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光分析基本原理主講人:劉雙枝
當(dāng)一束平行的單色光照射均勻的有色溶液時(shí),光的一部分被吸收,一部分透過(guò)溶液,一部分被比色皿的表面反射。如果入射光的強(qiáng)度為I0,吸收光的強(qiáng)度為Ia,透過(guò)光的強(qiáng)度為It,反射光的強(qiáng)度為Ir,則:
I0=Ia+I(xiàn)t+I(xiàn)r
在吸光光度法中,由于采用同樣質(zhì)料的比色皿進(jìn)行測(cè)量,反射光的強(qiáng)度基本上相同,其影響可以相互抵消,上式可簡(jiǎn)化為:
I0=Ia+I(xiàn)t
I0IaIt一、物質(zhì)對(duì)光的吸收
1、透光度(T):透射光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比。
T=It/I0
2、吸光度(A):物質(zhì)對(duì)光的吸收程度。
A=?lgT=lgI0/It物理意義:?jiǎn)挝唤橘|(zhì)、單位濃度吸光物質(zhì)對(duì)單色入射光的吸收程度二、透光度和吸光度I0IaIt1、朗伯定律:當(dāng)一束平行的單色光照射到一定濃度的均勻透明溶液時(shí),入射光被溶液吸收的程度(A)與溶液厚度(l)的關(guān)系為A=kl2、比爾定律:當(dāng)一束平行的單色光照射到同種物質(zhì)不同濃度、相同液層厚度的均勻透明溶液時(shí),入射光被溶液吸收的程度(A)與溶液濃度(c)的關(guān)系為A=kc三、朗伯-比爾定律3、朗伯-比爾定律當(dāng)溶液厚度和濃度都可改變時(shí),要考慮兩者對(duì)吸光度的影響當(dāng)一束單色光通過(guò)含有吸光物質(zhì)的溶液后,溶液的吸光度與吸光物質(zhì)的濃度及厚度成正比A=KlC。這就是朗伯-比爾定律四、吸光系數(shù)在朗伯-比爾定律公式A=KlC中,K為吸光系數(shù)。物理意義:?jiǎn)挝粷舛鹊娜芤汉穸葹?cm時(shí),在一定波長(zhǎng)下測(cè)得的吸光度。K值的大小取決于吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光的波長(zhǎng)、溶液溫度、和溶劑的性質(zhì)等,與溶液濃度大小和液層厚度無(wú)關(guān)。但K值隨著溶液濃度所采用單位的不同而不同。1、摩爾吸光系數(shù)ε:當(dāng)溶液的濃度以物質(zhì)的量濃度(mol/L)表示,液層厚度以厘米(cm)表示時(shí),相應(yīng)的比例常數(shù)K則稱為摩爾吸光系數(shù),用ε表示。朗伯-比爾定律公式可表示為:A=
lc2、質(zhì)量吸光系數(shù)a:當(dāng)濃度c以g·L-1、液層厚度b以cm表示時(shí),常數(shù)k以a表示,此時(shí)稱為質(zhì)量吸光系數(shù)。朗伯-比爾定律公式可表示為:A=alc
五、吸光度的加和性
多組分的體系中,在某一波長(zhǎng)下,如果各種對(duì)光有吸收做的物質(zhì)之間沒(méi)有相互足以,則體系在該波長(zhǎng)的總吸光度等于各組分吸光度的和,即吸光度具有加和性,
A=A
a+A
b+A
c+
前提條件:
共存物質(zhì)不互相影響性質(zhì)
(不因共存物而改變本身的吸光系數(shù))
六、朗伯-比爾定律適用條件1、單色光、平行光2、均勻介質(zhì)3、吸光物質(zhì)之間不發(fā)生相互反應(yīng)1、朗伯-比爾定律的局限性---僅在稀溶液中適用(c<10-2mol/L)2.化學(xué)因素溶液本身發(fā)生化學(xué)變化:吸光物質(zhì)有離解、締合、
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