3Introductionto （Introductionto 3 3 溶液體系中的化學(xué)平3 平衡處理及濃度計(jì)算的一般方3 3 滴定分析法溶液體系中的化四大平衡~相互影酸堿反應(yīng)絡(luò)合反氧化還原反應(yīng)沉淀反催化反應(yīng)酶反應(yīng)免疫31溶液的3.1 活度與a=﹒ma==a/ lgi0.51Zi2 Ba II1cZpm(10-12m)~Bpm(10-12m)~B0.

?(10-10m)~B0.

3 312總濃度總濃度（分析濃度）平衡濃 cHAc~cHAc=[HAc]+[Ac-

cHA=[HA]+[A-cH2A=[H2A]+[HA-]+[A2-酸的總濃度(總酸度)~酸度(平衡濃度

HCl0.010mol/LHAc0.010mol/L第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 溶液的濃主反MA 分析反主反cA=[MA]+ cA=[MA]+[A2-]+[HA-]+cM=[MA]+ cM=[MA]+[M]+[ML]+……+cM=[MA]+cA=[MA]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 溶液的濃313溶液濃B

B基本單元第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 溶液的濃物質(zhì)B的質(zhì)量 mB kg/L、mg/L、 mg/ml、g/ml、滴定

10-滴定劑/被測(cè)定組

10- 10-比例濃度，百分m/mm/VV/V第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 32溶液體系中的化化學(xué)平衡與平衡a a

a aaK a

Ka BAaaBA

a=

[H][AK K

HAHAK

aH

[A

33化學(xué)分平衡處理及濃度計(jì)算的一般331酸堿平衡與質(zhì)子條酸堿質(zhì)子定義：凡是能給出質(zhì)子的物質(zhì)就能接受質(zhì)子的物質(zhì)就本質(zhì)：質(zhì)子（共軛酸堿對(duì)水的兩性—水的質(zhì)子自遞水—相對(duì)比 同一種水—同一強(qiáng)度溶劑性質(zhì)的影 酸堿

拉平效應(yīng)~區(qū)分效質(zhì)子自遞常數(shù)介電常數(shù)D大（靜電引力弱第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 331酸堿平衡與質(zhì)子質(zhì)子條質(zhì)子傳遞——得失質(zhì)子總數(shù)相等——得失質(zhì)子產(chǎn)物質(zhì)子條件（質(zhì)子平衡式注意擇參考水準(zhǔn)（零水準(zhǔn)②得失質(zhì)子總數(shù)相等（反應(yīng)式中得失質(zhì)子數(shù)作為產(chǎn)物濃度系數(shù)第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. HAc

-[H3O+]=[Ac-]+[OH-

[H+]=[Ac-]+[OH-

OH-(NH)

、 、H4 得質(zhì)子

H2PO4H3PO4（2個(gè)質(zhì)子

失質(zhì)子NH3、PO4、 ]+[H2PO4]+2[H3PO4]=[OH]+[NH3]+ 第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. HAc--NaAc③共軛酸堿對(duì)組成的混合溶液，只能以其中之一HAc--H2ONaAc--H2O

[H+[OH-Ac-cNaAc[H+HAccHAcOH-第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系物質(zhì)某一存在形式的平衡濃度與各種存在形式總濃度之 HA

[HA][A

[Ac

[A]

[H[HA] c

[H]A[A]A

c c[H]第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系—— [H2

11[H]2Ka[H]Ka11

Ka2

[HA

[Ha12 a121 1

[H]2Ka

[H]KaKaA A

[A2c

Ka111[H]2Ka[H]Ka11

Ka2H2A

第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系數(shù)

HH

c

[H

Ka1[H

[H2KaKa2

23]Ka1Ka23 Ka

[H[H2A]

c

c

[H]3Ka[H]2KaKa[H]KaKaKa [HA2]

2c

Ka1

[Hc1 [H1

[H]2Ka

1Ka2[H]KaKa21A[A3]3cA

Ka1Ka2[H]3Ka[H]2KaKa[H]

a1

第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系數(shù) 3[H3

[H]3

[H]2 [H] 1[H1 [H21H2A 3[H]3 [H]2 [H [H21 3[H

[H]

[H] 1 1

[H

[H]2 [H]

2

Ka

3

KaKa 第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系數(shù) 3[H3

[H]3

[H]2 [H] 1[H1 [H21H2A 3[H]3 [H]2 [H] [H21 3[H

[H]

[H] 1 1

[H

[H]2 [H]

