皮革化學(xué)品組員：陳智益、鄧秋香、杜盛華、段濤、方文榮、馮來(lái)毅組員：陳智益、鄧秋香、杜盛華、段濤、方文榮、馮來(lái)毅1皮革及皮革化學(xué)品的發(fā)展概況

皮革是由動(dòng)物皮（即生皮）經(jīng)過(guò)一系列物理與化學(xué)加工處理轉(zhuǎn)變成的一種固定、耐用的物質(zhì)。它具有柔軟、堅(jiān)韌、遇水不變形、干燥不易收縮、耐濕熱、耐化學(xué)藥劑作用等性能，具有透氣性、透水性和防老性等特殊優(yōu)點(diǎn)。皮革及皮革化學(xué)品的發(fā)展概況皮革是由動(dòng)物皮（即2

遠(yuǎn)在5000多年前，人們就開(kāi)始用皮革抵御風(fēng)寒；繼之又用皮革制作高尚禮品。那時(shí)的制革方法較為原始，主要是用動(dòng)物的油脂和腦髓涂于生皮上，經(jīng)搓揉使之柔軟。到了周代人們?cè)陂L(zhǎng)期的生產(chǎn)實(shí)踐中初步掌握制革技術(shù)，形成原始的制革工業(yè)。

319世紀(jì)中葉，鉻鞣法的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用大大加速了制革工業(yè)的發(fā)展，并使制革業(yè)逐步走向科學(xué)軌道。20世紀(jì)初期，制革工業(yè)在許多國(guó)家形成較大的工業(yè)體系。皮革化學(xué)品也由原來(lái)的少數(shù)幾種發(fā)展到幾十種。除了天然的皮革化學(xué)品外，大量合成的有機(jī)和高分子材料也得到了應(yīng)用。皮革化學(xué)品與制革工業(yè)相輔相成，相互促進(jìn)，使得制革工業(yè)迅猛發(fā)展。因此也出現(xiàn)了各類皮革制品。19世紀(jì)中葉，鉻鞣法的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用大大加速了制革4皮革化學(xué)品課件5皮革化學(xué)品的發(fā)展趨勢(shì)：新型高吸收、高活性鉻鞣劑。綠色環(huán)保型鞣劑；如改性植物鞣劑具有加脂、防水功能的樹(shù)脂復(fù)鞣劑；功能性加脂劑；如防水加脂劑、生物降解加脂劑無(wú)致癌專用染料、耐水洗染料、高效固色劑；水溶性聚氨酯涂飾劑等；安全無(wú)毒可降解表面活性劑、脫脂劑；制革濕加工酶制劑；具有低霧、耐光、耐磨性能的助劑、加脂劑、涂飾劑等；皮革化學(xué)品的發(fā)展趨勢(shì)：6二、皮革化學(xué)品的分類

皮革化學(xué)品的廣義概念是：除原料皮以外的一切制革生產(chǎn)用的化工材料。

在制革生產(chǎn)過(guò)程中，除了獨(dú)立的機(jī)械操作外，每一個(gè)工序都要用到幾種或十幾種皮革化學(xué)品。整個(gè)制革過(guò)程中更是用到了數(shù)百種皮革化學(xué)品。根據(jù)這些化學(xué)品的來(lái)源、組成、性能以及用途不同，一般可將其分為八大類：二、皮革化學(xué)品的分類皮革化學(xué)品的廣義概念是：除7皮革化學(xué)品種類皮革用酶制劑皮革用表面活性劑皮革助劑皮革用染料皮革用加脂劑皮革用基本化工材料皮革鞣劑及復(fù)鞣劑皮革涂飾劑皮皮革用酶制劑皮革用表面活性劑皮革助劑皮革用染料皮革用加脂劑8

