第20頁共20頁苯乙烯的生產(chǎn)及國內(nèi)外市場分析目錄一、前言……………3二、苯乙烯的生產(chǎn)方法……………41、乙苯脫氫法…………………4（1）乙苯催化脫氫法……………………4（2）乙苯氧化脫脫氫法…………………72、環(huán)氧丙烷—苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法…………………83、熱解汽油抽提蒸餾回收法…………………84、丁二烯合成法………………95、其他生產(chǎn)方法………………96、結(jié)語…………9三、苯乙烯生產(chǎn)中的事故預(yù)防……………………71、苯乙烯生產(chǎn)過程中的物料…………………102、脫氫反應(yīng)器…………………103、無硫阻聚劑配制系統(tǒng)………114、苯乙烯的健康危害…………115、苯乙烯蒸汽的危險…………116、苯乙烯泄露緊急處理………117、操作注意事項………………128、儲存注意事項………………12四、苯乙烯的生產(chǎn)和消費情況……………………121、全球產(chǎn)業(yè)環(huán)境………………122、國內(nèi)市場現(xiàn)狀………………153、消費結(jié)構(gòu)……………………174、國內(nèi)市場發(fā)展趨勢…………18五、發(fā)展建議………………………18六、結(jié)論……………19七、參考文獻………………………19八、致謝……………20苯乙烯的生產(chǎn)及國內(nèi)外市場分析[摘要]：本文主要介紹了苯乙烯的生產(chǎn)方法，分析了國內(nèi)外苯乙烯的生產(chǎn)和消費情況，針對目前我國苯乙烯生產(chǎn)狀況及存在的問題，提出了我國苯乙烯今后發(fā)展的一些建議。2005到2010年全球苯乙烯的產(chǎn)量和消費量持續(xù)增長，產(chǎn)能已超過需求量，雖然國際市場苯乙烯產(chǎn)能有所富裕，但是國內(nèi)苯乙烯的產(chǎn)量仍然遠遠低于需求，產(chǎn)能、消費量及進口量均增長明顯，自給率維持在40%左右，市場缺口大，并呈現(xiàn)增長趨勢，國內(nèi)苯乙烯市場發(fā)展?jié)摿^大。但是國內(nèi)生產(chǎn)工藝還有很大的提升空間，相對于國外先進苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)，國內(nèi)苯乙烯生產(chǎn)水平還有差距，未來國外的產(chǎn)品將更多的進軍中國，沖擊國內(nèi)的市場，本論文著眼于未來，闡述了未來應(yīng)在哪些方面提升國內(nèi)苯乙烯的生產(chǎn)，增強國內(nèi)苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)的競爭力，使國內(nèi)苯乙烯產(chǎn)業(yè)發(fā)展更加合理健康。[關(guān)鍵詞]：苯乙烯生產(chǎn)能力市場調(diào)查發(fā)展對策StyreneMonomerProductionAndTheDomesticMarketAnalysisAbstract:Thispapermainlyintroducesstyrenemonomerproductionmethods,analysisandstyrenemonomerproductionandconsumption,forthepresentsituationandourstyrenemonomerproductionproblems,ourstyrenemonomerthefuturedevelopmentofsomesuggestions.2005and2010styrenemonomerglobalproductionandconsumptiongrowth,outputexceedsdemand,althoughtheinternationalmarketstyrenemonomerofanaffluent,butstillfarlowerthantheoutputofstyrenemonomerdemand,production,consumptionandimportsincrease,areobviousself-sufficiencyrateofgrainis40%inthemarketopening,andpresentsatrend,thedomesticmarketpotentialforlargerdevelopmentstyrenemonomer.butdomesticproductionprocesseshavealotofspace,comparedwithadvancedforeignstyrenemonomerKeywords:styrenemonomercapacitymarketresearchdevelopmentCountermeasures一、前言苯乙烯的化學(xué)式為，分子式：C8H8，分子量：104.14，外觀與性狀：無色透明油狀液體，有芳香氣味。