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化學(xué)反應(yīng)原理計(jì)算題空專題特訓(xùn)班級(jí):姓名:題組一有關(guān)Ksp的計(jì)算向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中eq\f(cCO\o\al(2-,3),cSO\o\al(2-,4))=__________。已知Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。[2022·全國卷Ⅰ,27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrOeq\o\al(2-,4)生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10-5mol·L-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為________mol·L-1,此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2-,4))等于________mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10-12和2.0×10-10)常溫下,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。常溫下,在一定量的氯化銅溶液中逐滴加入氨水至過量,可觀察到先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,后藍(lán)色沉淀溶解轉(zhuǎn)化成藍(lán)色溶液。(1)當(dāng)pH=8時(shí),表明已完全沉淀,計(jì)算此時(shí)c(Cu2+)=__________mol·L-1。(2)常溫下,Cu2+(aq)+4NH3(aq)?[Cu(NH3)4]2+(aq)K1=2.0×1013,藍(lán)色沉淀溶解過程中存在平衡:Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)?[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq),其平衡常數(shù)K2=______________。[2022·海南]已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,若向50mL0.018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L-1的鹽酸,混合后溶液中Ag+的濃度為________mol·L-1,pH為________。題組二有關(guān)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的計(jì)算[2022·全國卷Ⅰ]近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后第三個(gè)生命體系氣體信號(hào)分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號(hào)傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能?;卮鹣铝袉栴}:H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)?COS(g)+H2O(g)。在610K時(shí),將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=________%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=________。[2022·全國卷Ⅲ,28(4)①]砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有著廣泛的用途?;卮鹣铝袉栴}:298K時(shí),將20mL3xmol·L-1Na3AsO3、20mL3xmol·L-1I2和20mLNaOH溶液混合,發(fā)生反應(yīng):AsOeq\o\al(3-,3)(aq)+I(xiàn)2(aq)+2OH-(aq)?AsOeq\o\al(3-,4)(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsOeq\o\al(3-,4))與反應(yīng)時(shí)間(t)的關(guān)系如圖所示。若平衡時(shí)溶液的pH=14,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為。(用含x,y的式子表示)化學(xué)家研究在催化劑作用下,通過反應(yīng):CCl4+H2?CHCl3+HCl使CCl4轉(zhuǎn)化為重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反應(yīng)伴隨有副反應(yīng),會(huì)生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸點(diǎn)為77℃,CHCl3的沸點(diǎn)為61.2℃。在密閉容器中,該反應(yīng)在110℃下達(dá)到平衡狀態(tài)后,測(cè)得如下數(shù)據(jù)(假設(shè)不考慮副反應(yīng)):實(shí)驗(yàn)序號(hào)溫度/℃初始CCl4的濃度/mol·L-1初始H2的濃度/mol·L-1CCl4平衡轉(zhuǎn)化率11100.81.2a21101150%310011b(1)此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為___________________________________________。在110℃時(shí)平衡常數(shù)為_____________________________________________________。(2)實(shí)驗(yàn)1中,CCl4的轉(zhuǎn)化率a__________(填“大于”“小于”或“等于”)50%。(3)實(shí)驗(yàn)2中,10h后達(dá)到平衡,H2的平均反應(yīng)速率為________________。(4)實(shí)驗(yàn)3中,b的值________(填字母)。A.等于50% B.大于50%C.小于50% D.無法判斷題組三化學(xué)平衡常數(shù)的綜合計(jì)算(1)300℃時(shí),發(fā)生反應(yīng)2NOCl(g)?2NO(g)+Cl2(g)。正反應(yīng)速率的表達(dá)式為v正=k·cn(NOCl)(k為速率常數(shù),只與溫度有關(guān)),測(cè)得速率與濃度的關(guān)系如表所示:序號(hào)c(NOCl)/mol·L-1v/mol·L-1·s-1①0.303.60×10-9②0.601.44×10-8③0.903.24×10-8n=________,k=________。(2)在1L恒容密閉容器中充入2molNO(g)和1molCl2(g),在不同溫度下測(cè)得c(NOCl)與時(shí)間t的關(guān)系如圖A所示:①反應(yīng)開始到10min時(shí)NO的平均反應(yīng)速率v(NO)=________mol·L-1·min-1。