1、第四章化學(xué)平衡練習(xí)題答案一、判斷題答案：1錯，是反應(yīng)進度為時，反應(yīng)產(chǎn)物與反應(yīng)物的偏摩爾吉布斯函數(shù)的代數(shù)和。2錯，是在大量系統(tǒng)中的差值。3錯，達到平衡時，反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變?yōu)榱恪?錯，與反應(yīng)進度無關(guān)。5錯，當(dāng)有非體積功時，rGm > 0的反應(yīng)可以進行，如電解冰。6對。7錯，只能用rGm 0來判斷方向。8錯，rGm < 0只是在給定反應(yīng)進度那一時刻的判定條件。當(dāng)反應(yīng)進行后，rGm會發(fā)生變化，到rGm = 0時達到平衡。一般情況下反應(yīng)物不可能都變成產(chǎn)物。9錯，熱力學(xué)中無時間量，因而無快慢。10錯，K由決定。11對。12對。13對。14錯。平衡組成與壓力和惰性組分有關(guān)。15對。16錯。17

2、錯，改變壓力和惰性組分也可使平衡移動。18錯，平衡狀態(tài)與方程式的書寫方式無關(guān)。19答：除 = e外均可。20答：，絕對純時， = 0 或 = 1，這時，這時純物質(zhì)有赴向混合物或進行反應(yīng)的無窮大傾向，不穩(wěn)定，總有少量反應(yīng)或混合。21答：不對，趨勢大，反應(yīng)速率不一定大，熱力學(xué)無時間概念；22答：一定條件下，平衡態(tài)僅一個，而標(biāo)準(zhǔn)態(tài)可以任選；23答：按化學(xué)反應(yīng)方程式的計量系數(shù)之比；24答：壓力和增加惰性氣體；25答：處于平衡態(tài)，各組分處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，aB = 1，Gm = - RTlnK + RTln1 = 0 ；26答：金屬氧化物的分解壓力比空氣中O2的分壓 (0.21p)要大；27答：(A) 減少；(

3、B) 不變；(C) 增加；(D) 不變。28答：因為沉淀、氣體在水中的溶解度比反應(yīng)達到平衡時的濃度要小得多，產(chǎn)物不斷析出(沉淀)，或氣體不斷放出，溶液中達不到平衡，反應(yīng)一直進行下去，因而進行到底。生成水時，因水的是很大的負(fù)值，體系自由能降低很多，平衡常數(shù)大；29答：(1)(2) 分解溫度下p(分解) = p，(3) 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，各物質(zhì)的壓力均為p，30答：K = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) = 1.27 > 1，Kf = Kp K，Kf不變，Kp減少，平衡向左移動；31答：常溫常壓的分解壓力，空氣中CO2的分壓為0.005p，分解反應(yīng)不能發(fā)生

4、。32答： (A) 化學(xué)平衡態(tài)；(B) 理想氣體恒壓反應(yīng)；(C) = 0；(D) K = 1 ；(E) 理想溶液，理想稀溶液；(F) Hm不變時等壓反應(yīng)；(G) 恒溫，；(H) Cp,m = 0，與T無關(guān)。33答： = 1，(A) 由于H > 0，平衡向右移；(B) 平衡向右移；(C) 平衡向左移；(D) 平衡向右移；(E) 碳的活度不變，平衡不動。34解：由(1)反應(yīng)p(H2O) = p(CO2) = 0.5 × 0.527 = 0.2635 kPa，由(2)反應(yīng)p(H2O) = p(CO2) = × 5.72 = 1.757 kPa 。（A）NaHCO3(s)增多

5、，NH4HCO3（s）、Na2CO3（s）減少；(B) 只要NH4HCO3（s）、Na2CO3（s）量足夠多，可達到平衡 二、單選題答案：1. A；2. B；3. A；4. A；5. C；6. B；7. D；8. D；9. D；10.D；11.D；12.B；13.D；14.A；15.D；16.B；17.D；18.A；19.C；20.A；21.C；22.B；23.B；24.A；25.D；26.C；27.A；28.C；29.A；30.C。 三、多選題答案：1. AE；2. AD；3. BC；4. AC；5. BE；6. B；7. AC；8. BE；9. CE；10. BD；11

6、. A；12. CE。 四、主觀題答案：1證明：N2O4 = 2NO21- 2 ni = 1+ 2解：(1) 根據(jù)吉布斯-亥姆霍茲方程，有(2) (3)  3解：由；當(dāng)T = 800K 時800K 時，液態(tài) Zn 的蒸氣壓為p(Zn) = 3.27 × 10-3p= 331.3 Pa; 根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式，得K = p(Zn) · p(H2O) / p(H2) · p = 1.62 × 10-7所以p(H2) /p(H2O) = 2.02 × 104則n(H2)/n(H2O) = 2.02 ×

7、104  4解：由反應(yīng)(2)：平衡時，p(H2O) = 6.0528 kPa由反應(yīng)(1)：平衡時，Kp(1) = p(CO2)p(H2O) = ¼ p2 = ¼ × 3.9992 = 3.998 kPa2共同平衡時：p(H2O) p(CO2) = Kp(1) 6.0528 ×p(CO2) = 3.998 p(CO2) = 0.6605 kPa 平衡壓力p = p(CO2) + p(H2O) = 6.7133 kPa  5解：(1) H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g)，所以在恒溫恒壓下，Ag 會

8、被腐蝕。(2)設(shè)不發(fā)生腐蝕時 H2S(g)的摩爾分?jǐn)?shù)為x： 6解：(1)Kp = p(CO2)p(H2O) = ¼ p2T1 = 303 K，K(1) = ¼ × 0.00822 = 1.681 × 10-5T2 = 383 K，K(2) = ¼ × 1.64812 = 0.6791 由等壓式： lnK = A/T+Bln(1.681 × 10-5) = A/303 + B 與 ln0.6791 = A/383 + B解得：A = -15386，B = 39.79lnK = -15386/T + 39.79(2)p = p，K = ¼ × (p/p)2 = 0.25 ，代入 ln0.25 = -15386/T + 39.79 T = 373.2 K(3) Hm = - 8.314 × (-15385) = 127.9 kJ/mol，(4)通入惰性氣體，平衡向右移動。  7解： PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) = 1 1- ni = 1 + ，p = p(1)設(shè)離解度為1，(2)設(shè)離解度為2，p = p(3)設(shè)離解度為3，p = 2p(4)設(shè)離解度為4，PCl5(g) = PCl3(g)