熔點(℃)：-30.6，沸點(℃)：146，相對密度(水=1)：0.91，相對蒸氣密度(空氣=1)：3.6，飽和蒸氣壓(kPa)：1.33(30.8℃)，燃燒熱(kJ/mol)：4376.9，臨界溫度(℃)：369，臨界壓力(MPa)：3.81，閃點(℃)：34.4，引燃溫度(℃)：490，爆炸上限%(V/V)：6.1，爆炸下限%(V/V)：1.1，苯乙烯是用苯取代乙烯的一個氫原子形成的有機化合物，乙烯基的電子與苯環(huán)共軛，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空氣中逐漸發(fā)生聚合及氧化。該物質(zhì)對環(huán)境有嚴(yán)重危害，應(yīng)特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染，對水生生物應(yīng)給予特別注意。由于其揮發(fā)性強，在大氣中易被光解，也可被生物降解和化學(xué)降解，即能被特異的菌叢所破壞，亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。苯乙烯（Phenylthylene/SM）是合成高分子材料的重要單體，是生產(chǎn)塑料和合成橡膠的重要有機原料。主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯樹脂（PS）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）樹脂、丁苯橡膠（SBR）和丁苯膠乳、離子交換樹脂、不飽和聚酯以及苯乙烯系熱塑性彈性體SBS等。此外，還可用于制藥、染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè)，用途十分廣泛。目前，中國苯乙烯的產(chǎn)量超過400萬噸每年。其中，上海賽科為國內(nèi)最大的苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)，產(chǎn)能達到65萬噸/年。目前仍有不少在建裝置。隨著我國建材、家電和汽車工業(yè)的快速發(fā)展，對聚苯乙烯、ABS樹脂以及苯乙烯系列橡膠SBR、SBS等的消費量進一步增加，我國苯乙烯行業(yè)都是處于產(chǎn)不足需的狀態(tài)，每年都需要大量的進口產(chǎn)品來滿足國內(nèi)市場的需求。本文主要介紹了苯乙烯的生產(chǎn)方法，分析了國內(nèi)外苯乙烯的生產(chǎn)和消費情況，針對目前我國苯乙烯生產(chǎn)狀況及存在的問題，提出了我國苯乙烯今后發(fā)展的一些建議。結(jié)合實際生產(chǎn)與事故案例，對苯乙烯生產(chǎn)中存在的各種危險進行了剖析，并提出相應(yīng)的預(yù)防措施。一、苯乙烯的生產(chǎn)方法目前，世界上苯乙烯的生產(chǎn)方法主要有乙苯脫氫法、環(huán)氧丙烷-苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法、熱解汽油抽提蒸餾回收法以及丁二烯合成法等。20世紀(jì)40年代，美國陶氏化學(xué)(DowChemical)公司首創(chuàng)由乙苯熱脫氫法生產(chǎn)苯乙烯的工藝。陶氏化學(xué)、美國孟山都(Monsanto)、德國Farben等公司各自開發(fā)了乙苯脫氫生產(chǎn)苯乙烯工藝技術(shù)，并實現(xiàn)了大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。20世紀(jì)70年代，Halcon國際公司與美國ARCO公司的合資公司開發(fā)了苯乙烯和環(huán)氧丙烷聯(lián)產(chǎn)技術(shù)。20世紀(jì)90年代，荷蘭DSM公司開發(fā)出從乙烯裂解汽油中采用萃取精餾工藝生產(chǎn)苯乙烯的方法(STAR-TEC技術(shù))。隨著苯乙烯系樹脂的快速發(fā)展，苯乙烯單體的需求量迅速增加。在世界苯乙烯生產(chǎn)能力中，乙苯脫氫方法約占90%。所以，乙苯的生產(chǎn)技術(shù)以及乙苯脫氫的生產(chǎn)技術(shù)仍然是苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展重點。

1乙苯脫氫法