1，皮革用基本化工原料可用于皮革加工的多個(gè)工序，在皮革加工過(guò)程中主要是起一種輔助作用。它主要包括：酸類、堿類、鹽類、氧化劑、還原劑等。

2，酶是一種由活細(xì)胞產(chǎn)生的具有催化作用的特殊蛋白質(zhì)。酶在制革中的應(yīng)用具有悠久歷史，隨著科學(xué)的不斷進(jìn)步人們對(duì)酶制劑的認(rèn)識(shí)也不斷加深，酶制劑在制革過(guò)程中的作用也越來(lái)越大。在我國(guó)的皮革生產(chǎn)中，酶主要應(yīng)用在脫毛和軟化兩個(gè)工序，在其他工序中的應(yīng)用也在積極的研究試驗(yàn)中，在國(guó)外酶制劑被廣泛應(yīng)用在濕加工的各個(gè)工序，成為高檔皮革生產(chǎn)過(guò)程不可缺少的材料。1，皮革用基本化工原料可用于皮革加工的多個(gè)工9目前市場(chǎng)上制革用酶制劑主要有一下幾類：浸水酶、浸灰酶、脫毛酶、軟化酶、脂肪酶等酶制劑。3，表面活性劑是制革生產(chǎn)過(guò)程中重要的助劑，通常主要借助它的潤(rùn)濕、乳化、分散、勻染等作用，來(lái)促進(jìn)和改善制革工序的物理和化學(xué)作用。皮革上常用的表面活性劑有：陰離子型表面活性劑、陽(yáng)離子型表面活性劑、兩性型表面活性劑、非離子型表面活性劑和特殊類表面活性劑。制革工序中應(yīng)用到表面活性劑的主要有：浸水、脫脂、酶脫毛、酶軟化、浸灰、鞣制、染色、復(fù)鞣填充。整飾等。目前市場(chǎng)上制革用酶制劑主要有一下幾類：浸水酶、浸灰10主要皮革化學(xué)品皮革助劑皮革鞣劑皮革染料皮革加脂劑皮革涂飾劑主要皮革化學(xué)品皮革助劑皮革鞣劑皮革染料皮革加脂劑皮革涂飾劑11皮革鞣劑將生皮轉(zhuǎn)變?yōu)槠じ锏倪^(guò)程稱為鞣制。用于鞣制的將生皮變?yōu)槠じ锏幕瘜W(xué)材料稱為鞣劑。鞣劑的作用鞣制劑將浸灰、浸酸、軟化等化學(xué)作用打斷、打開(kāi)的鍵又交聯(lián)縫合起來(lái)了，這就是鞣制機(jī)理。由于這種交聯(lián)縫合作用，才使膠原的性質(zhì)發(fā)生了本質(zhì)的變化：膠原結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定，耐濕熱穩(wěn)定性提高，不腐爛變質(zhì)，具有一定的成型性、多孔性、撓曲性和柔軟豐滿彈性等。皮革鞣劑將生皮轉(zhuǎn)變?yōu)槠じ锏倪^(guò)程稱為鞣制。用于12

制革生產(chǎn)中應(yīng)用的鞣劑種類繁多，根據(jù)他們的化學(xué)組成不同，可將它們分為無(wú)機(jī)化合物鞣劑和有機(jī)化合物鞣劑。（一）、無(wú)機(jī)化合物鞣劑無(wú)機(jī)化合物鞣劑主要有：鉻鞣劑、鋯鞣劑、鋁鞣劑、鐵鞣劑和鈦鞣劑等。

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鋁鹽和鐵鹽是使用最早的無(wú)機(jī)鞣劑，但由于鋁鞣革不耐水洗，鐵鞣革不耐儲(chǔ)存等缺點(diǎn)難于克服，所以當(dāng)鉻鞣劑發(fā)現(xiàn)后，鋁、鐵鹽失去了單獨(dú)作鞣劑的地位，只是結(jié)合使用。鈦鞣劑和鋯鞣劑也在20世紀(jì)30年代開(kāi)始應(yīng)用于生產(chǎn)。但最優(yōu)良的仍是鉻鞣劑，雖然鉻鞣劑對(duì)環(huán)境存在著一定的污染但現(xiàn)在尚未找到可完全替代它的鞣劑。

