第四節(jié)紅外光譜解析一試樣的制備1氣體——?dú)怏w池2液體①液膜法——難揮發(fā)液體（BP80C）②溶液法：液體池法，一般液體試樣及有合適溶劑的固體試樣。①研糊法（液體石臘法）②KBr壓片法③薄膜法3固體1精選課件二紅外光譜解析方法：要求：必須是純物質(zhì)，純度大于98%，不含水，防止干擾樣品中羥基峰的觀察。測(cè)定前應(yīng)知：1試樣的來(lái)源：2待測(cè)試樣應(yīng)充分除去溶劑，防止溶劑與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；3試樣的物理化學(xué)常數(shù)，可作為光譜解析的佐證；4利用分子式計(jì)算不飽和度：不飽和度(U)：表示有機(jī)分子中碳原子的飽和程度，即分子結(jié)構(gòu)式中距離達(dá)到飽和時(shí)所缺少一價(jià)元素的“對(duì)”數(shù)。2精選課件已知分子式計(jì)算不飽和度不飽和度意義：例1：苯甲醛（C7H6O）不飽和度的計(jì)算3精選課件（一）紅外光譜解析1解析紅外光譜的三要素：峰位、峰強(qiáng)及峰形2IR光譜解析方法1）確認(rèn)分子式計(jì)算不飽和度2）紅外光譜解析程序

*先特征、后指紋；先強(qiáng)峰，后次強(qiáng)峰；先粗查，后細(xì)找；先否定，后肯定;尋找有關(guān)一組相關(guān)峰→佐證*先識(shí)別特征區(qū)的第一強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行峰歸屬*再識(shí)別特征區(qū)的第二強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行峰歸屬4精選課件5精選課件6精選課件（二）IR光譜解析實(shí)例例1已知某未知物的分子式為C4H10O，測(cè)得其紅外吸收光譜如下圖，試推斷其分子結(jié)構(gòu)式。7精選課件解：1.計(jì)算不飽和度,為飽和脂肪族類化合物。2.特征峰及相關(guān)峰：存在著—C(CH3)3結(jié)構(gòu)8精選課件分子式提示含1個(gè)氧，4個(gè)碳為叔醇類化合物綜上所述，該化合物結(jié)構(gòu)可能為：9精選課件例2某未知物的分子式為C10H10O4，測(cè)得其紅外吸收光譜如圖，試推斷其分子結(jié)構(gòu)式。10精選課件解：1.計(jì)算不飽和度：結(jié)構(gòu)式中可能含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)叁鍵或兩個(gè)雙鍵。譜圖的2400~2100cm-1區(qū)間無(wú)吸收峰，可否定叁鍵的存在。2.特征峰及相關(guān)峰：鄰位取代苯1581cm-1是因?yàn)槿〈c苯環(huán)發(fā)生共軛，使1600cm-1峰分裂而成羰基峰，分裂峰1581cm-1的存在，提示C=O有可能直接與苯環(huán)相連，發(fā)生共軛。11精選課件甲基，其中2954cm-1和2847cm-1兩峰，可能因甲基與雜原子相連而向低頻移動(dòng)，結(jié)構(gòu)式中只有氧雜原子?！狾CH3酯綜上，結(jié)構(gòu)中存在Ar—COOCH3單元結(jié)構(gòu)。12精選課件綜上所述，其結(jié)構(gòu)式可能為：不飽和度等于6，1個(gè)苯環(huán)占去4個(gè)，1個(gè)羰基占去1個(gè)，還余1個(gè)不飽和度，而譜圖中無(wú)峰，不存在C=C基團(tuán)，結(jié)合苯為鄰取代，從C10H10O4減去已知的C8H7O2，還剩C2H3O2，故應(yīng)還有一個(gè)—COOCH3結(jié)構(gòu)。13精選課件例3、一化合物分子式為C14H12，試根據(jù)IR光譜推斷其結(jié)構(gòu)式。14精選課件→共軛苯環(huán)→單取代苯15精選課件由分子式扣除C6H5—部分，即C14H12—C6H5=C8H7，由于苯不飽和度為4，C8H7不飽和度為5，說(shuō)明分子中可能還有一個(gè)苯環(huán)存在。由C8H7再扣除C6H5—，即C8H7-C6H5=C2H2，即—CH=CH—，而譜圖中無(wú)峰，說(shuō)明分子完全對(duì)稱，據(jù)此可推斷化合物結(jié)構(gòu)式為：16精選課件例4一化合物的分子式為C8H10O，試根據(jù)紅外光譜，推斷其結(jié)構(gòu)。