乙苯脫氫法是目前國內(nèi)外生產(chǎn)苯乙烯的主要方法，其生產(chǎn)能力約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的90%。它又包括乙苯催化脫氫和乙苯氧化脫氫兩種生產(chǎn)工藝。

1.1乙苯催化脫氫工藝

乙苯催化脫氫是工業(yè)上生產(chǎn)苯乙烯的傳統(tǒng)工藝，由美國Dow化學(xué)公司首次開發(fā)成功。目前典型的生產(chǎn)工藝主要有Fina/Badger工藝、ABB魯姆斯/UOP工藝以及BASF工藝等。乙苯催化脫氫法的技術(shù)關(guān)鍵是尋找高活性和高選擇性的催化劑。一開始采用的是鋅系、鎂系催化劑，以后逐漸被綜合性能更好的鐵系催化劑所替代。目前，國外苯乙烯催化劑主要有南方化學(xué)集團公司開發(fā)的Styromax-1、Styromax-2、Styromax-4以及Styromax-5型催化劑；美國標(biāo)準(zhǔn)催化劑公司推出的C-025HA、C-035、C-045型催化劑；德國BASF公司開發(fā)的S6-20、S6-20S、S6-28、S6-30催化劑；Dow化學(xué)公司開發(fā)出的D-0239E型絕熱型催化劑等。我國從20世紀(jì)60年代就開始進行與乙苯脫氫工藝相配套的催化劑研究。目前開發(fā)成功的催化劑主要有蘭州石油化工公司研究院的315、335、345、355系列催化劑；廈門大學(xué)、中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的XH、DC系列以及中國石化集團公司上海石油化工研究院的GS系列催化劑等。蘭州石化分公司研究院還從催化劑配方和制備工藝入手，開發(fā)出了以鐵-鉀-鈰-鉬-鎂為主要體系的低鉀型乙苯脫氫催化劑。除了常見的圓柱型催化劑外，蘭州化學(xué)工業(yè)公司最近還成功地將三葉型催化劑用于苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)上。世界乙苯脫氫催化劑的研究正在向低鉀含量、低水比、具有更高穩(wěn)定性和更長運轉(zhuǎn)周期的方向發(fā)展。乙苯在催化劑作用下，達到550～600℃時脫氫生成苯乙烯。乙苯脫氫是一個可逆吸熱增分子反應(yīng)，加熱減壓有利于反應(yīng)向生成苯乙烯方向進行。工業(yè)上采用的方法是在進料中摻入大量高溫水蒸氣，以降低烴分壓，并提供反應(yīng)所需的部分熱量，水蒸氣與烴的摩爾比（簡稱水比）視反應(yīng)器類型的不同而異，范圍約在6～14之間。反應(yīng)器乙苯脫氫反應(yīng)器有等溫和絕熱兩種。等溫反應(yīng)器為列管式，已很少采用。使用絕熱反應(yīng)器時，反應(yīng)所需的熱量由提高進料溫度(610～660℃催化劑早期采用的有美國加利福尼亞標(biāo)準(zhǔn)油公司的鎂系催化劑和德國法本公司的鋅系催化劑。第二次世界大戰(zhàn)后，廣泛采用美國殼牌石油公司開發(fā)的以氧化鐵為主要成分的催化劑(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3)，乙苯轉(zhuǎn)化率約60％，選擇性約87％。1978年，又出現(xiàn)了一種加有多種助催化劑的鐵系催化劑，苯乙烯選擇性可達95％，加入的助催化劑多為堿金屬或堿土金屬，如鉀、釩、鉬、鎢、鈰、鉻等。80年代工業(yè)上仍在繼續(xù)努力開發(fā)適用于低水比的催化劑，以節(jié)約能耗。工藝流程：包括乙苯脫氫和苯乙烯精餾分離兩部分。乙苯在反應(yīng)器內(nèi)轉(zhuǎn)化率約在35％～40％，脫氫液約含乙苯55％～60％，苯乙烯35％～40％以及少量苯、甲苯及焦油等。用精餾方法可分出苯乙烯成品。由于乙苯和苯乙烯的沸點比較接近，分離時所需塔板數(shù)較多，而苯乙烯在較高溫度下又極易聚合。為了減少聚合反應(yīng)的發(fā)生，除加對苯二酚或硫等阻聚劑外，尚需采用減壓操作，并使用塔板效率高、阻力小的新型塔器或新型高效填充塔，使塔釜溫度不超過90℃

1.2乙苯氧化脫氫法

乙苯氧化脫氫技術(shù)是用較低溫度下的放熱反應(yīng)代替高溫下的乙苯脫氫吸熱反應(yīng)，從而大大降低了能耗，提高了效率。氧化脫氫反應(yīng)為強放熱反應(yīng)，在熱力學(xué)上有利于苯乙烯的生成。典型的生產(chǎn)工藝為苯乙烯單體先進反應(yīng)器技術(shù)（StyreneMonomerAdvancedReactorTechnology，簡稱Smart工藝）。該工藝于20世紀(jì)90年代初期開發(fā)成功，是UOP公司開發(fā)的乙苯脫氫選擇性氧化技術(shù)（Styro-Plus工藝）與Lummus、Monsanto以及UOP三家公司開發(fā)的Lummus/UOP乙苯絕熱脫氫技術(shù)的集成。