14鉻鞣劑1858年，歐洲的FriedrichKnapp首先發(fā)現(xiàn)鉻具有鞣性。1884年AugustusSchultz發(fā)明了變型二浴法鞣制綿羊皮鞋面革工藝，隨后又用于牛皮箱包革的鞣制。1893年美國(guó)的Dennis發(fā)明了一浴鉻鞣法，并建立第一個(gè)鉻鞣劑生產(chǎn)公司。20世紀(jì)后鉻鞣法迅猛發(fā)展，鉻鞣劑生產(chǎn)和應(yīng)用進(jìn)一步簡(jiǎn)化和成熟。（1）鉻鞣劑的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；鉻是地殼中存在的元素之一，常見(jiàn)價(jià)態(tài)有：+2、+3、+6三種，但只有三價(jià)鉻才具有鞣性。三價(jià)鉻在水溶液中易發(fā)生水合作用、水解作用和配聚作用。鉻鞣劑15（2）鉻鞣劑的制備；皮革生產(chǎn)上使用的一浴鉻鞣液通常是由重鉻酸鹽在酸性條件下加還原劑配制而成，使不具有鞣性的六價(jià)鉻還原為具有鞣性的三價(jià)堿式鉻鹽。常用的還原劑有二氧化硫、葡萄糖、硫代硫酸鈉、亞硫酸鹽和萘磺酸等。（3）鉻鞣劑的應(yīng)用鉻鞣劑應(yīng)用于皮革鞣制稱為鉻鞣。與其他鞣法一樣，也是由兩個(gè)相互影響的過(guò)程完成。其一是鉻鞣劑配合物向裸皮內(nèi)部的滲透過(guò)程。其二是滲透到裸皮內(nèi)部的鉻鞣劑分子與裸皮內(nèi)活性基團(tuán)之間的結(jié)合過(guò)程。兩過(guò)程同時(shí)進(jìn)行，初期以滲透為主，末期一結(jié)合為主。（2）鉻鞣劑的制備；皮革生產(chǎn)上使用的一浴鉻鞣液通常是由重鉻16鉻鞣劑常用的應(yīng)用方法主要是常規(guī)鉻鞣法，此外還有小夜比快速鉻鞣法、油預(yù)鞣鉻鞣法、二浴鉻鞣法、變型二浴鉻鞣法等。（二）、有機(jī)化合物鉻鞣劑有機(jī)化合物鞣劑主要有：植物鉻鞣劑、芳香族合成鞣劑、樹(shù)脂鞣劑、醛鞣劑和油鞣劑等。

