.(1)25℃0.01mol·L－1NaA溶液的pH＝10，則A－的水解常數(shù)表達(dá)式為________，其值約為_______________。(2)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù)Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，則SOeq\o\al(2－,3)的水解常數(shù)Kh1＝________，Kh2＝________。若常溫下，pH＝9的Na2SO3溶液中eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝________。答案(1)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)10－6(2)1.67×10－71×10－1260解析(1)Kh＝eq\f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)≈eq\f(10－4×10－4,0.01－10－4)≈10－6。(2)SOeq\o\al(2－,3)＋H2OHSOeq\o\al(－,3)＋OH－HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－Kh1＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（OH－）,c（SOeq\o\al(2－,3)）)＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(10－14,6.0×10－8)≈1.67×10－7，Kh2＝eq\f(c（H2SO3）·c（OH－）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(Kw,Ka1)＝1×10－12，故eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(Ka2,c（H＋）)＝eq\f(6.0×10－8,10－9)＝60。2.(1)已知25℃時(shí)，Na2CO3溶液的水解平衡常數(shù)為Kh＝5×10－5，則當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝1∶2時(shí)，試求溶液的pH＝________。(2)已知25℃時(shí)，H2B的Ka1＝m，Ka2＝n，則pH＝5的NaHB溶液中eq\f(c（B2－）,c（H2B）)＝________。答案(1)10(2)1010mn解析(1)Kh＝eq\f(c（HCOeq\o\al(－,3)）·c（OH－）,c（COeq\o\al(2－,3)）)＝5×10－5，又c(HCOeq\o\al(－,3))∶c(COeq\o\al(2－,3))＝1∶2，得c(OH－)＝10－4mol·L－1，故pH＝10。(2)eq\f(c（B2－）,c（H2B）)＝eq\f(\f(Ka2·c（HB－）,c（H＋）),\f(c（HB－）·c（H＋）,Ka1))＝eq\f(Ka1·Ka2,c2（H＋）)＝eq\f(mn,10－10)＝1010mn。3.已知25℃時(shí)，H2A的Ka1＝1×10－6，Ka2＝1×10－10，則25℃時(shí)，NaHA溶液呈________性，寫出推導(dǎo)過(guò)程________________________________________________________________________