該工藝是在原乙苯脫氫工藝的基礎(chǔ)上，向脫氫產(chǎn)物中加入適量氧或空氣，使氫氣在選擇性氧化催化劑作用下氧化為水，從而降低了反應(yīng)物中的氫分壓，打破了傳統(tǒng)脫氫反應(yīng)中的熱平衡，使反應(yīng)向生成物方向移動。“Smart”工藝流程與Lummus/UOP苯乙烯工藝流程基本相同，但反應(yīng)器結(jié)構(gòu)有較大的差別，主要是在傳統(tǒng)脫氫反應(yīng)器中增加了氫氧化反應(yīng)過程。該工藝采用三段式反應(yīng)器。一段脫氫反應(yīng)器中乙苯和水蒸汽在脫氫催化劑層進行脫氫反應(yīng)，在出口物流中加入定量的空氣或氧氣與水蒸汽進入兩段反應(yīng)器，兩段反應(yīng)器中裝有高選擇性氧化催化劑和脫氫催化劑，氧和氫反應(yīng)產(chǎn)生的熱量使反應(yīng)物流升溫，氧全部消耗，烴無損失，兩段反應(yīng)器出口物流進入三段反應(yīng)器，完成脫氫反應(yīng)。在脫氫反應(yīng)條件為620-645℃、壓力0.03-0.13MPa、蒸汽/乙苯質(zhì)量為1-2：1時，乙苯轉(zhuǎn)化率為85%，苯乙烯選擇性為92%-96%。目前，世界上有5套苯乙烯生產(chǎn)裝置采用乙苯氧化脫氫工藝進行生產(chǎn)，另外一些新建生產(chǎn)裝置大都準(zhǔn)備采用該方法進行生產(chǎn)。

2環(huán)氧丙烷-苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法乙苯先氧化制得過氧化氫乙苯，經(jīng)與丙烯反應(yīng)生成甲基芐醇，再脫水成苯乙烯。反應(yīng)式如下：

環(huán)氧丙烷-苯乙烯（簡稱PO/SM）聯(lián)產(chǎn)法又稱共氧化法，由Halcon公司開發(fā)成功，并于1973年在西班牙首次實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。在130-160℃、0.3-0.5MPa下，乙苯先在液相反應(yīng)器中用氧氣氧化生成乙苯過氧化物，生成的乙苯過氧化物經(jīng)提濃到17%后進入環(huán)氧化工序，在反應(yīng)溫度為110℃、壓力為4.05MPa條件下，與丙烯發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)成環(huán)氧丙烷和甲基芐醇。環(huán)氧化反應(yīng)液經(jīng)過蒸餾得到環(huán)氧丙烷，甲基芐醇在260℃、常壓條件下脫水生成苯乙烯。反應(yīng)產(chǎn)物中苯乙烯與環(huán)氧丙烷的質(zhì)量之比為2.5：1。除乙苯脫氫法外，這是目前唯一大規(guī)模生產(chǎn)苯乙烯的工業(yè)方法，生產(chǎn)能力約占世界苯乙烯總生產(chǎn)能力的10%。目前世界上擁有該法專利轉(zhuǎn)讓權(quán)的生產(chǎn)商主要有萊昂得爾（Lyondell）公司、Shell公司、Repsol公司以及前蘇聯(lián)的下姆斯克（Nizhnekamskneftekhim）公司等。PO/SM聯(lián)產(chǎn)法的特點是不需要高溫反應(yīng)，可以同時聯(lián)產(chǎn)苯乙烯和環(huán)氧丙烷兩種重要的有機化工產(chǎn)品。將乙苯脫氫的吸熱和丙烯氧化的放熱兩個反應(yīng)結(jié)合起來，節(jié)省了能量，解決了環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的三廢處理問題。另外，由于聯(lián)產(chǎn)裝置的投資費用要比單獨的環(huán)氧丙烷和苯乙烯裝置降低25%，操作費用降低50%以上，因此采用該法建設(shè)大型生產(chǎn)裝置時更具競爭優(yōu)勢。該法的不足之處在于受聯(lián)產(chǎn)品市場狀況影響較大，且反應(yīng)復(fù)雜，副產(chǎn)物多，投資大，乙苯單耗和裝置能耗等都要高于乙苯脫氫法工藝。但從聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷的共氧化角度而言，因可避免氯醇法給環(huán)境帶來的污染，因此仍具有很好的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

3熱解汽油抽提蒸餾回收法

從石腦油、瓦斯油蒸汽裂解得到的熱解汽油中直接通過抽提蒸餾也可以制得苯乙烯。GTC技術(shù)公司開發(fā)了采用選擇性溶劑的抽提蒸餾塔GT-苯乙烯工藝，從粗熱解汽油（來自石腦油、瓦斯油和NGL蒸汽裂解）直接回收苯乙烯。提純后苯乙烯產(chǎn)品純度為99.9%，含苯基乙炔小于50PPm。采用抽提技術(shù)將苯乙烯回收，既可減少后續(xù)加氫過程中的氫氣消耗，又避免了催化劑因苯乙烯聚合而引起的中毒，也增產(chǎn)了苯乙烯。據(jù)估算，一套以石腦油為裂解原料的30.0萬噸/年乙烯裝置大約可回收約1.5萬噸/年的苯乙烯。