植物鞣劑植物鞣質(zhì)又稱植物單寧，是一類廣泛存在于植物體細(xì)胞內(nèi)能將生皮鞣制成革的多元酚衍生物，是植物鞣劑的主要成分。鉻鞣劑常用的應(yīng)用方法主要是常規(guī)鉻鞣法，此外還有171，植物鞣劑的組成其中鞣質(zhì)是是植物鞣劑的主要成分，占70～80%。非鞣質(zhì)主要組分有：糖類、有機(jī)酸、酚類物質(zhì)、植物蛋白、無(wú)機(jī)鹽、樹(shù)膠、色素等。1，植物鞣劑的組成182，植物鞣劑的制備（1）制備植物鞣劑的原料——植物鞣料植物鞣料的基本要求：a.生長(zhǎng)速度快；b.鞣質(zhì)性能好，純度高，澀性強(qiáng)；c.產(chǎn)地集中，產(chǎn)量豐富；d.原料基地交通方便常用植物鞣料：黑荊樹(shù)、堅(jiān)木、橡碗、落葉松等。（2）植物鞣劑的生產(chǎn)過(guò)程2，植物鞣劑的制備193，植物鞣劑的應(yīng)用及特點(diǎn)植物鞣劑可用于鞣制各種重革，如鞋底革、馬具革、工業(yè)革等。還可用于各種輕革的鞣制。植物鞣革的特點(diǎn)成革纖維組織緊實(shí)延伸性小成型性好3，植物鞣劑的應(yīng)用及特點(diǎn)植物鞣革的特點(diǎn)20皮革加脂劑皮革中的加脂是用油脂或加脂劑在一定的工藝條件下處理皮革，使皮革吸收一定量的油脂材料而賦予革一定物理、機(jī)械性能和使用性能的過(guò)程。皮革加脂是僅次于鞣制的重要工序。（1）加脂劑的作用于用途使皮革柔軟、豐滿、耐折、富有彈性；提高皮革抗張強(qiáng)度、防水性；輕微的補(bǔ)充鞣制、填充、助染、固色及減緩鉻鞣劑外遷移等作用。皮革加脂劑皮革中的加脂是用油脂或加脂劑在一定的21用于皮革加脂的加脂劑有四大類：天然加脂劑（天然動(dòng)植物油脂、礦物油）；改性天然油脂（硫酸化油、亞硫酸化油）；合成加脂劑（礦物油、合成油為原料經(jīng)化學(xué)改性而成的加脂劑）；復(fù)合型、多功能加脂劑；（1）天然加脂劑動(dòng)物油脂：牛蹄油、牛脂、羊脂、豬脂、馬脂、魚油、羊毛脂等植物油脂：蓖麻油、菜子油、米糠油、豆油、花生油、棕櫚油與棕櫚仁油等用于皮革加脂的加脂劑有四大類：22（2）天然加脂劑改性的化學(xué)處理方法硫酸化、亞硫酸化、磷酸化、酰胺化、酯化、氯化、氯磺化、季氨化等；（3）合成加脂劑所謂合成加脂劑就是以石油化工所得的重油及石蠟等為基本原料加工制備的皮革加脂劑。合成加脂劑用于皮革加脂的優(yōu)點(diǎn)：具有耐光性好，加脂革不會(huì)日久變黃；加脂乳液顆粒細(xì)小，耐酸、耐鹽、耐硬水性好，耐霉菌能力強(qiáng)；加脂革柔軟，無(wú)油膩感。（2）天然加脂劑改性的化學(xué)處理方法23合成加脂劑的原料（1）飽和烷烴、（2）氯代烷烴、（3）烷基磺酰氯、（4）合成脂肪酸及其脂（4）復(fù)合型加脂劑所謂復(fù)合加脂劑是指由不同類型的加脂劑混配而成的加脂劑。復(fù)合型加脂劑主要包括：陰離子型、陽(yáng)離子型、兩性離子型、非離子型等合成加脂劑的原料24加脂的方法1、干加脂和油加脂（純固體或液體加脂劑）；2、將加脂劑制成油包水型的乳狀液后加入；3、將加脂劑制成水包油型的乳狀液后加入；4、將加脂劑溶解在溶劑中加入——溶劑法；使用溶劑加脂法的優(yōu)點(diǎn)：1、使皮革手感好；2、節(jié)約加脂劑用量；3、產(chǎn)生令人愉快的氣味；4、在回潮與干燥后仍可保持良好手感加脂的方法25皮革加脂劑的發(fā)展趨勢(shì)（1）在生產(chǎn)加脂劑原料上矢志不渝的加強(qiáng)對(duì)天然動(dòng)植物油脂進(jìn)行改性的研究。（2）性能上，皮革加脂劑應(yīng)朝著復(fù)合性、功能性的方向發(fā)展（防水性、鞣性；耐干洗溶劑性、耐光性等）。（3）綠色環(huán)保型加脂劑皮革加脂劑的發(fā)展趨勢(shì)（1）在生產(chǎn)加脂劑原料上矢志不渝的加強(qiáng)對(duì)26皮革涂飾劑通過(guò)刷、揩、淋、噴等方式，將配置好的色漿覆蓋在皮革表面上，形成一層漂亮的保護(hù)性薄膜，皮革生產(chǎn)這一重要工序稱為皮革涂飾。其中的色漿稱為皮革涂飾劑皮革涂飾的主要目的：使革面美觀；如：光滑、有光澤、色澤均一。提高皮革的使用性能；如：耐寒、耐干濕擦、耐溶劑等。修正皮革表面的缺陷；增加皮革花色品種；如：壓花、拋光。皺紋革等。皮革涂飾劑通過(guò)刷、揩、淋、噴等方式，將配置好的27酪素、蛋白