2

Ka

3

KaKa 第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系H3A的分布系數(shù)第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系H3A的分布系數(shù)圖EDTA的分布系

六元酸_____第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 32分布系H3A的分布系數(shù)EDTA的分布系數(shù)第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 32分布系H3A的分布系數(shù)EDTA的分布系4種定義其它表達(dá)形酸的離解平衡常數(shù)

酸的離解平衡常數(shù)第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系H3A的分布系數(shù)Y4Y4義酸的離解平衡常數(shù)各級(jí)質(zhì)子化常數(shù)累積質(zhì)子化常數(shù)其它表達(dá)形絡(luò)合物MLn的各種形式的分布系第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系M+nL=cM=[M]+[ML]+[ML2]+……+ [M][ML][ML2] 1 [L]2

11[L]2[L]2

K不穩(wěn)1K不穩(wěn)2K不穩(wěn)

[L]2

不穩(wěn)

不穩(wěn)

不穩(wěn)

第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 332分布系M+Y=cM=[M]+ 1

1K穩(wěn) KK[A c[A [H]a第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 33 副反應(yīng)系 第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 3.3.3 副反應(yīng)系數(shù)

Y Y

ML

MHY

第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 1.Y的副反應(yīng)系數(shù)

MA 分析

主反 cA=[MA]+[A2-]+[HA-]+ cM=[MA]+[M]+[ML]+……+cA=[MA]+cM=[MA]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 1.Y的副反應(yīng)系數(shù)

MA 分析

主反 cA=[MA]+[A2-]+[HA-]+cA=[MA]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 1.Y的副反應(yīng)系數(shù)

MY 分析

主反 cA=[MY]+[Y4-]+[HY3-]+[H2Y2-]+cY=[MY]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. Y的副反應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)

Y

[H

[H 1[H][H]

K2K3K4K5 K1K2K3K4K5K6累積質(zhì)子

K1K2K3K4K5K6

KKKKK[H]K[H]5[H]6 K1K2K3K4K5常 11[H]2[H]2[H]5 pH~lg第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 共存金屬離子N效應(yīng)系數(shù)

[Y]第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. (2)共存金屬離子N效應(yīng)

[Y]

NY

1[NY]1[N] Y(H與Y(N共存 [Y][HY][H2Y][H6Y]

Y(H)[N]K

Y(H)

Y(N)Y=Y(H)+Y(N)-1Y(H)+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. M的副反應(yīng)系數(shù)

[M] [M]第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 2.M的副反應(yīng)系數(shù)

[M] [M]MA 分析

主反 cA=[MA]+[A2-]+[HA-]+ cM=[MA]+[M]+[ML]+……+cM=[MA]+cA=[MA]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 2.M的副反應(yīng)系數(shù)

[M] [M]M+A= 分析反 主反 cM=[MA]+[M]+[ML]+……+cM=[MA]+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. M的副反應(yīng)系數(shù)絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)

[M] [M]

[M][M][ML][ML2][MLn 11[L]2[L]2n[M][MOH][M(OH)2][M(OH)n 11[OH-]2[OH-]2n[OH-M=M(L)+M(L)+M(OH)-2M(L)+M(L)+第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3. 條件穩(wěn)定常數(shù)K [(MY)]K

[MY][M][Y]M

K

MlgKMY=lgKMYlgMlg第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3.4滴定分析34滴定分34 概滴定滴定曲線化學(xué)計(jì)sp（等當(dāng)點(diǎn)）第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3.4滴定分析34滴定分34 概滴定滴定曲化學(xué)計(jì)量點(diǎn)sp（等當(dāng)點(diǎn)Ep）滴定終點(diǎn)理論 實(shí)驗(yàn)觀察選擇與選擇與第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3.4滴定分析34滴定分34 概滴定滴定曲

終點(diǎn)誤（滴定誤差化學(xué)計(jì)量點(diǎn)sp（等當(dāng)點(diǎn)Ep）滴定終點(diǎn)理論 實(shí)驗(yàn)觀察完全滴定分析對(duì)完全定迅第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3.4滴定分析34滴定分符合滴定分符合滴定分34 滴定分析方法的按滴定按指示滴按滴定方 直接滴定返滴定法（回 A+DA+D間接滴第三章化學(xué)分析法導(dǎo) 3.5滴定分析法的計(jì)35滴定分351滴定分析計(jì)算的基滴定劑B被滴定物nB~nA化學(xué)計(jì)量關(guān)系（化學(xué)反應(yīng)式aaA+bB==a a n=c

標(biāo)定cB b