4丁二烯合成法

Dow化學(xué)公司和荷蘭國家礦業(yè)公司（DSM）都在開發(fā)以丁二烯為原料合成苯乙烯技術(shù)。不僅即將實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。Dow化學(xué)工藝以負載在γ-沸石上的銅為催化劑，反應(yīng)于1.8MPa和100℃下，在裝有催化劑的固定床上進行，丁二烯轉(zhuǎn)化率為90%，4-乙烯基環(huán)己烯（4-VCH）的選擇性接近100%。之后的氧化脫氫采用以氧化鋁為載體的錫/銻催化劑，在氣相中進行。在1個月的運轉(zhuǎn)期內(nèi)，催化劑活性下降了一半，此時在催化劑床上通入氧氣使其再生。該反應(yīng)在0.6MPa和400℃下進行，VCH的轉(zhuǎn)化率約為90%，苯乙烯的選擇性為90%，副產(chǎn)物為乙苯、苯甲醛、苯甲酸和二氧化碳。DSM工藝采用在四氫呋喃溶劑中負載于二亞硝基鐵的鋅為催化劑，鋅的作用是使硝基化合物活化。液相反應(yīng)在80℃和0.5MPa下進行，丁二烯轉(zhuǎn)化率大于95%，4-乙烯基環(huán)己烯選擇性為100%。之后4-乙烯基環(huán)己烯的脫氫采用負載氧化鎂的鈀催化劑，在300℃和0.1MPa的氣相中進行，4-乙烯基環(huán)己烯完全轉(zhuǎn)化，乙苯選擇性超過96%，唯一的副產(chǎn)物是乙基環(huán)己烷。

(1)當(dāng)前苯乙烯生產(chǎn)工藝日趨成熟，傳統(tǒng)工藝主要集中在Lummus/UOP和Mobil/Fina/Badger兩大工藝技術(shù)，裝置的生產(chǎn)規(guī)模不斷增加，生產(chǎn)規(guī)模達到30萬t/a以上，有報道稱最大的苯乙烯單線生產(chǎn)能力達到86萬t/a。國內(nèi)的干氣制乙苯和苯乙烯生產(chǎn)工藝有長足發(fā)展。(2)SMART工藝用在傳統(tǒng)法乙苯脫氫制苯乙烯工藝的擴能改造，具有投資節(jié)省、經(jīng)濟效益好的特點，具有廣闊的應(yīng)用前景。(3)乙苯烷基化催化劑和乙苯脫氫催化劑的研究不斷發(fā)展。烷基化催化劑以Y型沸石液相催化劑為發(fā)展重點；脫氫催化劑在低汽烴比、高選擇性和長壽命方面發(fā)展較快。(4)裂解汽油萃取精餾分離苯乙烯具有一定的發(fā)展前景三、苯乙烯生產(chǎn)中的事故預(yù)防1苯乙烯生產(chǎn)過程的物料。苯乙烯生產(chǎn)過程的物料乙苯、苯乙烯、多乙苯、氫氣等都具有易燃、易爆、有毒、有害的特性，有些具有強腐蝕性，如氫化氫，催化劑絡(luò)合物等。2脫氫反應(yīng)器是脫氫單元的核心部位。反應(yīng)器的進料乙苯和蒸汽是在高溫、負壓下操作。水比過低，頻繁開停車會縮短催化劑壽命。催化劑床層進水浸泡會徹底毀壞催化劑。脫氫尾氣含80%（分子比）的氫氣，系統(tǒng)中若有空氣進入是很危險的，空氣進入反應(yīng)器使催化劑床層產(chǎn)生過熱點，有燒壞催化劑和設(shè)備的危險。空氣進入尾氣系統(tǒng)則形成爆炸混合物，當(dāng)尾氣作燃料氣時有回火危險。尾氣壓縮機出故障時，脫氫單元只得正壓低負荷生產(chǎn)，并且尾氣排入大氣，增加了危險性。整個系統(tǒng)物料中均含有苯乙烯。苯乙烯易自聚產(chǎn)生堵塞，嚴(yán)重時被迫停車清理。蒸汽過熱爐燒嘴火焰和爐溫控制不好會燒壞爐管，損壞爐墻造成停車。某廠苯乙烯裝置開車時曾發(fā)生過催化劑床層大量進水被迫更換新催化劑；乙苯蒸發(fā)系統(tǒng)被大量苯乙烯聚合物堵塞；苯乙烯蒸汽過熱爐飛溫使整個過熱爐燒毀等事故。脫氫反應(yīng)系統(tǒng)要嚴(yán)格控制反應(yīng)器入口溫度。進料蒸汽：乙苯不得低于1.3：1。乙苯中二乙苯含量小于10ppm，盡量減少開、停車次數(shù)，防止催化劑破碎。反應(yīng)器最初開車應(yīng)首先用氮氣加熱升溫，床層溫度達200℃安全閥應(yīng)每年定壓一次，防爆膜應(yīng)每年檢查一次，發(fā)現(xiàn)問題要及時更換或修理。尾氣系統(tǒng)三臺在線氧分析器都應(yīng)正常投用，當(dāng)有兩臺指示值超過1%時聯(lián)鎖應(yīng)動作，使系統(tǒng)升為正壓操作。尾氣在負壓操作時需排入火炬系統(tǒng)，不準(zhǔn)排入大氣。反應(yīng)器床層發(fā)現(xiàn)熱點時應(yīng)立即查找原因，必要時停車處理。應(yīng)防止蒸汽過熱爐超溫。