硝化纖維、醋酸纖維

天然類

乙烯基類聚合物

聚氨酯

合成類

成膜劑

顏料

染料

著色劑

水有機(jī)溶劑

溶劑手感劑光亮劑消光補(bǔ)傷劑增塑劑增稠劑滲透劑流平劑

發(fā)泡劑消泡劑穩(wěn)定劑填料交聯(lián)劑防腐劑防水劑等

助劑

涂飾劑

涂飾劑組成酪素、蛋白硝化纖維、醋酸纖維天然類乙烯基類聚合物聚28成膜物質(zhì)成膜物質(zhì)又稱成膜劑、粘合劑，是涂飾劑的主要成分。一般為天然或合成高分子物質(zhì)，如：乳酪素、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯等。能夠在皮革表面形成均勻透明的薄膜；皮革化學(xué)品課件29皮革涂飾的成膜物質(zhì)具有以下性質(zhì)：

粘著力強(qiáng)；薄膜的彈性、柔軟性、及延伸性應(yīng)與皮革一致；薄膜光澤好；薄膜具有良好的衛(wèi)生性能；薄膜具有很好的堅(jiān)牢度；薄膜應(yīng)具有容納力；皮革涂飾的成膜物質(zhì)具有以下性質(zhì)：30主要的成膜物質(zhì)：1，蛋白類成膜物質(zhì)；包括：乳酪素、改性乳酪素、乳酪素代用品——毛蛋白、蠶蛋白等。2，乙烯基類成膜物質(zhì)；包括：丙烯酸樹(shù)脂、改性丙烯酸樹(shù)脂、聚丁烯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂等。3，聚氨酯類成膜物質(zhì)；著色劑著色劑的作用是：遮蓋皮革表面?zhèn)麣?、修飾皮革表面缺陷、賦予涂層各種色澤。主要的成膜物質(zhì)：31皮革涂飾過(guò)程都不是一次完成的，往往需要經(jīng)過(guò)數(shù)次才行。據(jù)此，皮革涂飾劑又可分為底層涂飾劑、中層涂飾劑和頂層涂飾劑。底層涂飾劑是整個(gè)涂層的基礎(chǔ)，主要作用是粘和著色劑在皮革表面成膜以及封面（底）。中層涂飾劑的作用是使涂層顏色均勻一致，彌補(bǔ)或改善底層著色的不足，最后確定成革的色澤，形成具有所需光澤的、各項(xiàng)皆牢度良好的、有一定機(jī)械強(qiáng)度的涂層。是主要部分，又稱“色層涂覆”頂層涂飾劑的基本作用是保護(hù)涂飾層，賦予革面良好的光澤和手感。皮革涂飾過(guò)程都不是一次完成的，往往需要經(jīng)過(guò)數(shù)32底層涂飾劑要求要求粘著力要強(qiáng)，能適當(dāng)滲入革內(nèi)，以使涂層薄膜與革面牢固結(jié)合，并能牢固粘結(jié)著色材料。要有較強(qiáng)的遮蓋能力、遮蓋坯革的缺陷，并使其著色均勻一致，色澤鮮艷、明亮、飽滿。成膜性也要好，薄膜應(yīng)有較好的柔軟性和延伸性，對(duì)革的天然粒紋影響小，并能將革面與中、上層涂飾層分開(kāi)，使中、上層涂飾劑及其它助劑如增塑劑不會(huì)滲入革內(nèi)。通常濃度較大，含固量在10~20%之間，占整個(gè)涂層厚度的65~70%。皮革化學(xué)品課件33中層涂飾劑要求中層涂飾劑所形成的膜要求硬度要大、耐摩擦、手感好、色澤鮮艷。中層著色劑的分散度要大，若為效應(yīng)層則著色材料常是透明的。一般中層涂飾劑的濃度較低，含固量約為10%或更低，中涂層厚度約為整個(gè)涂層厚度的20~25%。皮革化學(xué)品課件34頂層涂飾劑要求面層涂飾劑所形成的膜要求硬度大、不發(fā)粘、光澤好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和一般有機(jī)溶劑、能承受各種機(jī)械作用。面層涂飾劑的濃度更低，含固量?jī)H為2~5%，厚度也最薄。皮革化學(xué)品課件35皮革用染料皮革生產(chǎn)中常用的染料主要有以下幾種：酸性染料、直接染料、堿性染料、活性染料以及金屬絡(luò)合染料。此外還有一些其他染