②T2時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為________。③Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為__________。(4)若按投料比[n(NO)∶n(Cl2)]=2∶1把NO和Cl2加入到一恒壓的密閉容器中發(fā)生反應(yīng),平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率與溫度T、壓強(qiáng)p(總壓)的關(guān)系如圖B所示:①該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0。②在p壓強(qiáng)條件下,M點(diǎn)時(shí)容器內(nèi)NO的體積分?jǐn)?shù)為________。③若反應(yīng)一直保持在p壓強(qiáng)條件下進(jìn)行,則M點(diǎn)的分壓平衡常數(shù)Kp=________(用含p的表達(dá)式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×體積分?jǐn)?shù))。題組四有關(guān)電離常數(shù)的計(jì)算[2022·天津,10(5)]已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。(1)若氨水的濃度為2.0mol·L-1,溶液中的c(OH-)=________mol·L-1。(2)將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時(shí),溶液中的eq\f(cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))=________。2×10-3mol·L-1的氫氟酸水溶液中,調(diào)節(jié)溶液pH(忽略調(diào)節(jié)時(shí)體積變化),測(cè)得平衡體系中c(F-)、c(HF)與溶液pH的關(guān)系如右圖。則25℃時(shí),HF電離平衡常數(shù)為Ka(HF)=_______________________(列式求值)。25℃時(shí),亞碲酸(H2TeO3)的Ka1=1×10-3,Ka2=2×10-8。該溫度下,0.1mol·L-1H2TeO3的電離度α約為______________(α=eq\f(已電離弱電解質(zhì)分子數(shù),弱電解質(zhì)分子總數(shù))×100%);NaHTeO3溶液的pH________(填“>”“<”或“=”)7。鞏固練習(xí)1:磺酰氯(SO2Cl2)和亞硫酰氯(SOCl2)均是實(shí)驗(yàn)室常見試劑。已知:SO2Cl2(g)?SO2(g)+Cl2(g)K1ΔH=akJ·mol-1(Ⅰ)SO2(g)+Cl2(g)+SCl2(g)?2SOCl2(g)K2ΔH=bkJ·mol-1(Ⅱ)(1)反應(yīng):SO2Cl2(g)+SCl2(g)?2SOCl2(g)的平衡常數(shù)K=________(用K1、K2表示),該反應(yīng)ΔH=______(用a、b表示)kJ·mol-1。(2)為研究不同條件對(duì)反應(yīng)(Ⅰ)的影響,將13.5gSO2Cl2充入2.0L的燒瓶中,在101kPa、375K條件下,10min后達(dá)到平衡,平衡時(shí)SO2Cl2的轉(zhuǎn)化率為0.80,則0~10min內(nèi)Cl2的平均反應(yīng)速率為_____________________________________,平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)為________kPa,該溫度下的平衡常數(shù)為________;若要減小SO2Cl2的轉(zhuǎn)化率,除改變溫度外,還可采取的措施是________________(列舉一種)。(3)磺酰氯對(duì)眼和上呼吸道黏膜有強(qiáng)烈的刺激性,發(fā)生泄漏時(shí),實(shí)驗(yàn)室可用足量NaOH固體吸收,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________;亞硫酰氯遇水的化學(xué)方程式:_______________________________________________。(4)將一定量的Cl2用稀NaOH溶液吸收,若恰好完全反應(yīng),則溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開_____________________________________;已知常溫下,次氯酸的Ka=2.5×10-8,則該溫度下NaClO水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=________。碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。回答下列問題:Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g)?H2(g)+I(xiàn)2(g)ΔH=+11kJ·mol-1在716K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為________。為速率常數(shù),則k逆為____________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min時(shí),v正=________min-1。1、答案24解析在同一個(gè)溶液中,c(Ba2+)相同,依據(jù)溶度積的數(shù)學(xué)表達(dá)式,則有eq\f(cCO\o\al(2-,3),cSO\o\al(2-,4))=eq\f(cCO\o\al(2-,3)·cBa2+,cSO\o\al(2-,4)·cBa2+)=eq\f(KspBaCO3,KspBaSO4)=eq\f(2.6×10-9,1.1×10-10)≈24。2、答案2.0×10-55.0×10-3解析根據(jù)Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=2.0×10-10,可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10-5mol·L-1)時(shí),溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol·L-1,然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=2.0×10-12,又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2-,4))=5.0×10-3mol·L-1。3、答案(1)2.2×10-8(2)4.4×10-7解析(1)pH=8時(shí)c(OH-)=1×10-6mol·L-1,c(Cu2+)=eq\f(Ksp[CuOH2],c2OH-)代入數(shù)據(jù)計(jì)算。(2)K2=eq\f(c[CuNH3\o\al(2+,4)]·c2OH-,c4NH3),分子分母都乘以溶液中的c(Cu2+),則K2=Ksp[Cu(OH)2]·K1=2.2×10-20×2.0×1013=4.4×10-7。