對過熱爐火嘴要經(jīng)常調(diào)整火焰，不要直接接觸爐管和爐墻。反應(yīng)系統(tǒng)由正壓變?yōu)樨搲翰僮鲬?yīng)緩慢進行，防止負荷突然加大，過熱爐管驟冷損壞爐管。3無硫阻聚劑配制系統(tǒng)本系統(tǒng)配制苯乙烯塔所用的阻聚劑。如果本系統(tǒng)出故障，會使塔釜中阻聚劑含量迅速降低，有造成苯乙烯自聚的危險。配制用料2，4──二硝基苯酚毒性大，干燥時易燃易爆。溶劑用苯乙烯或乙苯，配成20%溶液，當(dāng)?shù)陀?0℃4苯乙烯的健康危害對眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒：高濃度時，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出現(xiàn)眼痛、流淚、流涕、噴嚏、咽痛、咳嗽等，繼之頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、全身乏力等；嚴(yán)重者可有眩暈、步態(tài)蹣跚。眼部受苯乙烯液體污染時，可致灼傷。慢性影響：常見神經(jīng)衰弱綜合征，有頭痛、乏力、惡心、食欲減退、腹脹、憂郁、健忘、指顫等。對呼吸道有刺激作用，長期接觸有時引起阻塞性肺部病變。皮膚粗糙、皸裂和增厚。急救措施：（1）皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。（2）眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。（3）吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸，就醫(yī)。（4）食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。眼睛防護：一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可戴化學(xué)安全防護眼鏡。苯乙烯工作人員防護身體防護：穿防毒物滲透工作服。手防護：戴橡膠耐油手套。其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。5苯乙烯蒸氣苯乙烯蒸汽與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。遇酸性催化劑如路易斯催化劑、齊格勒催化劑、硫酸、氯化鐵、氯化鋁等都能產(chǎn)生猛烈聚合，放出大量熱量。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠的地方，遇火源會著火回燃。有害燃燒產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳。滅火方法為盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。遇大火，消防人員須在有防護掩蔽處操作。6苯乙烯泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。7操作注意事項密閉操作，加強通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。8儲存注意事項通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃四．苯乙烯的生產(chǎn)和消費情況1、全球產(chǎn)業(yè)環(huán)境2009年世界苯乙烯產(chǎn)能約3535萬t/a,主要分布在亞太、西歐和北美地區(qū)，其中亞洲地區(qū)1889萬t/a，約占53.4%;西歐地區(qū)692.7萬t/a，約占20%；北美地區(qū)653.6萬t/a，約占18%。2009年世界苯乙烯消費量為2836萬t，其中亞洲（不含我國）占32%，我國占21%，北美占19%，西歐占19%，中/南美占4%，中/東歐占4%。亞洲，尤其是我國，是最主要的凈進口地區(qū)，但消費量較小，進口數(shù)量也較少。中東及北美地區(qū)仍是最主要的凈出口地區(qū)，西歐也略有凈出口量，但量不大。