17精選課件苯環(huán)單取代苯由此可推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)為：18精選課件例5一化合物的分子式為C11H12O2，試根據(jù)其紅外光譜圖，推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。19精選課件單取代共軛苯乙酸酯反式烯烴二取代20精選課件此化合物的結(jié)構(gòu)可能為：21精選課件例6某一檢品，分子式為C8H7N。紅外光譜如下，推斷其結(jié)構(gòu)。22精選課件對(duì)雙取代苯氰基此化合物結(jié)構(gòu)為：對(duì)甲基苯氰23精選課件例7已知某液體，沸點(diǎn)為203.5℃，分子式為C7H9N，測(cè)定其紅外光譜如下，試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。24精選課件間二取代苯根據(jù)以上分析，再結(jié)合分子式，該未知物結(jié)構(gòu)式為：25精選課件例8未知物分子式為C10H12O，根據(jù)其紅外光譜推測(cè)其結(jié)構(gòu)。對(duì)二取代共軛苯26精選課件異丙基根據(jù)分子式，結(jié)合以上分析，未知物結(jié)構(gòu)為：27精選課件例9某化合物分子式為C8H9O2N，試根據(jù)紅外光譜推斷其結(jié)構(gòu)，要求寫(xiě)出有標(biāo)號(hào)峰的振動(dòng)形式及歸屬。335031801650D1600G1460I800E1550H1370F1500J125028精選課件仲酰胺苯酚對(duì)位取代苯29精選課件根據(jù)以上分析，結(jié)合分子式，該化合物結(jié)構(gòu)為：30精選課件第十三章原子吸收分光光度法

(atomicabsorptionspectrophotometry)要求：1.掌握共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等基本概念；2.掌握原子吸收分光光度法的特點(diǎn)；3.掌握原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測(cè)定原理；4.熟悉原子在各能級(jí)的分布；5熟悉吸收線變寬的主要原因；6.熟悉原子吸收計(jì)的基本構(gòu)造；7.了解光譜項(xiàng)及能級(jí)圖。31精選課件1.原子吸收分光光度法（atomicabsorptionspectrophotometry；AAS）：是根據(jù)蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)特征輻射的吸收來(lái)測(cè)定試樣中該元素含量的方法。2.歷史：原子吸收光譜的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段：概述：1）原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)*1802年Wollaston(沃拉斯頓)發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)光譜的暗線；*1814年Fraunhofer（弗朗荷費(fèi)）進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)；*1859年Kirchhoff(克?；舴?和Bunson(本生)解釋了暗線產(chǎn)生的原因：是由于大氣層中的不同原子對(duì)太陽(yáng)光選擇性吸收的結(jié)果。32精選課件太陽(yáng)光暗線E基態(tài)第一激發(fā)態(tài)熱能33精選課件2）空心陰極燈的發(fā)明1955年Walsh發(fā)表了一篇論“Applicationofatomicabsorptionspectrometrytoanalyticalchemistry”，解決了原子吸收光譜的光源問(wèn)題，50年代末PE和Varian公司推出了原子吸收商品儀器。空心陰極燈火焰棱鏡光電管34精選課件3）電熱原子化技術(shù)的提出：1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度。35精選課件3.原子吸收分光光度法的特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：①準(zhǔn)確度高:火焰法RSD<1%，石墨爐法RSD3%~5%。②靈敏度高：火焰原子吸收法達(dá)10-9g/mL，