4、答案1.8×10-7根據(jù)反應(yīng)中HCl和硝酸銀的物質(zhì)的量可知HCl過量,則計(jì)算剩余的氯離子的物質(zhì)的量濃度為eq\f(0.020-0.018mol·L-1,2)=0.001mol·L-1,根據(jù)AgCl的溶度積的表達(dá)式計(jì)算即可;因?yàn)樵摲磻?yīng)中氫離子未參加反應(yīng),所以溶液的體積變?yōu)?00mL時(shí),氫離子的濃度為0.01mol·L-1,則pH=2。5、答案2.52.8×10-3解析設(shè)平衡時(shí)H2S轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為xmol。H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)初始/mol0.400.1000轉(zhuǎn)化/molxxxx平衡/mol0.40-x0.10-xxx由題意得:eq\f(x,0.40-x+0.10-x+x+x)=0.02解得:x=0.01H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=eq\f(0.01mol,0.40mol)×100%=2.5%,K=eq\f(cCOS·cH2O,cH2S·cCO2)=eq\f(\f(0.01,2.5)×\f(0.01,2.5),\f(0.40-0.01,2.5)×\f(0.10-0.01,2.5))=eq\f(1,351)≈2.8×10-3。6、答案eq\f(4y3,x-y2)解析同理,c(I2)=xmol·L-1,反應(yīng)情況如下:AsOeq\o\al(3-,3)(aq)+I(xiàn)2(aq)+2OH-(aq)?AsOeq\o\al(3-,4)(aq)+2I-(aq)+H2O(l)起始濃度/mol·L-1xx00平衡濃度/mol·L-1x-yx-y1y2yK=eq\f(y·2y2,x-y·x-y×12)=eq\f(4y3,x-y2)。7、答案(1)K=eq\f(cCHCl3·cHCl,cCCl4·cH2)1(2)大于(3)0.05mol·L-1·h-1(4)D解析因CCl4的沸點(diǎn)為77℃,CHCl3的沸點(diǎn)為61.2℃,所以在110℃或100℃時(shí)反應(yīng)中各物質(zhì)的狀態(tài)均為氣態(tài),其平衡常數(shù)K=eq\f(cCHCl3·cHCl,cCCl4·cH2);110℃時(shí),由實(shí)驗(yàn)2可知反應(yīng)中各物質(zhì)的平衡濃度均為0.5mol·L-1,代入表達(dá)式中計(jì)算得平衡常數(shù)為1;實(shí)驗(yàn)1和實(shí)驗(yàn)2的反應(yīng)溫度相同,所以其平衡常數(shù)相同,利用平衡常數(shù)相等,可以求出實(shí)驗(yàn)1中CCl4的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,大于50%;對(duì)于實(shí)驗(yàn)3,因溫度不同,又不知該反應(yīng)的熱效應(yīng),所以無法判斷轉(zhuǎn)化率的大小。8、答案(1)24.0×10-8L·mol-1·s-1(2)①0.1②2③50%(3)①<②40%③Kp=eq\f(5,p)解析(1)將①②組數(shù)據(jù)代入表達(dá)式計(jì)算,eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.60,0.30)))n=eq\f(1.44×10-8,3.60×10-9)=4,解得n=2。再代入任意一組數(shù)據(jù)可計(jì)算出k值。(2)①10min·min-1。②平衡常數(shù)K=eq\f(12,12×0.5)=2。③Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.5mol·L-1,1mol·L-1)×100%=50%。(3)①根據(jù)圖像,升高溫度,平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動(dòng),說明該反應(yīng)正反應(yīng)ΔH<0。②根據(jù)圖像,在p壓強(qiáng)條件下,M點(diǎn)時(shí)容器內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率為50%,根據(jù)2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)可知,氣體減小的體積為反應(yīng)的NO的體積的一半,因此NO的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(2-2×50%,2+1-\f(2×50%,2))×100%=40%。③設(shè)NO的物質(zhì)的量為2mol,則Cl2的物質(zhì)的量為1mol。2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)起始/mol210反應(yīng)/mol10.51平衡/mol10.51平衡分壓p×eq\f(1,2.5)p×eq\f(0.5,2.5)p×eq\f(1,2.5)M點(diǎn)的分壓平衡常數(shù)Kp=eq\f(5,p)。9、答案(1)6.0×10-3(2)0.62解析(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5可知,Kb=eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)=1.8×10-5,當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L-1時(shí),溶液中的c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=6.0×10-3mol·L-1。(2)由H2SO3的第二步電離方程式HSOeq\o\al(-,3)SOeq\o\al(2-,3)+H+及其電離平衡常數(shù)Ka2=6.2×10-8可知,Ka2=eq\f(cSO\o\al(2-,3)·cH+,cHSO\o\al(-,3))=6.2×10-8,將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時(shí),溶液的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,則c(SOeq\o\al(2-,3))/c(HSOeq\o\al(-,3))=eq\f(6.2×10-8,1.0×10-7)=0.62。10、答案eq\f(cH+·cF-,cHF)=eq\f(1×10-4×1.6×10-3,4.0×10-4)=4×10-4。11、答案10%<解析亞碲酸(H2TeO3)為二元弱酸,以一級(jí)電離為主,H2TeO3的電離度為α,H2TeO3HTeOeq\o\al(-,3)+H+起始濃度/mol·L-10.100電離濃度/mol·L-10.1α0.1α0.1α平衡濃度/mol·L-10.1(1-α)0.1α0.1αKa1=1×10-3=eq\f(0.1α×0.1α,0.11-α),解得α≈10%;已知Ka1=1×10-3,則HTeOeq\o\al(-,3)的水解常數(shù)Kh=eq\f(Kw,Ka1)=eq\f(1×10-14,1×10-3)=10-11<Ka2,故HTeOeq\o\al(-,3)的電離大于其水解,NaHTeO3溶液顯酸性,pH<7。12、答案(1
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