下面是截止到2008年統(tǒng)計的世界只要苯乙烯生產(chǎn)能力截至2008年的世界苯乙烯產(chǎn)能統(tǒng)計生產(chǎn)地區(qū)、公司產(chǎn)能(萬t\a)生產(chǎn)地區(qū)、公司產(chǎn)能(萬t\a)北美伊朗美國Pars石化60.0利安德巴賽爾127.0Tabriz石化9.5英力士諾瓦122.5沙特阿拉伯Cos-Mar113.4SADAF110.0雪佛龍菲利普化學(xué)95.3朱拜勒雪佛龍菲利普斯75.0陶氏化學(xué)64.4亞太地區(qū)Westlake18.0澳大利亞130.0加拿大中國大陸英力士諾瓦43.0中海油殼牌石化56.0殼牌化學(xué)45.0上海賽科石化56.0墨西哥15.0泉州泉港海洋（擬建）40.0南美常州東昊21.0阿根廷16.0江蘇利士德化工21.0巴西39.5中石化齊魯石化20.0西歐其他163.6比利時50.0印度尼西亞34.0法國72.0日本德國118.0旭化成82.6意大利118.0出光石化55.0Polimeri(歐洲)60.0日本Oxirane41.2荷蘭266.7三菱石化37.1陶氏化學(xué)100.0太洋石化37.0利安德巴賽爾63.5千葉苯乙烯單日27.0Ellba56.5電氣化學(xué)工業(yè)24.0殼牌公司44.0日本苯乙烯單體23.2沙伯（沙特基礎(chǔ)工業(yè)）2.7日本鋼鐵化學(xué)19.0西班牙62.0馬來西亞22.0英國6.0新加坡95.0東歐韓國311.5捷克17.0中國臺灣波蘭11.9臺灣化學(xué)與纖維120.0俄羅斯68.4臺灣苯乙烯單體36.0中東\非洲太平洋石化33.0泰國50.0隨著亞洲及中東地區(qū)苯乙烯新建裝置的不斷投產(chǎn)，拉動全球苯乙烯裝置產(chǎn)能增速達5.4%，產(chǎn)量增速為4%，需求增速為3.9%。預(yù)計2011-2016年，全球苯乙烯的供需還將保持繼續(xù)增長，但增速明顯低于前5年，能力年均增速降至1.3%，而產(chǎn)量及需求的年均增速為2%。預(yù)計2016年全球苯乙烯的生產(chǎn)能力將達3959萬t/a，產(chǎn)量及需求量均為3476萬t。2005-2009年中國苯乙烯產(chǎn)能消費量及裝置平均開工率的變化情況年份產(chǎn)能/（萬t/a）消費量/萬t裝置平均開工率/%200527452434.788.7020063009259386.1720073174.8260081.8920083317.4259078.0720093535283680.232011(E)370931472016(E)39593476有表可以看出：目前苯乙烯世界產(chǎn)能已超過需求量，而且世界產(chǎn)能及消費量增長趨勢已逐漸放緩。2國內(nèi)市場現(xiàn)狀截止2010年5月我國苯乙烯的主要生產(chǎn)企業(yè)有20多家，總產(chǎn)能約為526.9萬t/a，約占世界總產(chǎn)能的15%。我國苯乙烯主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能采用技術(shù)企業(yè)產(chǎn)能/（萬t/a）采用技術(shù)上海賽科石化公司65UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)殼牌/中海油石化公司56殼牌SM-PO/魯姆斯乙苯技術(shù)中石化鎮(zhèn)海煉化/利安德60殼牌SM-PO/魯姆斯乙苯技術(shù)天津大沽50菲納/巴杰爾江蘇利士德化工42魯姆斯/國內(nèi)技術(shù)新疆獨山子石化32國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)遼寧華錦化工21菲納/巴杰爾山東玉皇20乙醇直接烴化齊魯石化20國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)中鐵聯(lián)合-常州東昊化工15國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)揚子巴斯夫苯乙烯公司14.5UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)吉林石化14UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)茂名石化12UOP/魯姆斯乙苯技術(shù)大連石化10國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)安慶石化10國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)大慶石化9菲納/巴杰爾北京燕山石化8.4孟山都/魯姆斯+Smart錦西煉油石化8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)錦州石化8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)海南實華嘉盛化工8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)華北石油管理局石化廠8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)山東大工華星8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)廣州石化8菲納/巴杰爾藍星石油大慶分公司8國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)蘭州石化6國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)撫順石化6國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)上海高橋石化5魯姆斯乙苯技術(shù)廣東中山南榮化工5國內(nèi)負壓絕熱技術(shù)總計562.9截止于2010年5月我國一些擬建或者在建的項目列于下表：企業(yè)產(chǎn)能/（萬t/a）狀況項目所在地香港潤達集團85擬建珠海汕頭海洋公司40擬建泉州新加坡SP化學(xué)公司32在建泰州常州新日化學(xué)公司25在建常州中國金盛合資公司20擬建上海金山揚子巴斯夫苯乙烯公司18擬建南京中國臺灣苯乙烯單體公司15擬建泉州中石油大慶石化公司10擬建大慶上海高橋石化10在建上海青島煉化8在建青島南京金陵公司6擬建南京山東恒源石化6在建德州臨邑縣中石化廣州石化4在建廣州合計279近幾年，國內(nèi)苯乙烯產(chǎn)能及消費量均呈不斷增長的態(tài)勢，國內(nèi)苯乙烯供需關(guān)系表年份產(chǎn)量/萬t進口量/萬t出口量/萬t表觀消費量/萬t自給率/%2005125281.21.3404.930.92006216.6234.30.6450.348.12007268.0310.00578.046.42008265.3281.10.2546.248.62009280.0364.60.8643.843.52010450雖然國際市場苯乙烯產(chǎn)能有所富裕，但是國內(nèi)苯乙烯的產(chǎn)量仍然遠遠低于需求，產(chǎn)能、消費量及進口量均增長明顯，自給率維持在40%左右，市場缺口約為320萬t左右，并呈現(xiàn)增長趨勢。國內(nèi)苯乙烯市場發(fā)展?jié)摿^大。3、消費結(jié)構(gòu)我國苯乙烯主要用于生產(chǎn)PS、ABS/SAN、不飽和聚酯樹脂、丁苯橡膠、丁苯膠乳以及苯乙烯系熱塑性彈性體等。其中，PS為苯乙烯最主要的下游產(chǎn)品，約占苯乙烯消費；量的50%。2008、2009年國內(nèi)苯乙烯消費結(jié)構(gòu)見表消費領(lǐng)域2008年2009年消費量/萬t比例/%消費量/萬t比例/%PS287.658.732951.1ABS/SAN樹脂69.214．1129.420.1不飽和聚酯19.13.959.29.2丁苯橡膠/丁苯膠乳37.27.632.25.0苯乙烯系熱塑性彈性體14.73.013.52.1其他31.712.680.512.5合計490.0100643.8100.0受國家各類扶持政策影響，國內(nèi)苯乙烯下游PS、ABS、丁苯橡膠等生產(chǎn)企業(yè)于2009年經(jīng)濟危機時期的困境，從而增加了對苯乙烯的消費。2009年，我國苯乙烯下游對苯乙烯需求量達到了640萬t左右，較2008年同期有較大增長。隨著經(jīng)濟的好轉(zhuǎn)，苯乙烯需求將繼續(xù)上升。4、國內(nèi)市場發(fā)展趨勢（1）苯乙烯下游市場需求對苯乙烯的價格的變化起著重要的作用，特別是PS/ABS等行業(yè)對苯乙烯價格變化影響較大。（2）由于國內(nèi)苯乙烯自給率較低，大量產(chǎn)品進口，因此國內(nèi)苯乙烯價格在一定程度上受到國際苯乙烯價格的影響。（3）從全球苯乙烯的產(chǎn)能增長情況與下游需求情況來分析，全球需求最旺。增長最快跌的市場集中在我國大陸。因此，我國大陸是未來幾年最具潛力的市場，而供應(yīng)的增長也恰恰集中在該區(qū)域。該區(qū)域不僅占有高速增長的市場需求優(yōu)勢，而且能保證系列原料供應(yīng)的相對穩(wěn)定，以此可以推斷，未來幾年我國苯乙烯市場的變化格局將會直接影響全球市場。五、發(fā)展建議（1）規(guī)?；a(chǎn)。目前，世界苯乙烯的生產(chǎn)能力相對過剩，但是亞洲尤其是我國的消費量卻不斷增加。這樣，勢必導(dǎo)致更多的外國產(chǎn)品流入我國，對我國苯乙烯行業(yè)今后的發(fā)展造成一定的威脅。目前我國苯乙烯單套裝置生產(chǎn)能力較小，應(yīng)盡快采用先進技術(shù)對現(xiàn)有裝置進行技術(shù)改造，逐步提高裝置的生產(chǎn)規(guī)模和工藝技術(shù)水平，使單套裝置的生產(chǎn)規(guī)模達到20萬t/a以上。（2）開拓原料。我